植物和樹木的保護層、它們的生成以及它們的用途的制作方法

            文檔序號:311635閱讀:1047來源:國知局
            專利名稱:植物和樹木的保護層、它們的生成以及它們的用途的制作方法
            技術領域
            本發明涉及一種在植物表面上生成保護層的方法、涉及一個用于植物表面的保護 層、涉及一種用所述保護層涂覆的植物、涉及一種實現該方法并且用于生成該保護層的組 合、并涉及所述組合物的用途。
            背景技術
            每年全球農業遭受由植物害蟲引起的數以十億計的損失,例如真菌或攝食昆蟲害 蟲,它們攻擊并損害有用的植物的葉子。直到現在這些植物害蟲已經用植物保護劑進行 了控制,這些植物保護劑根據殺蟲劑索引(聯邦消費者保護和食品安全辦公室(Federal Office of ConsumerProtection and Food Safety),如在 01. 11.2007)屬于以下范圍抗雜草的除草劑抗昆蟲害蟲的殺蟲劑抗真菌病原體的殺真菌劑,抗嚙齒動物的殺鼠劑,抗線蟲的(蟯蟲)的殺線蟲劑,抗螨/蜘蛛殺螨劑抗蝸牛的殺軟體動物劑抗細菌的殺細菌劑抗類病毒的藥劑抗病毒的藥劑用于藤接枝和在結果和觀賞灌木上接枝的藥劑用于防止被獵物傷害的藥劑用于傷口密封/傷口治療的藥劑生長調節劑用于處理種子和定植苗的藥劑,以及用于土壤消毒的藥劑所有的藥劑和物質所具有的共同點是,它們或者刺激有待保護的植物產生適當的 防衛措施或者它們殺死這些害蟲。與枝條軸和根一起,植物的葉子是高等植物的三個基本器官之一,并且作為葉性 器官的器官類型為人所知。葉在枝條軸的節(nodi)上橫向生長。葉的主要功能是光合作 用(用光合成有機物質)和蒸騰作用(蒸發水,對于營養物的攝入和運輸很重要)。葉僅以 莖葉植物即羊齒樣植物(蕨類植物門)和結種子的植物(種子植物門)出現。相反,它們 不包括蘚類和藻類,盡管在它們的菌體上可以形成葉片狀構造,但是這些僅僅被認為是葉 的類似物。存在非常豐富的葉的形狀。在一些情況下,在進化過程中,葉器官也發展了,即 與葉子最初功能不再有任何關系,這些最初功能即光合作用和蒸騰作用例如花瓣,葉刺和 葉卷須、和芽鱗。葉子用一個界限組織,表皮(它僅由一層細胞構成),與外部密封隔離開。表皮在外表面上具有一層不滲水的蠟層角質層,它防止無調節的蒸發。表皮的細胞不像常規地擁 有任何葉綠體(其中進行光合作用的細胞組分)。這一點的例外是濕生植物、沼生植物和 水生植物的表皮并且有時是陰生葉的表皮,但是特別是氣孔的保衛細胞,它們通常含有葉 綠體。氣孔用于調節氣體交換,主要是用于釋放水蒸氣。根據氣孔的分布,在氣孔下生的 葉子(氣孔在葉子下表面上,這是最常見的形式)、兩面氣孔的葉子(氣孔在葉子兩個表面 上)、與氣孔上生的葉子(氣孔在葉子的頂表面上,例如在浮動的葉子的情況下)之間有差 異。由表皮形成的附屬物稱作毛發(毛狀體)。如果表皮下的細胞層也涉及形成,這些稱作 突出體例子是刺或黏液毛。同化組織稱作葉肉。它通常分成位于上表皮下的柵欄薄壁組 織和在位于它下面的海綿薄壁組織。該柵欄薄壁組織由一到三層垂直于葉表面靜置的長方 形的、富含葉綠體的細胞構成。在該柵欄薄壁組織中,其主要任務是光合作用,有全部葉綠 體的約80%。海綿薄壁組織由不規則形狀的細胞構成,它們由于其形狀形成了大的細胞間 隙。海綿薄壁組織的主要任務是提供薄壁組織的通氣。這些細胞的葉綠體相對較少。在上 層的海綿薄壁組織中的維管束通常置于柵欄和海綿薄壁組織之間的邊界上。該結構與枝條 軸中維管束的結構相同并且通常是側枝的。該維束管從枝條軸分支并且不旋轉地穿過葉柄 進入葉片。結果木質部面對葉的上表面,并且韌皮部面對該葉的下面。大維管束通常被一個 內皮層包圍,在此它稱作維管束鞘。維管束鞘控制在維管束與葉肉之間的物質交換。維管 束末端封堵在葉肉中。由此維管束減少地越來越多,即首先篩管變得更少并且消失,然后, 在木質部部分中僅剩下螺紋管胞并且這些最后末端封閉。通常整個葉子用維管束稠密地橫 貫,這樣使得沒有葉細胞離開一個維管束超過七個細胞。所得到的維管束之間的小區域被 稱作著生面或脈間區。維管束的功能是將水和礦物質運輸進入葉(通過木質部)并且運輸 光合作用產物離開葉(通過韌皮部)。迄今為止,尚未得知作為抗真菌和昆蟲害蟲的保護在植物表面或葉表面上生產的 任何無論何種類的一個層的方法至今仍然假定一個涂層將損害植物葉的生理學功能并且 因此將損害該植物。因此,作為植物葉保護層的一個涂層必須滿足兩個條件。一方面,需要 足夠高的半透明性,從而為包含在植物葉中的葉綠體提供范圍從320nm到700nm的輻射。在 該波長范圍內吸收或反射的一種涂層將破壞植物細胞的能量供給。作為原生質相的基質是 位于葉綠體的內部。這種基質被類囊體膜(膜內陷)橫貫,它類似卷狀物疊放在彼此之上 形成基粒。作為色素包埋在膜中的葉綠素現在可以再次吸收來自上述波長范圍的光并且將 吸收的能量用于從ADP ( 二磷酸腺苷)和磷酸鹽來生產ATP (三磷酸腺苷)。一個納米級植物葉保護層必須滿足的第二個要求是不干擾氣孔的功能。植物的氣 體交換是通過氣孔(希臘文氣孔,口)來進行的。這些氣孔通常由兩個豆形細胞(保衛細 胞)來形成,它們環繞氣孔的一個開口。如果我們還將位于保衛細胞周圍的細胞包括在內, 我們談及的是氣孔器(氣孔絡合物)。嚴格地說,這些孔本身是實際的氣孔。通常保衛細 胞位于植物葉的下表皮,在草的情況下,它們在葉子的兩側上,而在浮葉植物的情況下,它 們僅在上表面上。與周圍空氣的氣體交換是重要的,特別是用于供給co2。通過光合作用過 程,植物從空氣中吸收二氧化碳。為了優化穿過細胞壁的擴散功能,這些必須是盡可能地薄 和/或可滲透的。然而,這樣的細胞蒸發大量的水,并且具有這樣的葉子陸生植物將很快枯 萎。通過由氣孔將葉子中細胞間隙與干燥的外部空氣分開,植物得到對水損失的控制。對 于氣孔而言重要的其他要點是通過這些孔進行蒸發(氣孔蒸騰作用或蒸發),蒸發作用產
            6生抽吸力,通過這種抽吸力將水從根運輸的葉中。用水將營養物鹽類從土壤中運載并且濃 縮在葉中。此物,蒸發作用使葉子冷卻,它們在強日照下不過熱,并且不超過葉組織中的酶 的最佳的特異性溫度。僅通過氣孔的區域(該區域僅占全部葉表面區域的1-2% )進行的 蒸騰作用占高達2/3的相同區域的表面的水的蒸發作用,即無阻力地蒸發。研究已經證明 在相同面積上的許多小開口蒸發更多的水。這個原因稱作“邊緣效應”。在氣孔邊緣的分子 也可以側向擴散,而中間的那些彼此阻礙。角質層的蒸騰作用的比例非常小,對于具有柔和 的葉子的濕生植物(潮濕區域的植物),自由水面的蒸發小于10%,對于樹來說小于0. 5%, 并且對于仙人掌來說甚至僅0.05%。氣孔器由兩個保衛細胞構成,保衛細胞通常是豆形細胞,它們在兩端彼此粘著。它 們之間有一個細胞間隙(孔),該細胞間隙在外部空氣和呼吸腔之間形成連接在一些植物 中這兩個保衛細胞被專門的表皮細胞包圍,這些專門的表皮細胞是副衛細胞(在圖例中為 淡蘭色),它們間接涉及氣孔的開啟和關閉。在副衛細胞中通常可以看見白色體。保衛細胞 含有葉綠體,因此可以進行光合作用。孔的開啟程度是可變的,在陽光下,并且在水的充分 供給下,它們通常是大開的,在夜晚或缺水時它們是關閉的。

            發明內容
            本發明所基于的問題是使得可以實現以下各項在一個植物上生成一個保護層的 一種方法、一個用于植物的保護層、以及一種用于實現該方法并且用于生成該保護層的組 合物,它防止了寄生的植物害蟲(例如真菌和昆蟲害蟲)從該植物提取營養素或以某種其 他方式損壞它們。根據本發明,通過一種方法解決了這個問題,其中通過至少一種前體在水中的水 解形成了至少一種具有納米級顆粒的溶膠-凝膠并且將至少一個納米級層的溶膠-凝膠層 施用在植物表面上。用一個用于植物表面的保護層進一步解決了該問題,該保護層是根據 本方法來生成的。此外,通過一個用于植物表面的保護層解決了該問題,特別是葉子保護層 和/或木材保護層,該保護層包括一個納米級的SiO2層。同樣用含有至少一種生成SiO2的 物質的一種組合物解決了該問題。本發明意義上的植物表面應理解為是與環境相接觸的所有植物部分或空腔。在本 上下文中,術語植物包括植物的所有發育階段和表現形式,包括種子、幼苗、芽、葉、花、果實 和樹皮。出人意料地,根據本發明已經發現在植物的表面上形成了一個納米級阻擋層,它 不損壞上述生理學過程例如光催化作用和水的蒸騰作用。根據本發明的保護層例如不影響 氣孔器的功能,因為處于僅約IOOnm的層厚度的層不封閉直徑約0. 015nm到0. 03nm的氣孔 并且不妨礙開啟或關閉過程。同時,它阻止了霉菌(如例如True Mildew(白粉菌科家族 的子囊菌))的吸器刺穿阻擋層并且穿刺放汁液作為營養素來源。真菌在該保護層上不形 成任何菌絲體,它穿過氣孔并且進入到葉的內部并且可能在細胞間形成菌絲體。昆蟲害蟲 (它們還攝食汁液)不能用它們的口器刺穿阻擋層。相反,根據本發明的保護層是可穿透 的,該保護層對于波長范圍從320nm到700nm的光合可用的輻射不限制,從而ATP的生成沒 有受到限制或阻斷。而且,根據本發明的保護層沒有構成一個擴散膜,從而植物葉通過氣孔 的必要的氣體交換沒有被損壞。因此根據本發明的保護層和/或根據本發明的方法也保護了商業和結構建筑木材在DIN 68800的意義下防治價值受損或被真菌和昆蟲破壞。根據本 發明本解決方案的另一優點是,為了引發在植物表面上進行的溶膠凝膠過程,不需要以供 熱的形式的植物損傷活化能,并且在從5°C到35°C、優選地10°C到25°C的范圍內的大氣的 環境溫度就是足夠的。此外,植物表面上的SiO2在植物死亡和腐爛后可供作為植物肥料。
            具體實施例方式根據本發明,優選的是由一種修飾的溶膠_凝膠法產生的基于SiO2的一個納米 級呼吸活性的有機修飾的(其中摻入了殺生物的活性物質的)涂層、所述涂層生成、該涂層 的進一步處理、以及它們在植物和樹的種子、苗、葉、花、果實、樹皮上作為植物保護層的用途。在本發明的一個特別有利的實施方案中,設想了在將該溶膠_凝膠施用植物表面 上之前,向該溶膠中加入至少一種抗微生物活性物質,該抗微生物活性物質優選地已經被 溶解和/或分散在一種親水性溶劑之中。在本發明的另一個有利的實施方案中,設想了該前體是選自下組,該組包括烷基 三乙氧基硅烷類和/或氨基丙基三乙氧基硅烷類。相對于SiO2的總比例,可以向該前體中 加入高達 20wt % 的 A1203、TiO2, ZrO2^MgO 和 / 或 V2O50在本發明的一個特別有利的實施方案中,進一步設想了在20°C下在24小時內形 成該溶膠-凝膠。優選地,在植物表面上施用該溶膠-凝膠是通過以下方式進行使該表面與溶解 的前體相接觸,特別是通過噴灑、浸漬、涂布、涂覆、加水、薄膜加水和/或噴水管,優選地具 有至少一個噴嘴。為了強化該植物葉保護層的抗微生物的、尤其是殺真菌的作用,抗微生物活性物 質可以與SiO2基質混合。抗菌的或抗微生物的活性物質可以用于細菌、真菌、藻類和病毒 的破壞或生長抑制并且用于微生物污染的防治。環境測定的約20億到30億的不同微生物 (包括通過空氣傳播并且因此可以拓展到任何表面上的約15000的微生物)的微生物污染 代表了 一個連續增加的潛在的健康危害。在下文中,術語“抗微生物”被用于指這些物質的 作用,是指在微生物上的殺生物的或生物抑制的作用。然而,抗微生物活性物質的供給不是 絕對必不可少的,而是取決于預期的植物病原體物種。作為抗微生物活性物質,使用了(參見DE1020068534andDE1020068535)無機化學 品和金屬化合物例如銀沸石(Kanedo)、硅酸銀、磺酸銀和銀金屬、氧化鈦、具有金屬離子的 可溶性玻璃粉、酞菁鐵、磺酸銅、吡硫鋅;有機硅類例如具有銨鹽的有機硅十八烷基二甲 基-(3-(三甲氧基甲硅烷基)_丙基)_氯化銨;季銨鹽類,例如二癸基二甲基氯化銨、十六 烷基氯化吡啶、十六烷基二甲基芐氯化銨、聚氧烷基三烷基氯化銨;表面活性劑類,例如兩 性表面活性劑烷基二(氨基_乙基)甘氨酸、非離子化的表面活性劑硬脂酸甘油酯;胍, 例如1,1_環己烷-雙-5-(4-氯苯基)-雙胍-二葡萄糖酸鹽、聚環己烷-雙胍鹽酸鹽;酚類, 例如Biozol、麝香草酚、亞烷基雙酚鈉鹽、對氯-間-二甲苯酚(PCMX)、5_氯-2-(2,4- 二氯 苯氧基)-苯酚(三氯生);苯胺類,例如3,4,4-三氯-N-碳酰苯胺;咪唑類,例如2-(4-噻 唑基)-苯并咪唑、2-(硫氰基甲基硫代)-苯并噻唑(TCMTB);天然產物,例如殼聚糖、蜂膠、 扁柏酚;碳水化合物,例如硫酸新霉素、酯類例如鄰苯二甲酸二乙酯、對羥基苯甲酸酯。
            8
            通過溶膠-凝膠過程可以生成一個溶膠-凝膠層。優選使用來自Si02、R-SiOn, R2Si0n、Al203、&02、Ti02或它們的混合物的金屬氧化物干凝膠,其中R = H、烷基、芳基、環氧 烷基、氨基烷基,并且η可以是1. 5或1。通過硅烷氧化物的水解和縮合反應得到這些凝膠。 在這個方面,由于在該過程中發生的聚合反應使這些分子連接在一起。因此溶膠的總體積 是聚合的。聚合的氧化硅形成一種SiO2凝膠。連續地用醇裂解縮合導致顆粒的球體增加, 它從厚度約70nm開始,可以從這些顆粒上光散射(丁鐸爾效應)進行檢測。通過一個稱為 凝膠作用的過程,溶膠可以轉化為凝膠。顆粒繼續生長,直到它們彼此接觸并且通過進一步 縮和彼此交連。最終形成一個固相,它用一個液相浸潤。凝膠限定為在尺寸上穩定的、易于 變形的、富含液體的分散系統,它的構成為一種固體(不規則三維網絡)和一種液體。根據本發明的保護層含有一個納米級的SiO2層。這個SiO2層具有的厚度優選是 50到300nm,特別優選在80到150nm之間或在120到250nm之間。在本發明的一個有利的實施方案中,該保護層具有高達250%的彈性并且作為一 個完整的保護層經歷縱向生長,從而在與被霉菌和昆蟲害蟲攻擊相關的生長期中不破壞植 物葉生長。該溶膠的溶劑優選地是水(H2O),該溶膠通過溶膠-凝膠過程在葉表面上形成保護層。此外,根據本發明該保護層的SiO2基質由于它的Si2+電荷可以有利地具有一種通 過離子交換過程的抗微生物作用。為了功能化,一方面將脂肪族和芳香族醛類、羧酸類或氨基羧酸類加入到來自四 乙氧基硅烷、三甲氧基甲基硅烷、或二甲氧基二甲基硅烷的溶膠中。可替代地,通過在前體 (R' Si (OC2H5)3)上改變的取代基的方法,有機性地修飾該SiO2網格。不同的烷基三乙氧基 硅烷與甲亞胺通過氨基丙基三乙氧基硅烷與苯甲醛衍生物或乙酰基丙酮反應鍵連的合成 也用于這個目的。無機氧化物凝膠通常通過基本的烷氧化物與醇_水混合物或在純水中反應生成。 這時,該醇用于生成均相的反應混合物并且可以用其他質子的或疏質子的溶劑替代。該溶 膠凝膠層的柔性和孔隙率可以通過改變配方而不同。更高比例的R-SiOn和/或R2SiOjI 加了該層的柔性,通過形成混合的氧化物例如Al2O3、&02、Ti02可以增加其耐磨性和特異性硬度。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述種類的組合物,它的生成SiO2的 物質選自>0到IOOwt%、優選Iwt%到99wt%的四乙氧基硅烷,>0到IOOwt%,優選^^%到99 1%的三甲氧基甲基硅烷,>0到IOOwt %,優選^^%到99襯%的二甲氧基二甲基硅烷,>0到IOOwt %,優選Iwt %到99wt%的聚二甲基硅氧烷,>0到IOOwt %,優選Iwt %到99wt%的乙烯基三甲氧基硅烷,> 0到IOOwt %,優選Iwt %到99wt %的3_氨基丙基三甲氧基硅烷烷,>0到IOOwt%,優選Iwt%到99襯%的3_甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和 /或>0到IOOwt%,優選Iwt%到99襯%的3_縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。
            9
            根據一個優選的實施方案本發明涉及一種上述類型的組合物,此外其中生成SiO2 的物質包含高達20襯%的Al203、Ti02、Zr02、Mg0和/或V2O5,這些添加劑以任意混合物比例 存在,優選地來自A1203、TiO2, ZrO2, MgO和V2O5的組以在0. Iwt. %與50% wt. %之間的混 合物比例存在,特別地優選地來自Al2O3JiO2和&02組以在1襯%與20wt%之間的混合物 的比例存在。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的組合物,其中該鹵化的二 羥基二苯甲烷、-硫化物類和-醚類是選自5,5' -二氯_2,2' - 二羥基-二苯甲烷、3,5, 3',5'-四氯 _4,4' -二羥基-二苯甲烷、3,5,6,3',5',6'-六氯 _2,2' -二羥基-二 苯甲烷、5,5' -二氯_2,2' - 二羥基-二苯硫醚、2,4,5,2' 5' ,5'六氯-二羥基-二苯 硫醚、3,5,3' ,5'-四氯_2,2' - 二羥基-二苯硫醚、4,4' - 二羥基_2,2' 二甲基-二 苯甲烷、2',2-二羥基-5',5-二苯醚或2,4,4'-三氯-羥基-二苯醚。此外,在該SiO2基質中這些是酚類,優選的基團是鹵化的二羥基二苯甲烷、-硫化 物類和-醚類,它們例如選自5,5' -二氯-2,2' -二羥基-二苯甲烷(Preventol DD, Bayer AG)、3,5,3',5'-四氯 _4,4' -二羥基-二苯甲燒(Monsanto Corporation)、3, 5,6,3' ,5' ,6'-六氯 _2,2' -二羥基-二苯甲烷(六氯酚)、5,5‘ -二氯 _2,2' -二 羥基-二苯硫醚(Novex,Boehringer Mannheim)、2,4,5,2',4',5'-六氯-二羥基-二 苯硫醚、3,5,3' ,5'-四氯 _2,2' -二羥基-二苯硫醚(Actamer,Monsanto)、4,4' -二 羥基 _2,2' 二甲基-二苯甲烷、2',2-二羥基-5',5-二苯醚(Unilever)、2,4,4'-三 氯-2'-羥基-二苯醚(Irgasan DP 300,Ciba-Geigy)。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的組合物,其中該酚是2,4, 4'-三氯-2'-羥基-二苯醚。此處特別地優選是鹵化的二羥基二苯甲烷并且此處特別地是2,4,4'-三 氯-2'-羥基-二苯醚(三氯生),它已經用于多種其他產品中,并且已經充分地研究了它 對人的毒性。此外,作為活性物質使用烷基化的磷酸的取代的季銨鹽類,它的生物學抑制作用 已在許多公開文獻中證明。由于這些鹽的非常好的水溶性,把它們加入到該SiO2基質中是 特別有利的。鹵化的季銨鹽類例如十六烷基三甲基溴化銨也提供了它們抗微生物活性的證 據并且可以被用于該SiO2基質中。在溶膠中抗微生物活性物質殼聚糖、2,4,4'-三氯-2'-羥基-二苯醚(三氯 生)和季銨鹽相對于彼此的混合物比例也是重要的。整個的抗微生物活性物質相對于該溶 膠的全部組合物可以占在0. 1襯%到50wt%之間,優選地到20%。然后該特別的抗微 生物活性物質的比例可以是在到98vol%之間。為了最大作用的目的,通過不同的 配方(定量的比例),可以將該抗微生物作用調節到適合特定的霉菌群。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的組合物,其中它涉及陽離 子、陰離子或非離子脫乙酰基殼聚糖類和殼聚糖衍生物類,優選地三甲基殼聚糖氯化物、二 甲基-N-C2Sim2烷基殼聚糖碘化物、具有磷酸陰離子的季殼聚糖鹽、0-羧甲基甲殼質-鈉鹽、 0-酰基殼聚糖、N,0-酰基殼聚糖、N-3-三甲基銨-2-羥丙基-殼聚糖和O-TEAE-甲殼質碘 化物。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的組合物,其中該殼聚糖類和殼聚糖衍生物類是低分子的殼聚糖類和殼聚糖衍生物類,其分子量是在1. OX 105g/mol 到 3. 5X 106g/mol 之間,優選地在 2. 5X 105g/mol 到 9. 5X 105g/mol 之間。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的組合物,其中它涉及烷基 化的磷酸的季銨鹽類,其每一個烷基殘基彼此獨立地具有1到12個碳原子和/或鹵化的銨 鹽類,優選地是十六烷基三甲基溴化銨、二癸基二甲基氯化銨、十六烷基氯化吡啶和聚氧烷 基三烷基氯化銨。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的組合物,其中該微生物活 性物質是以混合物比例在0. 1襯%到99. 9wt%之間,優選地1襯%到99wt%之間,特別地 5界1%到95wt%之間存在。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的組合物,此外含有常規的 賦形劑和添加劑,特別是酸性和堿性縮聚催化劑和/或氟離子。根據本發明的該保護層的機械屏蔽效應可以通過不同殺生物活性物質例如殼聚 糖、2,4,4'-三氯-2'-羥基-二苯醚和季銨鹽的組合強化。因此本發明涉及納米級、特別是50到300nm、優選地在80到150nm之間厚度的可 擴散的植物葉保護層、樹葉保護層和木材保護層,含有一個有機修飾的多孔的SiO2層,它通 過一個溶膠凝膠過程在植物葉表面上作為阻擋層生成,它不能被霉菌的吸器和昆蟲的口器 穿透并且可以含有抗微生物活性物質。根據一個優選的實施方案,本發明涉及上述類型的一個涂層,其中該抗菌活性物 質是選自以下三類化合物中的至少兩類化合物,這三類化合物的形式是陽離子、陰離子或 非離子的脫乙酰基殼聚糖和殼聚糖衍生物和/或來自下組的酚類,該組包括鹵化的二羥 基二苯甲烷類、硫化物類、和醚類,和/或取代的烷基化的磷酸的季胺鹽類。根據一個優選的實施方案,本發明涉及上述類型的植物葉保護層、樹葉保護層和 木材保護層,其中該鹵化的二羥基二苯甲烷、-硫化物類和-醚類是選自5,5' -二氯-2, 2' - 二羥基-二苯甲烷、3,5,3' ,5'-四氯 _4,4' - 二羥基-二苯甲烷、3,5,6,3‘ ,5', 6'-六氯_2,2' - 二羥基-二苯甲烷、5,5' -二氯_2,2' - 二羥基-二苯硫醚、2,4,5, 2' ,4' ,5'六氯-二羥基-二苯硫醚、3,5,3' ,5'-四氯_2,2' - 二羥基-二苯硫醚、 4,4' - 二羥基_2,2' 二甲基-二苯甲烷、2',2-二羥基-5',5-二苯醚或2,4,4 ‘-三 氯-2'-羥基-二苯醚。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一個密封上述類型的涂層的容器,其中該 酚是2,4,4'-三氯-2'-羥基-二苯醚。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的植物葉保護層、樹葉保護 層和木材保護層,其中它涉及陽離子、陰離子或非離子的脫乙酰基殼聚糖類和殼聚糖衍生 物類,優選地涉及三甲基殼聚糖氯化物、_ 二甲基-N-烷基殼聚糖碘化物、具有磷酸陰離子 的季殼聚糖鹽、0-羧甲基甲殼質-鈉鹽、0-酰基殼聚糖、N, 0-酰基殼聚糖、N-3-三甲基 銨-2-羥丙基-殼聚糖和O-TEAE-甲殼質碘化物。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的植物葉保護層、樹葉保 護層和木材保護層,其中該殼聚糖類和殼聚糖衍生物類是低分子殼聚糖類和殼聚糖衍生 物類,分子量在1.0X105g/mol到3. 5X106g/mol之間,然而優選地在2. 5X105g/mol到 9. 5X105g/mol 之間。
            11
            根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的植物葉保護層、樹葉保護 層和木材保護層,其中它涉及烷基化的磷酸的季銨鹽類,其中每一個烷基殘基彼此獨立地 具有1到12個碳原子和/或鹵化的銨鹽類,優選地十六烷基三甲基溴化銨、二癸基二甲基 氯化銨、十六烷基氯化吡啶和聚氧烷基三烷基氯化銨。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的植物葉保護層、樹葉保護 層和木材保護層,其中該抗微生物活性物質是以在0. Iwt%到99. 9wt%之間,優選地Iwt% 到99wt %之間的任意混合物比例存在。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的植物葉保護層、樹葉保護 層和木材保護層,其中該SiO2層至少部分地由R-SiOn,和/或R2-SiOn構成,其中R = H、烷 基、芳基_、環氧_烷基-或氨基烷基_,并且η = 1. 5或以上。根據一個優選的實施方案,本發明涉及一種上述類型的植物葉保護層、樹葉保護 層和木材保護層,其中該SiO2層以任意混合物比例含有A1203、TiO2, ZrO2, MgO和/或V2O5, 優選地以來自Al203、Ti02、&02、Mg0和V2O5組的混合物比例在0. 1襯%到50wt%之間,特別 地優選以來自A1203、TiO2和&02組的混合物比例在20wt%之間。優選地,通過該規定和生成SiO2的物質的特異性定量范圍的選擇與特異性活性物 質的一個特異性定量范圍和轉化成該SiO2基質的一個特異性定量范圍一起,生成一個具有 上述正向性質的保護層。本發明進一步地涉及根據本發明的組合物用于涂覆植物的葉子的用途,這些植物 來自以下家族葡萄科(葡萄藤植物)、茄科(茄屬植物)、禾本科(禾本科植物)、葫蘆科 (南瓜植物)、薔薇科(玫瑰植物)、木犀科(橄欖植物)、錦葵科(錦葵屬植物)、杜鵑花科 (石楠屬植物)、棕櫚科(棕櫚)、唇形科(薄荷科)和/或大麻科(大麻植物)家族,以及 根據本發明的組合物用于涂覆以下屬樹木的木材和/或樹皮的用途,這些植物是云杉(云 杉屬)、落葉松(落葉松屬)、松樹(松屬)、花旗松(黃杉屬)、紫杉(紅豆杉屬)、冷杉(冷 杉屬)、杜松(刺柏屬)、橡樹(櫟屬)、栗樹(栗屬)、涔(木犀科)、洋槐(洋槐屬)、榆樹 (榆屬)、胡桃(胡桃科)、櫻桃(櫻桃屬)、白樺(樺木屬)、榿木(榿木屬)、菩提樹(椴樹 屬)、白楊(楊屬)、山毛櫸(水青岡屬)、柳樹(柳屬)、婆羅雙白(娑羅雙屬)、桃花心木 (楝科)、柚木(柚木屬)、白塞木(輕木屬)、紫威科樹木(黃檀屬)、黃梢木(娑羅雙屬)、 翼形紅鐵木(紅鐵木屬)、非洲輕木(三鱗莖皮屬)、印尼鐵木(印茄屬)、緬茄(緬茄屬) 和/或雞翅木(崖豆藤屬)。本發明還涉及根據本發明的組合物用于控制以下種類的植物病原體的用途真霉 病、假霉病、馬鈴薯的葉腐和塊莖腐、番茄的葉腐和褐腐、煙草青霉、麥角癥、煙草花葉病毒、 梨果樹的火燒病、穿孔病和/或榆樹病。此外,本發明涉及根據本發明的組合物、涂層或保護層用于涂覆植物的種子和/ 或幼苗的用途。出人意料地發現根據本發明的該組合物、涂層或保護層正向地影響發芽行 為和幼苗發育。用根據本發明的涂層涂覆的或用根據本發明的組合物處理的種子初始的發 芽,即出現幼苗根,發生快的多。根據本發明處理的植物或種子或幼苗特別是通過更早地發 芽次生葉期也更快地到達。此外,發育的植物的絕對數比負對照顯著地增加了。而且本發明特別地涉及根據本發明的組合物、涂層或保護層用于涂覆以下家族的 植物的種子和/或葉的用途,這些家族選自葡萄科(葡萄藤植物)、茄科(茄屬植物)、禾本
            12科(禾本科植物)、葫蘆科(南瓜植物)、薔薇科(玫瑰植物)、木犀科(橄欖植物)、錦葵科 (錦葵屬植物)、杜鵑花科(石楠屬植物)、棕櫚科(棕櫚)、唇形科(薄荷科)和/或大麻 科(大麻植物)、和/或以下的屬樹木的木材和/或樹皮小麥(小麥屬)、黑麥(黑麥屬)、 大麥(大麥屬)、稻(稻屬)、玉米(玉蜀黍屬)、粟(高粱屬、黍屬、狼尾草屬)、燕麥(燕麥 屬)、云杉(紅豆杉屬)、落葉松(落葉松屬)、松樹(松屬)、花旗松(黃杉屬)、紫杉(紫 杉屬)、冷杉(冷杉屬)、杜松(刺柏屬)、橡樹(櫟屬)、栗樹(栗屬)、涔(木犀科)、洋槐 (洋槐屬)、榆樹(榆屬)、胡桃(胡桃科)、櫻桃(櫻桃屬)、白樺(樺木屬)、榿木(榿木 屬)、菩提樹(椴樹屬)、白楊(楊屬)、山毛櫸(水青岡屬)、柳樹(柳屬)、婆羅雙白(娑羅 雙屬)、桃花心木(楝科)、柚木(柚木屬)、白塞木(輕木屬)、紫威科木(黃檀屬)、黃梢木 (娑羅雙屬)、翼形紅鐵木(紅鐵木屬)、非洲輕木(三鱗莖皮屬)、印尼鐵木(印茄屬)、緬 茄木(緬茄屬)和/或雞翅木(崖豆藤屬)。因而根據本發明的組合物或根據本發明的保護層有利地特別地適用于強化植物、 植物部分或種子和/或這些植物的幼苗,特別地用于增加次生葉的數目和/或用于加速生長。本發明有利的和優選的實施方案的示例性的說明應用實例11.生成一種含水的SiO2溶膠_凝膠。IOOml四乙氧基硅烷、400ml水以及200ml 0. OlN鹽酸在環境溫度下(20°C )混合 并且連續攪拌(約5小時)。生成的是一種含水的SiO2溶膠-凝膠,具有固體含量約4. 5% 的SiO2,該SiO2具有的平均粒徑為6nm。2.生成一種含水的SiO2溶膠凝膠,它生成一個高彈性的納米級植物葉保護層。40ml四乙氧基硅烷、40ml氨基丙基三乙氧基硅烷以及20ml 3_甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷、400ml水以及200ml苯甲酸在環境溫度下(20°C )混合,其中形成SiO2的 前體以順序四乙氧基硅烷,氨基丙基三乙氧基硅烷,和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷在每種情況下在3小時攪拌后加入到溶劑H2O中。然后,在攪拌過程中,滴定羧酸。生成 的是一種含水的SiO2溶膠-凝膠,具有固體含量約6%的SiO2,該SiO2具有的平均粒徑為 約 6nm。3.從物種“Noble Vine”的10個葡萄藤中,形成每組5個植物的2個組,在每種情 況下,用一個壓縮空氣噴灑器向4個噴灑上述配方。小心地在一個葉子的上表面和下表面 上生成一個濕潤的均勻膜。在室溫下并且在空氣濕度55%下儲存24小時后,將葡萄藤葉干 燥并且完成前體與約IOOnm厚的納米級SiO2層的聚合。4.然后,制備具有營養素和物種“葡萄生單軸霉”的子囊菌的水性溶液,并且將其 噴灑到葡萄藤的下表面葉子上。10天后,檢查這些葉子。發現無SiO2層的參照的葡萄藤顯 示典型的致植物病的圖像。處理的葉子不顯示毒害植物的作用,并且8個處理的葡萄藤中 只有2個顯示非典型的小的傳染。5.由于葉子顯示正常的無病植物的顏色并且不能看出水合的指征,可以推測通過 氣孔的CO2的吸收和O2以及H2O釋放沒有損壞并且該植物完全能夠進行光合作用。應用實例2,木材保護層1.生成含水的SiO2溶膠_凝膠
            IOOml四乙氧基硅烷、400ml水以及200ml 0. OlN的鹽酸在環境溫度下(20°C )混 合并且連續攪拌(約5小時)。生成的是一種含水的SiO2溶膠-凝膠,具有固體含量約 4. 5%的SiO2,該SiO2具有的平均粒徑為約6nm。2.從柚木(柚木屬)制備4片木頭,尺寸為8X8X30cm。2個保持未處理并且2 個用上述溶膠-凝膠噴灑。在每種情況下,將1片未處理的和1片處理木頭置于在斯里蘭 卡的鄰近白蟻丘的土中,在每種情況下將一個處理的和一個未處理的暴露于南印度的多沼 地區中。3.暴露10個月后,掘出這些片木頭并檢測。發現兩片處理過的木頭絕對完整并且 沒有顯示任何咬痕或攝食標記。兩片未處理的木頭各自被白蟻吃了約75%或85%。木頭 中的攝食渠道可以明白地歸因于白蟻。應用實例3,在軟木塞表面上的抗殺真菌作用由 Institut fiir Biotechnische Forschung und Entwicklung( “ Institute forbiotechnical research and development" )Graf GmbH ^^ifM^M^-Wif^M^ 保護層的抗微生物活性另一個測試,并且描述以下。提供了兩種不同地涂覆的和一個未涂覆的酒瓶軟木塞(材料)。>樣品名50/02/06-1 用根據應用1、配方1的組合物涂覆的軟木塞用黃色圖釘標 記。>樣品名50/02/06-2 用根據應用1、配方2的組合物涂覆的軟木塞用紅色圖釘標記。>樣品名50/02/06-3未涂覆的軟木塞,無標記從該軟木塞表面,對于該實驗,一個約Imm厚的層分成大約Icm2的大小的薄盤。源 于 Deutsche Sammlung fiir Mikroorganismen und Zellkulturen (German collection for microorganisms and cell cultures),DSMZ,Braunschweig 白勺黃曲霄 DSMZ 62066用于本研究。在8°C下在ME上繼續培養。使用前,測試的微生物分別地在ME上 至少3天傳代培養至少超過2代(在30°C下培育)。為了根據ASTM E 2180-01測定對黃 曲霉的殺真菌作用,軟木塞材料在它們涂覆表面上人為地用測試微生物污染。通過在每種 情況下施用50ul的微生物懸浮液作為在測試區域上的瓊脂膜(以0. 3%瓊脂-瓊脂)進行 對測試區域的污染,在該試驗時間其間它水平地保存。該瓊脂膜凝膠化后,0分鐘后(該瓊 脂膜凝膠化后直接地)并且在進一步地4和24小時后測定可回收的CFU。為了這個目的, 該污染的試驗材料保存在一個裝有5ml “微生物回收培養基”(TSB ;相當于一個1 X 10_2的 稀釋)螺旋瓶蓋的容器中。在漩渦振蕩器上將該容器劇烈地震動幾次,以實現最大可能地 分離這些微生物。然后,通過在ME平板上最終稀釋10_2和10_4(在每種情況下0. Iml)平板 接種并且在30°C下培育它們48h進行測定該CFU數值。在每種情況下中,在該“微生物回 收培養基”上測定的CFU示于表2中。對于每一個檢定菌和每一種材料和每一個取樣的時間點,污染3個平行的制品 (軟木薄層)。也進行以下的對照試驗。將50 μ 1的微生物懸浮液(0. 3%瓊脂-瓊脂)直 接轉移到一個含有5ml TSB的螺口試管中并且如上進一步處理;這提供了關于用于污染的 細胞懸浮液的CFU密度的信息和關于測試區域的淘選效率的信息。表1說明了對于該對照試驗測定的CFU。表2說明了在不同的培養時間后在不同材料上相對微生物存活率。為了測定對黃曲霉的抑制真菌作用(基于ISO標準法846),軟木塞材料在它們涂 覆表面上人為地用測試微生物污染。 表1 對照的CFU (在每種情況下在100 μ 1所述稀釋步驟中) *施用在該軟木塞上的微生物懸浮液的CFU設定為等于100%。表2 在涂覆的和未涂覆的軟木塞上微生物存活率通過將每種情況下將在葡萄糖-無機鹽溶液中的50 μ 1的微生物懸浮液施用在測 試區域上完成對測試區域的污染,其中在試驗時間期間它保持水平。將該污染的軟木薄層 轉移到一個無機鹽_瓊脂平板并且在30°C下培育。每天檢測霉菌菌絲體的生長。在不同的軟木塞表面上的測試中,就它們的抗黃曲霉的殺真菌效能而言出現顯著 差異。微生物回收率是令人滿意的,所有的測試的材料在時間點Oh具有約90%的值。在涂 覆的軟木塞上超過24h的試驗時間后,可回收的CFU中可檢測出減少到約到3%,未涂 覆軟木塞樣品顯示約40%的值。應用實例4,刺激幼苗發育
            15
            將來自一個種子商的纖維-大麻種子用蒸餾水(對照)或根據本發明的組合物噴 灑直到液體滴落。然后在一個層流無菌工作臺下干燥該種子,然后該操作再重復一次。第 二天,將干燥的種子播種在裝滿繁殖土壤的塑料盤中。為了這個目的,將它們壓入約5mm深 并且用土覆蓋。為了將它們保持潮濕,加水盤放在塑料盤中用一個透明的蓋子蓋上。將溫 室溫度調節到在白天24°C在夜晚20°C。播種后第3天,評估發芽。評估的關鍵是能夠識別 存在幼苗根。在本試驗的剩余部分,超過20天的時間后,測定達到次生葉期的幼苗的數量。選 擇2007年9月12日,15日,16日,17日,18日和2007年10月1日作為評估日。對于用根 據本發明的組合物處理的植物,20天后觀察到幼苗數量顯著地增加了,比未處理的對照組 高45%到86%之間。根據本發明處理的幼苗的生長率也明確地增加了。它比未處理的對 照組高51%到234%之間。在早期階段發芽的加快或幼苗加快的發育可能是有用的,尤其是對于具有比較的 短的營養生長期的種植區域。
            權利要求
            在一個植物表面上生成一個保護層的一種方法,其中通過至少一種前體在水中的水解形成了至少一種具有納米級顆粒的溶膠 凝膠,并且將該溶膠 凝膠的至少一個納米級層施用在該植物表面上。
            2.如權利要求1中所述的方法,其特征在于,預先將至少一種抗微生物活性物質加入 到該溶膠中,該抗微生物活性物質優選地已經被溶于和/或分散在一種親水性溶劑之中。
            3.如權利要求1或2中所述的方法,其特征在于,該前體是選自下組,該組包括烷基 三乙氧基硅烷類和/或氨基丙基三乙氧基硅烷類。
            4.如權利要求1到3之一所述的方法,其特征在于,相對于SiO2的總比例向該前體加 入高達 20wt. % 的 A1203、TiO2, ZrO2^MgO 和 / 或 V2O50
            5.如權利要求1到4之一所述的方法,其特征在于,在20°C下在24小時內形成該溶 膠_凝膠。
            6.如權利要求1到5之一所述的方法,其特征在于,在該植物表面上施用該溶膠_凝膠 是通過以下方式進行使該表面與溶解的前體相接觸,特別是通過噴灑、浸漬、涂布、涂覆、 加水、薄膜加水和/或噴水管,優選地具有至少一個噴嘴。
            7.由權利要求1到6之一所述的方法生成的、用于植物表面的保護層,特別是葉子保護 層和/或木材保護層。
            8.一種用于植物表面的保護層,特別是葉子保護層和/或木材保護層,該保護層含有 一個納米級的SiO2層。
            9.如權利要求8中所述的保護層,其特征在于該SiO2層具有的厚度是從50到300nm, 優選在80到150nm之間或在120到250nm之間。
            10.如權利要求8或9所述的保護層,其特征在于,該保護層具有高達250%的彈性。
            11.如權利8到10之一所述的保護層,其特征在于,該溶膠的溶劑是H2O,該溶膠通過 溶膠_凝膠過程在葉子表面上形成該保護層。
            12.如權利要求8到11之一所述的保護層,其特征在于該SiO2基質由于它的Si2+電荷 具有一種通過離子交換過程的抗微生物活性。
            13.如權利要求8到12之一所述的保護層,其特征在于,該3102層對抗以下物種的植物 病原體是有效的真霉病,假霉病,馬鈴薯的葉腐和塊莖腐,番茄的葉腐和褐腐,煙草青霉, 麥角癥,煙草花葉病毒,梨果樹的火燒病,穿孔病和/或榆樹病。
            14.如權利要求8到13之一所述的保護層,其特征在于,該SiO2層另外含有至少一種 抗微生物活性物質。
            15.如權利要求14中所述的保護層,其特征在于,該SiO2層含有相對于全部組合物的 0. Iwt. %到50wt. %,優選地Iwt. %到20wt. %的至少一種抗菌活性物質,該物質的形式 為陽離子的、陰離子的、或非離子的形式的脫乙酰基殼聚糖和殼聚糖衍生物和/或來自鹵 化的二羥基二苯甲烷類,硫化物和醚的組的酚類和/或取代的烷基化磷酸的季銨鹽,其中 采用了含有高達50wt. %殼聚糖、殼聚糖的鹽、或烷基化或酰基化殼聚糖和/或交聯的殼聚 糖的一個混合物。
            16.如權利要求14或15中所述保護層,其特征在于,該抗菌活性物質是選自以下三類 化合物中的至少兩類化合物,這三類化合物的形式是陽離子、陰離子或非離子的脫乙酰基 殼聚糖和殼聚糖衍生物和/或來自下組的酚類,該組包括鹵化的二羥基二苯甲烷類、硫化物類、和醚類,和/或取代的烷基化的磷酸的季胺鹽類。
            17.如權利要求15或16中所述的保護層,其特征在于,該鹵化的二羥基二苯甲烷、-硫 化物類和、-醚類是選自5,5' -二氯_2,2' - 二羥基-二苯甲烷、3,5,3' ,5'-四氯_4, 4' - 二羥基-二苯甲烷、3,5,6,3',5',6'-六氯 _2,2' -二羥基-二苯甲烷、5,5‘ -二 氯-2,2' - 二羥基-二苯硫醚、2,4,5,2' ,4' ,5'六氯-二羥基-二苯硫醚、3,5,3 ‘, 5'-四氯_2,2' - 二羥基-二苯硫醚、4,4' - 二羥基_2,2' 二甲基-二苯甲烷、2',2-二 羥基-5',5-二苯醚或、2,4,4'-三氯-2'-羥基-二苯醚。
            18.根據權利要求15到17之一所述的保護層,其特征在于,該酚是2,4,4'-三 氯-2'-羥基-二苯醚。
            19.如權利要求15到18之一所述的保護層,其特征在于它涉及陽離子、陰離子或非 離子的脫乙酰基殼聚糖類和殼聚糖衍生物類,優選地涉及三甲基殼聚糖氯化物、-二甲 基-N_e2Sm2烷基殼聚糖碘化物、具有磷酸陰離子的季殼聚糖鹽、0-羧甲基甲殼質-鈉鹽、 0-酰基殼聚糖、N,0-酰基殼聚糖、N-3-三甲基銨-2-羥丙基-殼聚糖和O-TEAE-甲殼質碘 化物。
            20.如權利要求15到19之一所述的保護層,其特征在于,該殼聚糖類和殼聚糖衍生物 類是低分子殼聚糖類和殼聚糖衍生物類,其中這些分子量是在1. OxlOVmol到3. 5xl06g/ mol之間,然而優選地在2. 5xl05g/mol到9. 5xl05g/mol之間。
            21.如權利要求15到20之一所述的保護層,其特征在于,它涉及烷基化磷酸的季銨鹽 類,其中每一個烷基殘基,彼此獨立地具有1到12個碳原子和/或鹵化的銨鹽類,優選地 十六烷基三甲基溴化銨、二癸基二甲基氯化銨、十六烷基氯化吡啶氯化物和聚氧烷基三烷 基氯化銨。
            22.如權利要求14到21之一所述的保護層,其特征在于,該抗微生物活性物質是以 0. Iwt. %到99. 9wt. %之間,優選地在Iwt. %到99wt. %之間的任意混合物比例存在。
            23.如權利要求8到22之一所述的保護層,其特征在于,該SiO2層至少部分地由 R-SiOn,和/或R2-SiOn構成,其中R = H、烷基、芳基-、環氧-烷基-或氨基烷基_,并且η =1. 5或以上。
            24.如權利要求8到23之一所述的保護層,其特征在于,該SiO2層以任意混合比例含 有 A1203、TiO2, ZrO2, MgO 和 / 或 V2O5、優選地以來自 A1203、TiO2, ZrO2, MgO 和 V2O5 的組混合 物比例在0. Iwt. %到50wt. %之間,特別地優選以來自Al2O3JiO2和ZrO2的組混合物比例 在Iwt. %到20wt. %之間。
            25.一種植物,它的表面已經用至少一種如權利要求7到24之一所述的保護層涂覆。
            26.用于進行如權利要求1到6之一所述的方法和/或用于生成如權利要求7到24之 一所述的保護層的一種組合物,該組合物含有至少一種產生SiO2物質。
            27.如權利要求26中所述的組合物用于涂覆植物的葉子的用途,這些植物來自以下家 族葡萄科(葡萄藤植物)、茄科(茄屬植物)、禾本科(禾本科植物)、葫蘆科(南瓜植物)、 薔薇科(薔薇屬植物)、木犀科(橄欖植物)、錦葵科(錦葵屬植物)、杜鵑花科(石楠屬植 物)、棕櫚科(棕櫚)、唇形科(薄荷科)和/或大麻科(大麻植物)。
            28.如權利要求26中所述的組合物用于涂覆以下各屬樹種的木材的用途云杉(云杉 屬)、落葉松(落葉松屬)、松樹(松屬)、花旗松(黃杉屬)、紫杉(紅豆杉屬)、冷杉(冷杉屬)、杜松(刺柏屬)、橡樹(櫟屬)、栗樹(栗屬)、涔(木犀科)、洋槐(洋槐屬)、榆樹 (榆屬)、胡桃(胡桃科)、櫻桃(櫻桃屬)、白樺(樺木屬)、榿木(榿木屬)、菩提樹(椴樹 屬)、白楊(楊屬)、山毛櫸(水青岡屬)、柳樹(柳屬)、婆羅雙白(娑羅雙屬)、桃花心木 (楝科)、柚木(柚木屬)、白塞木(輕木屬)、紫威科樹木(黃檀屬)、黃梢木(娑羅雙屬)、 翼形紅鐵木(紅鐵木屬)、非洲輕木(三鱗莖皮屬)、印尼鐵木(印茄屬)、緬茄(緬茄屬) 和/或雞翅木(崖豆藤屬)。
            29.如權利要求26中所述的組合物用于控制以下種類的植物病原體的用途真霉病、 假霉病、馬鈴薯的葉腐和塊莖腐、番茄的葉腐和褐腐、煙草青霉、麥角癥、煙草花葉病毒、梨 果樹的火燒病、穿孔病和/或榆樹病。
            30.如權利要求26所述的組合物用于涂覆種子和/或植物苗的用途。
            31.如權利要求26所述的組合物用于涂覆以下家族的植物的種子和/或幼苗的用途, 這些家族是葡萄科(葡萄藤植物)、茄科(茄屬植物)、禾本科(禾本科植物)、葫蘆科(南 瓜植物)、薔薇科(玫瑰植物)、木犀科(橄欖植物)、錦葵科(錦葵屬植物)、杜鵑花科(石楠 屬植物)、棕櫚科(棕櫚)、唇形科(薄荷科)和/或大麻科(大麻植物)、和/或以下的屬 小麥(小麥屬)、黑麥(黑麥屬)、大麥(大麥屬)、稻(稻屬)、玉米(玉蜀黍屬)、粟(高粱 屬、黍屬、狼尾草屬)、燕麥(燕麥屬)、云杉(云杉屬)、落葉松(落葉松屬)、松樹(松屬)、 花旗松(黃杉屬)、紫杉(紅豆杉屬)、冷杉(冷杉屬)、杜松(刺柏屬)、橡樹(櫟屬)、栗樹 (栗屬)、涔(木犀科)、洋槐(洋槐屬)、榆樹(榆屬)、胡桃(胡桃科)、櫻桃(櫻桃屬)、白 樺(樺木屬)、榿木(榿木屬)、菩提樹(椴樹屬)、白楊(楊屬)、山毛櫸(水青岡屬)、柳樹 (柳屬)、婆羅雙白(娑羅雙屬)、桃花心木(楝科)、柚木(柚木屬)、白塞木(輕木屬)、紫 威科樹木(黃檀屬)、黃梢木(娑羅雙屬)、翼形紅鐵木(紅鐵木屬)、非洲輕木(三鱗莖皮 屬)、印尼鐵木(印茄屬)、緬茄(緬茄屬)和/或雞翅木(崖豆藤屬)。
            32.如權利要求26中所述的組合物用于強化植物或種子和/或這些植物的苗、特別是 用于增加次生葉子的數目的用途。
            33.如權利要求26中所述的組合物用于強化植物或種子和/或這些植物的苗、特別是 用于加速生長的用途。
            全文摘要
            本發明涉及一種在植物表面上生成保護層的方法、涉及一個用于植物表面的保護層、涉及一種用所述保護層涂覆的植物、涉及一種用于實現該方法并且用于生成該保護層的組合物、并涉及所述組合物的用途。根據本發明提出了一種方法,其中通過至少一種前體在水中的水解形成了至少一種具有納米級顆粒的溶膠凝膠并且將至少一種納米級的溶膠凝膠層施用在植物表面上。根據本發明的保護層包括一個納米級的SiO2層,并且根據本發明的組合物含有至少一種生成SiO2的物質。
            文檔編號A01N43/16GK101932245SQ200880120498
            公開日2010年12月29日 申請日期2008年10月29日 優先權日2007年12月12日
            發明者薩沙·施溫特 申請人:納米創新基金會
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品