專利名稱：吸附法制備羥基磷灰石農藥、化肥緩釋復合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及到一種農藥、化肥緩釋復合物的制備方法，尤其是公開了一種吸附法 制備羥基磷灰石農藥、化肥緩釋復合物，屬于農藥化肥生產技術領域。
背景技術：
目前，在農藥化肥生產技術領域中，制備化肥的緩控釋制劑主要包括有機氮化合 物法、包裹法以及載體法，其中，因工藝及成本等原因，有機氮化合物法很少使用； 包裹法以無機物為粘結劑，使心核與外殼相連，但這種方法多因外殼成分在土壤中因 水作用下而脫落，緩釋效果差；載體法是以天然或合成的高分子材料作載體，.或其他 適合的載體材料。這種載體材料應同時滿足載藥量高、可生物降解、受土壤中水分影 響較小、能實現養分的持續緩慢釋放。而近幾年也有用硅藻土作為緩釋農藥載體的，但其吸附性差，吸附量有限，硬度 稍大，不宜用做農藥緩釋載體材料；黃土的吸附性也較差，且硬度小，懸浮性也較差， 給農藥在生產過程中帶來很大困難；無論使用粘土、坡屢石或海泡石作為載體制備緩 釋劑時，因為是固-固混合，所以都存在化肥、農藥吸附不均勻、負載量小的問題、且 坡屢石或海泡石在使用前都需粉碎，工藝過程復雜，長期使用也會對土壤造成破壞。 根據以上情況，本發明要解決的技術問題是首先提高載藥均勻性，增加載藥量；又由 于HAP在制備前先經過磷酸緩沖液的浸泡，使其溶解性得到改善，更加利于藥物的釋 放。發明內容本發明公開一種吸附法制備羥基磷灰石農藥、化肥緩釋復合物，解決了現有該類 型的緩釋復合物容易載藥不均勻，載藥量低，釋放不完全的問題。本發明的吸附法制備羥基磷灰石農藥、化肥緩釋復合物，是通過以下步驟實現的將羥基磷灰石載體于磷酸鹽緩沖液中浸泡，再加入起始物料并不斷攪拌形成復合 物溶液，最后離心得沉淀，沉淀干燥后即得復合物。實現上述的方法的具體步驟如下稱取HAP粉末0. 2-0. 5g，加入10 50ml p朋.0 10. 0的磷酸緩沖液，浸泡2 4 小時，超聲粉碎5 10分鐘，再加入起始物料0. 1 1. 5g， 35 6(TC下緩慢攪拌1 3 小時，反應物在室溫下10000rpm/min離心10 20分鐘，沉淀室溫下干燥24 72小時，即得羥基磷灰石緩釋復合物。上述方法涉及的起始物料為氮肥、磷肥、鉀肥及其復合肥料或混合肥料中的任 一種。起始物料也可以是礦物源農藥、生物源農藥及化學農藥中的任一種。本發明的積極效果在于利用羥基磷灰石本身具有多孔結構的性質，將藥物吸附 在載體的內部網格中，達到緩慢釋放的目的；制備過程中先將HAP浸泡在磷酸緩沖液 中，降低了HAP的溶解性，促進被載物質的釋放，使藥物殘留量大大降低，更加安全; 此外由于將農藥或化肥先溶解于液體體系中，所以能更均勻的于HAP結合。羥基磷灰 石還具有可生物降解特性，所得降解產物為磷酸根離子和鈣離子，這些元素可以被作 物再吸收，不會對作物及環境產生破壞作用，還可以改善土壤，所以以羥基磷灰石作 為農藥、化肥載體得到的產物質量可靠，穩定性強，使用安全，載藥量及吸附量都有 較大提高；成本低，易于連續化生產，具有很好的應用前景。
圖1為阿維菌素復合物的FTIR圖譜；圖2為阿維菌素復合物XRD圖；圖3為阿維菌素復合物掃描電鏡照片；圖4為HAP在磷酸緩沖液中不同浸泡時間所得復合物的累積釋放曲線； 圖5不同實施例所得復合物在水中累積釋放曲線。
具體實施方式
為了便于理解本發明，特例舉以下實施例。其作用被理解為是對本發明的闡釋而 非對本發明的任何形式的限制。實施例1取羥基磷灰石納米粒子粉末100mg，浸泡在pH6. 5的磷酸緩沖液2h，再超聲 分散10分鐘，然后加入50mg阿維菌素，不斷攪拌2h,反應液于室溫下10000rpm/min 離心15分鐘，沉淀在室溫下干燥48h，得阿維菌素復合物，4t:保存。表征見圖l，圖 2，掃描電鏡照片見圖3。實施例2取羥基磷灰石納米粒子粉末100mg，浸泡在pH7. 0的磷酸緩沖液3h，再超聲 分散15分鐘，然后加入200mg尿素，不斷攪拌3h，反應液于室溫下12000rpm/min離心10分鐘，沉淀在室溫下干燥36h， 4'C保存復合物。 實施例3取羥基磷灰石納米粒子粉末200mg，浸泡在pH7. 5的磷酸緩沖液4h，再超聲 分散5分鐘，然后加入300mg硫酸銅，不斷攪拌3h，反應液于室溫下12000rpm/min 離心10分鐘，沉淀在室溫下干燥48h， 4'C保存復合物。實施例4取羥基磷灰石納米粒子粉末300mg，浸泡在pH8.0的磷酸緩沖液3h，再超聲 分散10分鐘，然后加入500mg脲甲醛，不斷攪拌2h，反應液于室溫下10000rpm/min 離心12分鐘，沉淀在室溫下干燥48h， 4t:保存復合物。實施例5取羥基磷灰石納米粒子粉末500mg，浸泡在pH8. 5的磷酸緩沖液3h，再超聲 分散15分鐘，然后加入400mg苯磺隆，不斷攪拌lh，反應液于室溫下13000rpm/min 離心10分鐘，沉淀在室溫下干燥24h， 4'C保存復合物。實施例6取羥基磷灰石納米粒子粉末300mg，浸泡在pH9. 0的磷酸緩沖液2h，再超聲 分散10分鐘，然后加入300mg硫酸鉀，不斷攪拌2h，反應液于室溫下10000rpm/min 離心15分鐘，沉淀在室溫下干燥48h， 4'C保存復合物。實施例7取羥基磷灰石納米粒子粉末300mg,浸泡在pH9. 5的磷酸緩沖液3h，再超聲 分散10分鐘，然后加入200mg辛硫磷，不斷攪拌3h，反應液于室溫下10000rpm/min 離心15分鐘，沉淀在室溫下干燥72h， 4'C保存復合物。實施例8取羥基磷灰石納米粒子粉末400mg，浸泡在pH10.0的磷酸緩沖液4h，再超 聲分散15分鐘，然后加入400mg重過磷酸鈣，不斷攪拌2h，反應液于室溫下 11000rpm/min離心11分鐘，沉淀在室溫下干燥48h， 4"保存復合物。
權利要求
1、一種制備羥基磷灰石農藥、化肥緩釋復合物的吸附法，包括以下步驟將納米羥基磷灰石載體于磷酸鹽緩沖液中浸泡，再加入起始物料并不斷攪拌形成復合物溶液，最后離心得沉淀，沉淀干燥后即得復合物。
2、 權利要求l所述的方法，具體步驟如下稱取HAP粉末0. 2-0. 5g，加入10 50ml pH6. 0 10. 0的磷酸緩 沖液，浸泡2 4小時，超聲粉碎5 10分鐘，再加入起始物料0. l 1. 5g，35 60。C下緩慢攪拌1 3小時，反應物在室溫下10000rpm/min 離心10 20分鐘，沉淀室溫下干燥24 72小時，即得羥基磷灰石緩 釋復合物。
3、 根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于起始物料為 氮肥、磷肥、鉀肥及其復合肥料或混合肥料中的任一種。
4、 根據權利要求書1或2所述的方法，其特征在于起始物料 為礦物源農藥、生物源農藥及化學農藥中的任一種。
全文摘要
本發明一種制備羥基磷灰石農藥、化肥緩釋復合物的吸附法，包括以下步驟將納米羥基磷灰石載體于磷酸鹽緩沖液中浸泡，再加入起始物料并不斷攪拌形成復合物溶液，最后離心得沉淀，沉淀干燥后即得復合物。利用納米羥基磷灰石本身具有的多孔結構，將藥物包埋于載體的內部網格中，避免了其突釋現象發生，使藥效長久，藥物殘留量大大降低，更加安全。以納米羥基磷灰石作為農藥、化肥載體得到的產物質量可靠，穩定性強，使用安全，載藥量及吸附量都有較大提高；成本低，易于連續化生產，具有很好的應用前景。
文檔編號A01N25/08GK101589709SQ20091006722
公開日2009年12月2日 申請日期2009年7月3日 優先權日2009年7月3日
發明者吳麗艷, 孟慶繁, 滕利榮, 博 王, 王德利, 王貞佐, 逯家輝, 郭志華, 波 高 申請人:吉林大學