專利名稱：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種高效低毒廣譜性殺蟲劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯為有效成分混配農藥制劑，屬于農藥劑型加工領域。
背景技術：
化學殺蟲劑目前仍是農業生產中防治病蟲害不可缺少措施之一。但由于人們長期使用單一劑型的化學殺蟲劑，害蟲容易產生抗藥性，為了達到防治的效果，不得不加大農藥的使用量和用藥次數或者使用更高毒性的農藥，這樣不僅加大了種植戶的經濟負擔，也嚴重影響了農產品的安全性，加重了對環境的污染。農藥殘留等造成的食品質量安全已成為社會廣泛關注的焦點和熱點問題。大力研制和開發以生物農藥為主的高效、低毒、低殘留、無污染或低污染的農藥新品種和配套使用技術，是解決上述問題的有效途徑。
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽屬于生物源農藥，是通過微生物發酵工藝制取的一種大環內酯高效殺蟲殺螨劑。其結構新穎，殺蟲譜廣，作用機制為干擾神經生理活動，通過刺激釋放γ一氨基丁酸(GABA)對節肢動物的神經傳導起到抑制作用，對昆蟲和螨類具有觸殺和胃毒作用，與常用藥劑沒有交互抗性。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽在土壤和水中易降解，在生物體內也無積累和持久性殘留，對捕食性和寄生性天敵損傷很小是一種超高效，低毒，無殘留，無公害的農藥。自問世以來，國內外各農藥生產廠商大力開發各種劑型，相繼投入市場，在很短的時間內占據了殺蟲農藥的主要地位，但是，隨之帶來的是多種害蟲已經產生了抗藥性，也走進了傳統的單一劑型殺蟲劑老路。
高效氟氯氰菊酯是一種合成的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，化學名稱為氰基-(4-氟-3-苯氧芐基)-甲基-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯，無色無臭結晶體。它的作用在于改變昆蟲神經膜的通透性，使中毒昆蟲過度興奮、麻痹而死亡，對害蟲具有觸殺和胃毒作用。廣泛用于棉花、小麥、玉米、蔬菜、番茄、蘋果、柑橘、葡萄、油菜、大豆等作物。也是一種高效，低毒，無殘留，廣譜的農藥。用這兩種農藥進行混配可以達到降低害蟲的抗性，提高殺蟲效果的目的。中國專利03131669.7公開了“一種食用菌殺蟲劑復配劑”，將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與高效氟氯氰菊酯復配成乳油劑農藥，殺蟲譜明顯增加，藥效增效突出，防效穩定在85％以上。但是，該發明含有大量的二甲苯，它不僅造成石油資源的浪費，并且溶劑的可燃性，在生產中對容器的選擇、貯藏和運輸等方面受到嚴格的限制，更為重要的二甲苯已被國家列入危險品化學試劑，它會對環境造成污染，對農產品表面形成藥斑和銹斑，影響了農產品的品質和質量安全。
發明內容
本發明的目的是克服上述不足，提供一種以甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯為殺蟲活性成分、以水為主要基質的農藥制劑，達到克服害蟲對上述兩種農藥單一劑型的抗藥性和混配后藥效增強的效果，不使用有毒溶劑，起到提高防治效果、保障農產品質量安全、保護生態環境的作用。
本發明甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，由以下原料有效成分的重量百分比組成 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.13％-0.28％ 高效氟氯氰菊酯1.3％-3.9％ 表面活性劑6％-15％ 其余成分是分散介質 所述的表面活性劑是指烷基苯磺酸鹽和烷基酚聚氧乙烯醚，所述的分散介質是指乙醇、自來水或固體載體。
本發明甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，包括微乳劑和可濕性粉劑兩種劑型。
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑由以下原料有效成分的重量百分比組成 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.13％-0.28％ 高效氟氯氰菊酯1.3％-3.9％ 表面活性劑6％-15％ 乙醇 7％-15％ 自來水65.82％-85.57％ 所述的乙醇是指濃度為95％以上工業乙醇，其制備方法是將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯、乙醇、表面活性劑混合攪拌均勻，成為透明的油相，在攪拌下緩慢加入水，形成油包水型乳狀液，再攪拌加熱至50℃，使其迅速轉相成水包油狀型，再用高速剪切機的高速剪切、乳化30min，制成成品。
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑優選以下原料有效成分的重量百分比組成 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.18％-0.25％ 高效氟氯氰菊酯2.5％-3.6％ 表面活性劑9％-12％ 乙醇 9％-12％ 自來水72.15％-79.32％ 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑由以下原料有效成分的重量百分比組成 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.13％-0.28％ 高效氟氯氰菊酯1.3％-3.9％ 表面活性劑6％-15％ 固體載體 80.82％-92.57％ 所述的固體載體是指膨潤土、凹凸棒、高嶺土、硅藻土、白炭黑等，其制備方法是將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯與表面活性劑、固體載體混合在一起，充分的研磨、攪拌、混合均勻。
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑優選以下原料有效成分的重量百分比組成 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.18％-0.25％ 高效氟氯氰菊酯2.5％-3.6％ 表面活性劑9％-12％ 固體載體 84.15％-88.32％ 本發明的使用方法是用常溫凈水稀釋3000-5000倍，進行葉面噴施。
本發明的適用作物為果樹和十字花科蔬菜。
本發明適合殺滅的害蟲有蘋果樹桃小食心蟲、梨小食心蟲全、小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲等。
本發明的毒性試驗 本發明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的農藥劑型經毒性試驗表明，該復配微乳劑對雌性大白鼠的LD50大于2000mg/kg，對雄性大白鼠的LD50大于2000mg/kg，依照國家毒性分級標準，本發明屬于低毒農藥。
室內毒力測定方法 室內毒力測定的方法采用FAO推薦的微量點滴法，即將供試藥劑用分析純丙酮稀釋成5個系列濃度，并設丙酮作對照。用不銹剛微量點滴器將藥液滴在蟲體胸部背板上，每處理點滴40頭幼蟲，重復3次。處理后將試蟲放入培養皿中，飼喂新鮮無藥的蘋果，上面用紗布罩好，于室溫25℃下放置24h后在放大鏡下檢查死亡數，以用解剖針輕觸蟲體，幼蟲不能正常翻動或爬行計為死亡，混劑死亡率測定結果采用Finney機率值分析法進行分析，計算出毒力回歸方程式，LD50值及LD50的95％置信限，LD50以μg/g(蟲體重)表示。增效試驗方法根據孫云沛的共毒系數法進行(孫云沛共毒系數法是農藥聯合作用的主要評價方法之一，在《植物化學保護》第2版和第3版中，均對其進行了詳細的闡述，是我國植物保護專業本科教學的重要內容，也是我國農業部農藥檢定所規定的農藥混劑配方篩選的重要方法。)，按下例公式計算混配藥劑的共毒系數(CTC)
混劑理論毒力指數＝A毒力指數×A的比例+B毒力指數×B的比例
若共毒系數顯著大于120時，表示有增效作用，若共毒系數小于120，但大于80時表示為相加作用，若顯著小于80時為拮抗作用。
本發明將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)和高效氟氯氰菊酯(簡稱高氟氯)復配后，室內毒力測定結果見表1。
表1甲維鹽與高效氟氯氰菊酯室內毒力測定結果
室內毒力測定結果表明，將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯兩種農藥復配后，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與高效氟氯氰菊酯的有效成分比例在1∶10-30時，共毒系數均大于120，殺蟲增效作用顯著。
田間藥效試驗 本發明進行了田間藥效試驗，試驗共設6個處理，(1)2.75％甲維鹽·高氟氯微乳劑稀釋5000倍；(2)2.75％甲維鹽·高氟氯微乳劑稀釋4000倍；(3)2.75％甲維鹽·高氟氯微乳劑稀釋3000倍；(4)0.5％甲維鹽乳油有稀釋4000倍；(5)2.5％高效氟氯氰菊酯乳油稀釋4000倍；(6)空白對照(清水)。在山西、山東、河南和陜西四省的四地各設4個重復，隨機排列，總計24個小區，每小區3-5株蘋果樹，試驗對象針對桃小食心蟲，在各地桃小食心蟲盛發期用WS-16型手動噴霧器施行常規噴霧防治，噴霧要求均勻細致，使蘋果樹葉充分著藥，以葉濕不滴水為度，株用水量2kg，空白噴等量清水。每小區調查2株果樹，每株果樹按東、南、西、北、中五個方位定5個點，活蟲數。施藥后1、3、7d分別調查殘存活蟲數和天敵數量，計算蟲口減退率和防治效果。試驗結果見表2。
表22.75％甲維鹽·高氟氯微乳劑田間試驗結果
注表中數據為4次重復平均值。
試驗結果表明，2.75％甲維鹽、高氟氯微乳劑稀釋3000倍與4000倍兩個處理，明顯優于其它處理，在統計學上有顯著差異(P＜0.05)，兩個處理間沒有顯著差異(P＞0.05)，從表2可明顯看出，2.75％甲維鹽、高氟氯微乳劑稀釋3000倍對桃小食心蟲有很好的防治效果，藥后3天防效為92.1-100％，藥后7天防效為95.8-100％。試驗結果表明，在四省試驗地桃小食心蟲盛發期，使用2.75％甲維鹽、高氟氯微乳劑3000-4000倍進行噴霧防治，殺蟲效果均為最佳。
本發明與現有技術相比有以下突出的有益效果 (1)本發明對甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯這兩種高效低毒農藥進行了多種混配，在室內進行了毒力測定、田間進行了藥效試驗，篩選出了共毒系數最高和防治效果最好的混配比例，使兩種農藥混配的增效作用達到最佳。田間試驗證明，對梨小食心蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲等的防治效果達到90％以上，對桃小食心蟲的防治效果達到95％以上。
(2)本發明的混配水溶性劑甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯兩種有效成分的用量較現有技術都有所降低，特別突出的是用自來水和膨潤土、凹凸棒、高嶺土、硅藻土、白炭黑等固體載體代替了現有技術中使用量在80％以上的二甲苯或乙醇，大大降低了產品的生產成本。
(3)現有技術中大量使用的二甲苯是國家列為危險品的化學試劑，它在產品的生產和施用過程中對操作人員都有造成中毒的危險，施用后對農產品表面產生大量的藥斑和銹斑，影響農產品的品質，對農產品的質量安全也有直接的威脅，對環境污染的影響更加久遠。本發明以甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯為殺蟲活性成分、以水為主要基質的農藥制劑，每生產一噸本發明產品可比現有技術減少向環境中釋放有機溶劑700多公斤，大大減輕了農藥對生態環境的影響。本發明對安全生產和使用農藥、對提高農產品的品質和保障農產品的質量安全均有重要的意義。
具體實施例方式 實施例1 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.25公斤，高效氟氯氰菊酯2.5公斤，工業乙醇10公斤，烷基苯磺酸鈣5公斤，壬基酚聚氧乙烯醚5公斤，自來水77.25公斤。
制備方法是將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯、乙醇、表面活性劑混合攪拌均勻，成為透明的油相，在攪拌下緩慢加入水，形成油包水型乳狀液，再攪拌加熱至50℃，使其迅速轉相成水包油狀型，再用高速剪切機的高速剪切、乳化30min，制成微乳劑。
用常溫凈水將本產品稀釋4000倍在蘋果樹上葉面噴霧施用，對桃小食心蟲的防治效果達到99.3％。
實施例2 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.18公斤，高效氟氯氰菊酯2.5公斤，工業乙醇9公斤，烷基苯磺酸鈣6公斤，十二烷基苯磺酸鈉3公斤，自來水79.32公斤。
制備方法同實施例1。
用常溫凈水將本產品稀釋3000倍在蔬菜上葉面噴霧施用，對小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲的防治效果達到92.4％。
實施例3 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.25公斤，高效氟氯氰菊酯3.6公斤，工業乙醇12公斤，烷基酚聚氧乙烯醚6公斤，十二烷基苯磺酸鈉6公斤，自來水72.15公斤。
制備方法同實施例1。
用常溫凈水將本產品稀釋4000倍在在蘋果樹上葉面噴霧施用，對桃小食心蟲的防治效果達到100％。
實施例4 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.2公斤，高效氟氯氰菊酯3公斤，工業乙醇11公斤，烷基苯磺酸鈉10公斤，自來水75.8公斤。
制備方法同實施例1。
用常溫凈水將本產品稀釋3000倍在在蘋果樹上葉面噴霧施用，對梨小食心蟲的防治效果達到93.5％。
實施例5 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.13公斤，高效氟氯氰菊酯1.3公斤，工業乙醇7公斤，烷基苯磺酸鈣3公斤，十二烷基苯磺酸鈉3公斤，自來水85.57公斤。
制備方法同實施例1。
用常溫凈水將本產品稀釋3000倍在蔬菜上葉面噴霧施用，對小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲的防治效果達到96.2％。
實施例6 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.28公斤，高效氟氯氰菊酯3.9公斤，工業乙醇15公斤，烷基酚聚氧乙烯醚15公斤，自來水65.82公斤。
制備方法同實施例1。
用常溫凈水將本產品稀釋5000倍在在蘋果樹上葉面噴霧施用，對桃小食心蟲的防治效果達到98.7％。
實施例7 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑，由以下原料的有效成分(重量百分比)組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.13公斤，高效氟氯氰菊酯1.3公斤，烷基苯磺酸鈣3公斤，十二烷基苯磺酸鈉3公斤，膨潤土60公斤，高嶺土32.57公斤。
制備方法是將上述物料混合在一起，充分的研磨、攪拌、混合均勻即可。
用常溫凈水將本產品稀釋3000倍在蘋果樹上葉面噴霧施用，對桃小食心蟲的防治效果達到96.2％。
實施例8 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.18公斤，高效氟氯氰菊酯2.5公斤，工業乙醇9公斤，烷基苯磺酸鈣6公斤，烷基酚聚氧乙烯醚3公斤，高嶺土65公斤。白炭黑14.32公斤。
制備方法同實施例7。
用常溫凈水將本產品稀釋3500倍在蔬菜上葉面噴霧施用，對小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲的防治效果達到91.6％。
實施例9 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.25公斤，高效氟氯氰菊酯3.6公斤，工業乙醇12公斤，十二烷基苯磺酸鈉12公斤，凹凸棒30公斤，硅藻土42.15公斤。
制備方法同實施例7。
用常溫凈水將本產品稀釋4000倍在在蘋果樹上葉面噴霧施用，對梨小食心蟲的防治效果達到95.3％。
實施例10 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.2公斤，高效氟氯氰菊酯3公斤，工業乙醇11公斤，烷基苯磺酸鈣8公斤，烷基酚聚氧乙烯醚2公斤，膨潤土75.8公斤。
制備方法同實施例7。
用常溫凈水將本產品稀釋3000倍在在蘋果樹上葉面噴霧施用，對桃小食心蟲的防治效果達到97.1％。
實施例11 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.13公斤，高效氟氯氰菊酯1.3公斤，工業乙醇7公斤，烷基苯磺酸鈣6公斤，高嶺土40公斤、硅藻土45.57公斤。
制備方法同實施例7。
用常溫凈水將本產品稀釋3500倍在蔬菜上葉面噴霧施用，對小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲的防治效果達到92.2％。
實施例12 一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑，由下列原料的有效成分組成甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.28公斤，高效氟氯氰菊酯3.9公斤，工業乙醇15公斤，烷基酚聚氧乙烯醚12公斤，十二烷基苯磺酸鈉3公斤，膨潤土50公斤、凹凸棒15.82公斤。
制備方法同實施例7。
用常溫凈水將本產品稀釋5000倍在在蘋果樹上葉面噴霧施用，對桃小食心蟲的防治效果達到97.1％。
權利要求
1.一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，由以下原料有效成分的重量百分比組成
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 0.13％-0.28％
高效氟氯氰菊酯 1.3％-3.9％
表面活性劑 6％-15％
其余成分是分散介質
所述的表面活性劑是指烷基苯磺酸鹽和烷基酚聚氧乙烯醚，所述的分散介質是指乙醇、自來水或固體載體。
2.權利要求1所述的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，其特征在于，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑由以下原料有效成分的重量百分比組成
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 0.13％-0.28％
高效氟氯氰菊酯 1.3％-3.9％
表面活性劑 6％-15％
乙醇 7％-15％
自來水 65.82％-85.57％
所述的乙醇是指濃度為95％以上工業乙醇，其制備方法是將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯、乙醇、表面活性劑混合攪拌均勻，成為透明的油相，在攪拌下緩慢加入水，形成油包水型乳狀液，再攪拌加熱至50℃，使其迅速轉相成水包油狀型，再用高速剪切機的高速剪切、乳化30min，制成成品。
3.權利要求2所述的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，其特征在于，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的微乳劑由以下原料有效成分的重量百分比組成
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 0.18％-0.25％
高效氟氯氰菊酯 2.5％-3.6％
表面活性劑 9％-12％
乙醇9％-12％
自來水 72.15％-79.32％
4.權利要求1所述的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，其特征在于，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑由以下原料有效成分的重量百分比組成
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 0.13％-0.28％
高效氟氯氰菊酯 1.3％-3.9％
表面活性劑 6％-15％
固體載體80.82％-92.57％
所述的固體載體是指膨潤土、凹凸棒、高嶺土、硅藻土、白炭黑等，其制備方法是將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯與表面活性劑、固體載體混合在一起，充分的研磨、攪拌、混合均勻。
5.權利要求4所述的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，其特征在于，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配的可濕性粉劑由以下原料有效成分的重量百分比組成
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽 0.18％-0.25％
高效氟氯氰菊酯 2.5％-3.6％
表面活性劑 9％-12％
固體載體84.15％-88.32％
全文摘要
一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氟氯氰菊酯混配農藥制劑，由0.13％-0.28％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、1.3％-3.9％的高效氟氯氰菊酯、6％-15％表面活性劑、其余為分散介質組成。本發明包括微乳劑和可濕性粉劑兩種劑型。本發明適用作物為果樹和十字花科蔬菜，適合殺滅的害蟲有蘋果樹桃小食心蟲、梨小食心蟲全、小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青蟲等，使用方法是用常溫凈水稀釋3000-5000倍，進行葉面噴施，田間試驗證明，對上述害蟲的防治效果達到90％以上，對桃小食心蟲的防治效果達到95％以上。本發明用自來水和膨潤土、高嶺土、硅藻土等固體載體代替了現有技術大量使用的二甲苯，降低了生產成本，減輕了有毒試劑的環境污染，有利于提高農產品品質和保障農產品的質量安全。
文檔編號A01N53/00GK101720777SQ200910117650
公開日2010年6月9日 申請日期2009年12月6日 優先權日2009年12月6日
發明者范仁俊, 張潤祥, 高越, 郭貴明, 李光玉, 庾琴, 封云濤 申請人:山西科鋒農業科技有限公司, 山西省農業科學院植物保護研究所