專利名稱：：氰氟草酯水乳劑及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種水稻田選擇性二苯醚類莖葉除草劑及其制備方法，特別是一種氰氟草酯水乳劑及其制備方法。
背景技術：
：水乳劑是農藥中最環保的劑型之一，以水為輔料的一類農藥新劑型，是符合世界農藥劑型發展方向的環保型綠色農藥新劑型，也是目前國外發達國家主要農藥劑型之一。由于其中的不含有有機溶劑，或者少量的有機溶劑已經形成o/w的乳液，有機溶劑完全被水包圍，閃點高，不易燃燒，更無著火爆炸危險，有效解決了農藥作為危險品運輸的難題；同時對人畜毒性大大降低，減少了對環境的污染；以廉價的水為輔料，成本也有大幅度的降低。水乳劑是國際公認的對環境安全的農藥新劑型，并一定程度上代替乳油逐步發展成大噸位的制劑產品。國家十一五農藥發展規劃已經將水乳劑專用乳化劑的研發作為水基化農藥發展的一個重點。水乳劑因具有不使用或者少使用有機溶劑等特點而成為水基化農藥制劑發展的方向之一。目前，國內外氰氟草酯為主要成分的水稻田除草劑主要以乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑為主，成本高、對環境污染嚴重，運輸安全性低。
發明內容為了解決現有的氰氟草酯制劑對環境污染嚴重、成本高及生產、運輸、使用安全性低的問題，本發明提供一種氰氟草酯水乳劑及其制備方法，本發明的氰氟草酯水乳劑降低了環境污染、農藥的毒性及產品的成本，提高了安全性及藥效。本發明采用的技術方案是該氰氟草酯水乳劑包括下列組分，各組分按質量百分比配比氰氟草酯1020%，表面活性劑517%，.有機堿O.51°/。，抗凍劑15%，有機溶劑2035%，增稠劑0.10.5%，4消泡劑O.10.5%，余量為水。上述的表面活性劑為苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(農乳600號)、節基二甲基酚聚氧乙烯醚(農乳400號)，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳1600號或農乳33號)，十二垸基磷酸酯(MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯0PEP0,!或者NP0P04，十二烷基苯磺酸鈣(農乳500號)，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，山梨醇酐脂肪酸酯及三硅氧垸中的一種或者幾種組成。脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯優選AE09-P，脂肪醇聚氧乙烯醚優選AE09，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯優選NP-10-P或者0P-10-P;有機堿為三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺或三乙胺中的一種或者幾種復配而成。抗凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇及聚乙二醇聚合度為200800中的一種或者幾種復配而成；有機溶劑為甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、混苯、甲酯化菜籽油、甲基萘、環己酮、三氯甲烷、丙酮及乙腈中的一種或者幾種復配而成；增稠劑為黃原膠、羧甲基纖維素鈉及羧甲基纖維素中的一種或者幾種復配而成；消泡劑為有機硅型消泡劑。氰氟草酯水乳劑的制備方法將1020%氰氟草酯溶解于有機溶劑，經過機械攪拌至透明后加入517%表面活性劑，經攪拌均勻組成油相；將0.51%有機堿，0.10.5%增稠劑，0.10.5%消泡劑，15°/。抗凍劑溶解于余量的水中，組成水相；高剪切乳化劑在150010000轉/分鐘的轉速作用下，緩慢將水相加入油相中，剪切1030分鐘，既得氰氟草酯水乳劑。氰氟草酯水乳劑的制備方法將1020%氰氟草酯溶解于有機溶劑，經過機械攪拌至透明后加入517%表面活性劑，0.51%有機堿，0.10.5%消泡劑，15%抗凍劑溶解經攪拌組成油相；將0.l0.5%增稠劑溶解于余量的水中，組成水相；高剪切乳化劑在150010000轉/分鐘的轉速作用下，緩慢將水相加入油相中，剪切1030分鐘，既得氰氟草酯水乳劑。上述方案中氰氟草酯是該發明氰氟草酯水乳劑的活性成分，活性成份純度大于95%的工業品，是一種低毒、高效、安全的水稻田選擇性莖葉除草劑；表面活性劑的純度為>95%;有機堿能夠調整體系pH值；有機溶劑能夠將氰氟草酯溶解、增稠劑用于增加體系粘度、提高產品的穩定性；抗凍劑用于氰氟草酯水乳劑產品在低溫狀態下保持良好的流動性，保持不會結凍；添加消泡劑的目的是為了的是消除體系泡沬，方便加工和使用。上述組合物的pH為48。本發明的有益效果是本發明將水稻田除草劑氰氟草酯制成水基化農藥劑型。原料采用環保型的表面活性劑單體，生產設備和方法簡單；所生產的氰氟草酯水乳劑，減少有機溶劑用量3055%，升高了產品閃點，提高了生產、運輸、使用者的安全性。本配方的復配表面活性劑使用量較國內其他復配表面活性劑減少，所得產品質量穩定，常溫兩年放置性狀不發生變化，產品性價比高，是一種安全、高效的水稻田除草劑新劑型。而加工農藥水乳劑的關鍵就是選擇合適的配方，由于水乳劑為熱力學不穩定體系，本發明采用高剪切乳化機，在機械外力的作用下使藥劑形成均相的白色乳狀液性，提高其物理穩定性。本發明降低了環境污染、農藥的毒性、產品的成本，提高了安全性、藥效。具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明實施例1:將純度為95%氰氟草酯原藥105g，溶解于230混苯，用機械攪拌至透明，依次加入十二烷基苯磺酸鈣20g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)30g、三硅氧烷100g，一乙醇胺10g，乙二醇50g，黃原膠5g，聚醚改性聚硅氧烷1.0g，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水450g，高剪切乳化機的轉速為1500轉/分鐘，剪切時間為10分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例2:將純度為95%氰氟草酯原藥105g，溶解于220g甲苯，用機械攪拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯40g，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳33號)20g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)30g、三硅氧烷50g二乙醇胺10g，丙二醇50g，6羧甲基纖維素鈉(CMC-Na)3g，聚醚改性聚硅氧垸l.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水471g，高剪切乳化機的轉速為3000轉/分鐘，剪切時間為15分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例3:將純度為95%氰氟草酯原藥105g，溶解于100g甲苯和100g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入十二垸基苯磺酸鈣30g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)30g，三硅氧烷20g，三乙醇胺5g，二乙醇胺5g，丙三醇30g，羧甲基纖維素(CMC)lg，聚醚改性聚硅氧烷1.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水543g，高剪切乳化機的轉速為4000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例4:將純度為95%氰氟草酯原藥105g，溶解于100g甲基萘和100g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入失山梨醇酐脂肪酸酯30g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)40g，三乙醇胺10g，丙三醇20g，丙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷l.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水554g，高剪切乳化機的轉速為4000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例5:將純度為95%氰氟草酯原藥105g，溶解于200g丙酮，用機械攪拌至透明，依次加入三硅氧烷30g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)40g，三乙醇胺10g，丙三醇20g，丙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷2.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水553g，高剪切乳化機的轉速為4000轉/分鐘，剪切時間為10分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例6:將純度為95%氰氟草酯原藥158g，溶解于300g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入十二烷基苯磺酸鈣30g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)30g、苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳33號)40g，一乙醇胺5g，二乙醇胺5g，乙二醇50g，聚醚改性聚硅氧烷1.5g，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水380.5g，高剪切乳化機的轉速為5000轉/分鐘，剪切時間為10分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例7-將純度為95%氰氟草酯原藥158g，溶解于320g四甲苯，用機械攪拌至透明，依次加入十二垸基苯磺酸鈣20g，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(農乳600號)20g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)20g、三硅氧烷20g，二乙醇胺5g，丙二醇30g，聚醚改性聚硅氧烷1.5g，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水405.5g，高剪切乳化機的轉速為6000轉/分鐘，剪切時間為15分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例8:將純度為95%氰氟草酯原藥158g，溶解于100g甲苯、120g四甲苯和100g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯40g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)30g，三乙醇胺10g，丙三醇20g，黃原膠(XG)2g，聚醚改性聚硅氧烷1.5g，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水388.5g，高剪切乳化機的轉速為7000轉/分鐘，剪切時間為10分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例9:將純度為95%氰氟草酯原藥158g，溶解于150g四甲苯和150g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯50g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)40g、三硅氧垸80g，三乙醇胺10g，丙三醇30g，聚醚改性聚硅氧垸1.0g，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水331g，高剪切乳化機的轉速為8000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例10:將純度為95%氰氟草酯原藥158g，溶解于100g環己酮和200g乙腈，用機械攪拌至透明，依次加入特殊酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚(農乳400號)30g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、三硅氧垸50g，三乙醇胺10g，丙三醇30g，聚醚改性聚硅氧垸1.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水391g，高剪切乳化機的轉速為8000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例11:將純度為95%氰氟草酯原藥210.5g，溶解于280g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯30g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)35g，三乙胺10g,乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷5g，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水389.5g，高剪切乳化機的轉速為9000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例12:將純度為95%氰氟草酯原藥210.5g，溶解于100二甲苯和250g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯30g，十二垸基磷酸酯(MAP)30g、三硅氧垸20g，三乙醇胺10g，聚乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷1.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水338.5g，高剪切乳化機的轉速為10000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例13:將純度為95%氰氟草酯原藥210.5g，溶解于100g甲酯化菜籽油和200g環己酮，用機械攪拌至透明，依次加入十二烷基苯磺酸鈣(農乳500號)30g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)20g、苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳33號)20g，三乙醇胺7g，丙三醇10g，聚醚改性聚硅氧垸5.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水397.5g，高剪切乳化機的轉速為2000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產a叩o實施例14:將純度為95%氰氟草酯原藥210.5g，溶解于350g二甲苯，用機械攪拌至透明，依次加入十二烷基磷酸酯(磷酸酯500號)30g，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳33號)920g，脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)20g，三乙醇胺7g，乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷3.0g，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水349.5g，高剪切乳化機的轉速為20000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。實施例15:將純度為95%氰氟草酯原藥210.5g，溶解于350g三氯甲烷，用機械攪拌至透明，依次加入十二烷基磷酸酯(磷酸酯500號)30g，芐基二甲基酚聚氧乙烯醚(農乳400號)20g，三硅氧烷30g，三乙醇胺7g，聚乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧垸lg,將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水341.5g，高剪切乳化機的轉速為3000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產叩o實施例16:將純度為95%氰氟草酯原藥210.5g，溶解于350g三氯甲垸，用機械攪拌至透明，依次加入十二垸基磷酸酯(磷酸酯500號)30g，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳33號)20g，三乙醇胺8g，丙三醇20g，聚醚改性聚硅氧垸2.Og，將上述混合物料在高剪切乳化機條件下緩慢加入水359.5g，高剪切乳化機的轉速為2000轉/分鐘，剪切時間為20分鐘，既得乳白色氰氟草酯水乳劑產品。本發明的氰氟草酯水乳劑的技術指標見表1。氰氟草酯水乳劑的技術指標表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>注1、乳狀液穩定性CIPACMT36(342ppm標準硬水稀釋20倍合格)GB/T1603-2001的乳油的乳狀液性能的方法測定(342ppm標準硬水稀釋200倍合格)。2、稀釋穩定性按照CIPACF巻MT20農藥稀釋穩定性測定方法。3、農藥自發分散性測定方法CIPACF巻MT160。4、農藥持久起泡性測定方法CIPACF巻MT31。5、農藥低溫穩定性測定方法GB/T19137-2003。6、農藥pH值的測定GB/T160卜1993。7、農藥高效液相色譜法藥典2005年。經過測定上述指標全部合格，證明該產品屬于氰氟草酯水乳劑。本發明的氰氟草酯水乳劑室內防治千金子藥效測定數據見表2。防治千金子藥效測定數據表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>本發明的氰氟草酯水乳劑，在水稻直播田中對在雜草千金子的防效數據見表3.防效數據表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>本發明所生產的一種安全性高、環保的除草劑-氰氟草酯水乳劑。通過減少有機溶劑及表面活性劑的用量及用過機械高剪切的外力來實現乳液，大大提高了閃點，提高了運輸的安全性；同時通過室內與室外大田試驗結果表明其氰氟草酯水乳劑在同等有效成分用量的前提下防效接近氰氟草酯乳油產品，完全可以替代氰氟草酯乳油產品，由于比乳油節省3055%的有機溶劑，大大的降低了生產成本，具有較大的經濟價值。權利要求1、一種氰氟草酯水乳劑，其特征在于包括下列組分，各組分按質量百分比配比氰氟草酯10～20％，表面活性劑5～17％，有機堿0.5～1％，抗凍劑1～5％，有機溶劑20～35％，增稠劑0.1～0.5％，消泡劑0.1～0.5％，余量為水。2、根據權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑，其特征在于表面活性劑為苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(農乳600號)、芐基二甲基酚聚氧乙烯醚(農乳400號)，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(農乳1600號或農乳33號)，十二垸基磷酸酯(MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯0PEP04或者NP0P04，十二垸基苯磺酸鈣(農乳500號)，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，山梨醇酐脂肪酸酯及三硅氧烷中的一種或者幾種組成。3、根據權利要求2所述的氰氟草酯水乳劑，其特征在于脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯優選AE09-P，脂肪醇聚氧乙烯醚優選AE09，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯優選NP-10-P或者0P-IO-P。4、根據權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑，其特征在于有機堿為三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺或三乙胺中的一種或者幾種復配而成。5、根據權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑，其特征在于抗凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇及聚乙二醇聚合度為200800中的一種或者幾種復配而成。6、根據權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑，其特征在于有機溶劑為甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、混苯、甲酯化菜籽油、甲基萘、環己酮、三氯甲烷、丙酮及乙腈中的一種或者幾種復配而成。7、根據權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑，其特征在于增稠劑為黃原膠、羧甲基纖維素鈉及羧甲基纖維素中的一種或者幾種復配而成。8、根據權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑，其特征在于消泡劑為有機硅型消泡劑。9、權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑的制備方法，其特征在于:將1020%氰氟草酯溶解于有機溶劑，經過機械攪拌至透明后加入517%表面活性劑，經攪拌均勻組成油相；將0.51%有機堿，0.l0.5%增稠劑，0.10.5%消泡劑，15%抗凍劑溶解于余量的水中，組成水相；高剪切乳化劑在150010000轉/分鐘的轉速作用下，緩慢將水相加入油相中，剪切1030分鐘，既得氰氟草酯水乳劑。10、權利要求1所述的氰氟草酯水乳劑的制備方法，其特征在于將1020%氰氟草酯溶解于有機溶劑，經過機械攪拌至透明后加入517%表面活性劑，0.51°/。有機堿，0.10.5%消泡劑，l5%抗凍劑溶解經攪拌組成油相；將0.10.5%增稠劑溶解于余量的水中，組成水相；高剪切乳化劑在200010000轉/分鐘的轉速作用下，緩慢將水相加入油相中，剪切1030分鐘，既得氰氟草酯水乳劑。全文摘要本發明涉及一種氰氟草酯水乳劑及其制備方法。該氰氟草酯水乳劑包括下列組分，各組分按質量百分比配比氰氟草酯10～20％，表面活性劑5～17％，有機堿0.5～1％，抗凍劑1～5％，有機溶劑20～35％，增稠劑0.1～0.5％，消泡劑0.1～0.5％，余量為水；制備方法將氰氟草酯溶解于有機溶劑，經過機械攪拌至透明后加入表面活性劑，經攪拌均勻組成油相；將有機堿，增稠劑，消泡劑，抗凍劑溶解于余量的水中，組成水相；緩慢將水相加入油相中，同時用高剪切乳化機剪切10～30分鐘，既得氰氟草酯水乳劑。本發明的氰氟草酯水乳劑降低了環境污染、農藥的毒性及產品的成本，提高了安全性及藥效。文檔編號A01N39/04GK101627758SQ20091009914公開日2010年1月20日申請日期2009年5月25日優先權日2009年5月25日發明者周省金,強張,戴色琴,謝祥其,鄧志博,黃堅慧申請人:美豐農化有限公司