具有殺生物劑功能的聚合物復合材料的制作方法

            文檔序號:311511閱讀:1376來源:國知局

            專利名稱::具有殺生物劑功能的聚合物復合材料的制作方法具有殺生物劑功能的聚合物復合材料本發明涉及具有殺生物劑功能的聚合物復合材料、生產這種聚合物復合材料的方法及其特別是在農業中的用途。已知用于農田的各種聚合物材料,如用于減少雜草生長的可生物降解的覆蓋膜或專門的可生物降解的園藝罐。這些聚合物材料裝置的側重點在于使材料穩定以防環境和化學品影響或者改進材料的生物降解能力。使用添加劑穩定農用膜以防農藥的實例可見日本申請JP63175072。在歐洲專利申請EP0214507中,描述了用于戶外農用膜的UV穩定劑。能使活性成分熱擴散的材料的一個實例描述于DE2819515A1。多層復合材料包含能通過放熱化學反應提高材料內溫度因此可釋放功能性材料的層。但是,所公開的放熱反應所需的無機化學物質對環境有害,且不適用于食品和醫藥制品的生產、收獲或運輸。摻入殺生物劑無機物質的另一種聚合物材料由DE69629891T2得知。在該專利中,提供了二氧化氯作為殺生物劑無機物質以在食品包裝膜中充當消毒劑。但是,在給定的時間段內處理和控制恰當量的消毒劑復雜困難且成本高。所公開的材料包括不同的層,這些層必須包括包含釋放酸的物質的疏水性層和包含氯離子的鄰近的親水性層。使農用或園藝用聚合物功能化的另一種方法在于摻入無機物質用作消毒劑,如銅、銅鹽和細粉狀銀。但是,活性物質的釋放不可控,且通常涉及聚合物降解或溶解。在農業或園藝中所有迄今已知的聚合物材料共同的問題在于功能化材料的使用期限短。此外,其功能通常僅在于保護聚合物本身。但是,由于僅限于無機物質,還涉及可降解或可溶性聚合物釋放無機物質,因此不能以方便的方式得到農用品的功能,如殺生物劑功能。這樣,12個月的生長季或者在再利用幾年的情況下和/或經歷數個種植和收獲季所需的功能化聚合物材料使用期限是不可能的。機械性能隨時間下降,同時生物降解增加,引起聚合物的分子量下降。分子量下降降低了所需的聚合物性能,例如通過農用膜緩解氣候波動或通過育苗罐和盤保護秧苗的根部所需的強度。因此,本發明的目標為提供一種優選用于農業和園藝的聚合物復合材料,所述復合材料可具有多種殺生物劑功能且使用期限長。本發明的另一目標為提供一種生產這種聚合物復合材料的方法。通過優選用于農業的具有殺生物劑功能的聚合物復合材料實現該目標,所述復合材料包含至少一種基礎聚合物化合物和至少一種殺生物劑活性成分,其中所述殺生物劑活性成分為可通過擴散和/或滲透從所述聚合物復合材料放出的有機殺生物劑。術語"基礎聚合物化合物(basepolymercompound)"應理解為是指表現出足夠的UV穩定性和氣候穩定性以承受長期暴露于戶外至少12個月且不與有機殺生物劑活性成分反應且其性能不被有機殺生物劑改變的所有聚合物化合物。由于聚合物材料的柔韌性取決于材料的厚度,應理解柔性膜以及剛性模塑制品包括在術語"基礎聚合物材料"內。術語"殺生物劑活性成分"應理解為是指在各領域(如醫藥、農業和林業)中使用的能殺滅不同形式的活有機體和/或病毒的所有化學物質。在本發明的一個優選的實施方案中,所述殺生物劑活性成分或多種殺生物劑活性成分的組合以分子分散體形式摻入聚合物復合材料中。這樣,實現在復合材料中的均勻和4受限的分布。在本發明的另一優選的實施方案中,將所述殺生物劑活性成分摻入涂層中。通過這些方式可促進殺生物劑活性成分通過擴散和/或滲透放出和/或使殺生物劑活性成分通過擴散和/或滲透的放出定時進行。優選涂料以薄膜(優選干涂層的厚度小于O.5mm)形式施用于基礎聚合物化合物。為了由該薄膜獲得所需的特性,可使涂料制劑和涂層結構根據所需的部件特性(例如柔性膜或剛性模塑部件)進行調整,以促進殺生物劑活性成分放出和/或使殺生物劑的放出定時進行。涂料可由各種化學品和材料或不同的化學品的組合配制,并作為單層或堆疊的多層施用。優選本發明的涂料由四種組分配制連接料、添加劑、殺生物劑活性成分和載體流體。連接料主要用作與基礎聚合物的粘合劑。連接料為具有不同分子量的聚合物粘合劑體系。連接料中的分子在固化階段可交聯以改進強度并產生聚合物復合材料。在本發明的優選的實施方案中,所述涂料可基于包含連接料的水溶性聚合物粘合劑體系,所述連接料可交聯且在交聯后不溶于水但可被水溶脹,且能通過吸水形成凝膠。本發明的術語"可交聯"是指連接料優選可通過熱量、壓力、輻射和/或化學品引發形成網絡結構(下文中也稱為硬化劑)。本發明的術語"形成凝膠"是指包含至少50%、至少75%、且通常至少95%重量液體的膠體結構,通過其與由少量連接料構建的纖維的大分子網絡之間的表面張力而固定。在一個優選的實施方案中,凝膠的液體為水,且所述凝膠為其中水為分散介質的水凝膠。優選連接料選自明膠;藻酸鹽;基于纖維素的聚合物,例如甲基纖維素、羥甲基纖維素、羧甲基纖維素、醋酸鄰苯二甲酸纖維素等;基于淀粉的聚合物,例如羧甲基淀粉;天然樹膠,例如阿拉伯樹膠、剌槐豆膠、角叉菜膠和黃原膠;果膠;由含酸性基團的單體形成的聚合物,例如聚(丙烯酸酯)(包括聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)等)、聚醚、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯醇)、馬來酸酐共聚物、聚(磺酸乙烯酯)、羥基化的丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚(丙烯酸2-羥基乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-羥基乙酯)、丙烯酸鈉-丙烯酸共聚物、聚(乙烯基磺酸)、聚(環氧乙烷)、環氧乙烷與聚酰胺的嵌段共聚物、聚酯和聚氨酯以及上述物質的鹽形式的混合物和共聚物。特別優選的連接料包括水溶性(但在交聯后不溶性)化學和/或物理可交聯粘合劑聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚;聚乙烯基吡咯烷酮;聚環氧乙烷;纖維素衍生物,例如葡聚糖和淀粉;聚丙烯酸酯,例如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、甲基纖維素、羧甲基纖維素、基于淀粉的聚合物、明膠、酪蛋白、黃原膠、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和/或由環氧乙烷與聚氨酯的嵌段共聚物形成的分散體。在最有利的條件下,在包含0.9%重量氯化鈉的水溶液中能吸收其重量的至少約5倍,更優選至少10倍,還更優選至少15倍,最優選至少25倍該水溶液的特別有用的形成凝膠的吸水性可交聯的涂料連接料的示例性實例優選選自超吸收劑,例如聚(丙烯酸酯)(包括聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)等)、馬來酸酐共聚物、聚(磺酸乙烯酯)、丙烯酸鈉_丙烯酸共聚物、聚(乙烯基磺酸)(例如在美國專利US6,737,491、US6,849,685、US6,887,961、US7,115,321、US6,964,803、US6,808,801、US7,205,259中所述)、明膠和/或由環氧乙烷與聚氨酯的嵌段共聚物形成的分散體。5本發明的特別有用的涂料包含至少兩種吸水性可交聯的聚合物連接料的組合,其中一種吸水性可交聯的聚合物連接料為明膠。在一個特別優選的實施方案中,涂層包括明膠連接料與超吸收劑連接料如聚(丙烯酸酯)連接料的組合。由于明膠支持吸水性可交聯的聚合物與基礎聚合物的附著而不會顯著影響吸水性可交聯的聚合物的性能,因此明膠已表現出意想不到的益處。任何明膠可用于這種優選的涂層,例如照相用明膠、飼料用明膠(feedglatin)、可食用明膠、工業明膠、蛋白明膠。通過以添加劑形式加入硬化劑,從而通過游離的氨基、亞氨基和羥基的反應使明膠交聯。添加劑定義為涂料制劑中的使涂料實現特定的功能而對殺生物劑功能不做出貢獻的不溶性顏料或低分子量化學品。添加劑包括但不限于顏料。顏料通常為涂料的著色劑部分,但是也可實現腐蝕防護或穩定紫外(UV)線。添加劑還包括但不限于非顏料型添加劑。非顏料型添加劑包括用于阻斷紫外線或熱量侵襲的穩定劑、用于加速交聯反應的硬化劑、用于提高粘度的助溶劑或用于改進均勻涂布的增塑劑。在本發明的又一個優選的實施方案中,硬化劑(優選甲醛)用作添加劑以使涂層材料交聯和改進涂層材料與基礎聚合物的附著。特別有用的復合材料涉及這樣的基礎聚合物,其中涂料包含吸水性可交聯的聚合物(優選超吸收劑,更優選聚丙烯酸酯)、明膠和硬化劑(優選甲醛)的組合。載體流體通常為液體,例如有機溶劑或水。載體流體使得涂料可流動且通過各種方法(例如噴涂、浸涂、級聯和/或幕涂流延)施用。在施用前該組分可在涂料制劑中,但是隨后蒸發從而使固體材料固定并形成涂層。所得到的聚合物復合材料可任選被干燥。因此,載體流體可完全不存在于、部分存在于或存在于最終的待用聚合物復合材料中。在一個優選的實施方案中,載體流體不存在或僅部分存在于最終的待用聚合物復合材料中。但是,本領域技術人員認識到,在使用期間聚合物復合材料會吸收水或另一種液體,水或另一種液體在聚合物復合材料的功能性方面將起到重要的作用。在本發明的又一優選的實施方案中,所述有機溶劑為乙醇、丙酮、l,4-二氧六環、四氫呋喃、二氯甲烷、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙酸、正丁醇、異丙醇、正丙醇、甲醇、甲酸、本領域技術人員已知的其他溶劑和/或其水溶液。本發明的涂料包含至少一種殺生物劑活性成分(下文中也稱為殺生物劑)。涂料制劑隨著連接料、添加劑、載體流體和殺生物劑活性成分的類型和量的不同而異。涂料制劑的差異提供了部件專有的膜特性及其最終用途。通常,一種類型的涂料不能配制成可提供所有的所需性能。可將幾層不同的涂料施用于基礎聚合物以形成涂膜。本發明的另一優選的實施方案的聚合物復合材料可為多層涂料結構,且將殺生物劑活性成分摻入重復的涂層或一層涂層中。通過將殺生物劑活性成分摻入重復的涂層中,可更好地控制擴散和/或滲透速率。除此以外,還可將不同的殺生物劑活性成分摻入不同的層中。但是,本發明還涉及這樣一種實施方案,其中將至少兩種殺生物劑活性成分的混合物摻入一層涂層中。根據植物生長和可能的季節變化,針對害蟲、真菌等等,可提供殺生物劑處理的適合方法。在本發明的一個優選的實施方案中,可將所述至少一種殺生物劑活性成分摻入相同的涂層中作為連接料。優選這樣的實施方案,其中含有所述至少一種殺生物劑的層包含明膠。優選所述有機殺生物劑選自農藥、除草劑、殺蟲劑、殺藻劑、殺真菌劑、殺軟體動物劑、殺螨劑和殺鼠劑。此外,還更優選所述有機殺生物劑可選自殺菌劑、抗生素、抗菌藥、抗病毒劑、抗真菌劑、防腐劑、抗原生動物劑和殺寄生蟲劑。在本發明的另一優選的實施方案中,所述有機殺生物劑選自用于醫藥用途和食品的防腐劑和/或消毒劑。由于用于農業、食品和醫藥領域認為安全的化學物質的規章經常變化,符合這些領域的化學物質特別是防腐劑和消毒劑的實際官方規章的這些有機殺生物劑活性成分最優選用于本發明。特別是歐盟在theEuropeantheBiocidalProductsDirective(98/8/EC)中列出的那些物質優選用作本發明的殺生物劑活性成分。在本發明的另一優選的實施方案中,所述有機殺生物劑選自乙酰胺和苯胺除草劑、硫代氨基甲酸酯除草劑、氯苯氧基除草劑、二吡啶基除草劑、二硝基甲酚類除草劑、環己基肟除草劑、膦酸酯除草劑、traizolon除草劑、脲除草劑衍生物和/或其混合物。本發明的具體除草劑選自乙草胺(acetochlor)、噻二唑素(acibenzolar)、噻二唑素-s-甲酯(acibenzolar-s-methyl)、氟鎖草醚(acifluorfen)、氟鎖草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、草不綠(alachlor)、草毒死(allidochlor)、枯殺達(alloxydim)、枯殺達(alloxydim—sodium)、夷滅凈(ametryn)、胺挫草嗣(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、橫氨黃隆(amidosulfuron)、氨草啶(aminopyralid)、殺草強(amitrole)、氨基磺酸銨(ammoniumsulfamat)、嘧啶酉享(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、黃草靈(asulam)、阿特拉津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑黃隆(azimsulfuron)、疊氮津(aziprotryn)、BAH_043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、BAS-800H、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、草除靈乙酉旨(benazolin-ethyl)、bencarbazone、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、節嘧黃隆(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、妣草酮(benzofe卿)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop)、治草醚(bife麗)、雙丙氨酰膦(bilanafos)、雙丙氨酰膦鈉(bilanafos-sodium)、雙草醚(bispyribac)、雙嘧苯甲酸納(bispyribac—sodium)、除草定(bromacil)、漠丁酷草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、漠苯月青(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、輕草嗣(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、丁烯草胺(bute慰hlor)、地樂胺(butralin)、丁氧環酮(butroxydim)、蘇達滅(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、長殺草(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯石肖醚(chlomethoxyfen))、草滅平(chloramben)、塊禾靈(chlorazifop)、炔禾靈丁酉旨(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克(chlorfenac-sodium)、燕麥酉旨(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol—methyl)、殺草敏(chloridazon)、氯嘧黃隆(chlorimuron)、氯嘧黃隆(chlorimuron-ethyl)、矮壯素(chlormeqimt—chlorid)、草枯鵬(chlornitrofen)、chlorophthalim、舌夂草索(chlorthal-dimethyl)、綠麥隆(chlorotoluron)、綠黃隆(chlorsulfuron)、卩引哚酮草酯7(cinidon)、卩引哚酮草酯(cinidon-ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、醚黃隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、苯魅酮酸(clofencet)、異惡草酮(clomazone)、稗草胺(clom印rop)、調果酸(cloprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、唑嘧磺胺鹽(cloransulam)、唑嘧橫胺鹽(cloransulam-methyl)、節草隆(cumyluron)、氨基氰(cy,mide)、草凈津(cy,zine)、環丙酸酉先胺(cyclanilide)、草滅特(cycloate)、環丙黃隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環莠酮(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酉旨(cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、環草津(cyprazine)、環唑草胺(cyprazole)、2,4_D、2,4_DB、香草隆(daimuron)/香草隆(dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、異苯敵草(desmediph咖)、敵草凈(desmetryn)、detosyl-卩比唑特(pyrazolate)(DTP)、燕麥敵(diallate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、氯甲草(diclofop)、氯甲草(diclofop-methyl)、高氯甲草(diclofop-p-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、安塔(diethatyl)、安塔(diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敵快(difenzoquat)、妣氟草胺(diflufenican)、二氟卩比隆(diflufenzopyr)、二氟卩比隆(diflufenzopyr—sodium)、丁惡隆(dimefuron)、雙古納(dikegulac—sodium)、丁惡隆(dimefuron)、呢草丹(dim印iperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、甲酚噻草胺_p(dimethenamid_p)、噻節因(dimethipin)、dimetrasulfuron、舌夂樂胺(dinitramine)、地樂酚(dinoseb)、地樂消酚(dinoterb)、草乃敵(diphe謹id)、殺草凈(dipropetryn)、敵草快(diquat)、敵草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、DN0C、草止津(eglinazine-ethyl)、草藻滅(endothal)、撲草滅(印tc)、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、菜黃隆(eth咖etsulfuron-methyl))、乙烯利(eth印hon)、噻二唑隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙呋草黃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧黃隆(ethoxysulfuron)、乙苯酰草(etobenzanid)、F-5331即N_[2_氯-4-氟_5-[4-(3_氟丙基)-4,5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、惡唑禾草靈(fenox即rop)、高惡唑禾草靈(fenox即rop-p)、惡唑禾草靈(fenox即rop-ethyl)、高惡唑禾草靈(fenox即rop-p-ethyl)、四唑酉先草胺(fentraz咖ide)、非草隆(fe皿皿)、氟燕靈(fl卿rop)、強氟燕靈(fl卿rop言isopropyl)、甲氟燕靈(flamprop-m-methyl)、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、妣氟禾草靈(fluazifop)、精妣氟禾草靈(fluazifop-p)、妣氟禾草靈(fluazifop-butyl)、精妣氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、fluazolate、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆鈉(flucarbazone-sodium)、氟卩比磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)(氯噻草胺(thiafl體ide))、氟噠嗪草酯(flufenpyr)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟節胺(fl咖etralin)、氟唑啶草(fl咖etsulam)、酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亞胺苯氧乙酸戊酉旨(flumiclorac-pentyl)、氟惡嗪酮(fl咖ioxazin)、flumipropyn、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶黃隆(flupyrsulfuron)、氟啶黃隆(flupyrsulfuron_methyl_sodium)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr)、氟氯胺啶(fluroxypyr-m印tyl)、調嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、達草氟(fluthiacet)、達草氟(fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟黃胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、調妣脲(forchlorfe皿ron)、膦銨素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、赤霉素(gibberellinicacid)、草銨膦(glufosinate)、L-草銨膦(1_草銨膦(glufosinate))、L_草銨膦(l_glufosinate_ammonium)、草銨勝(glufosinate-ammonium)、草甘勝(glyphosate)、草甘膦異丙胺鹽(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黃隆(halosulfuron)、妣氯黃隆(halosulfuron-methyl)、妣氟氯禾靈(haloxyfop)、妣氟itiM(haloxyfop_p)、卩比iti^(haloxyfop—ethoxyethyl)、卩比it^(haloxyfop_p_ethoxyethyl)、卩比氟氯禾靈(haloxyfop—methyl)、卩比氟氯禾靈(haloxyfop_p_methyl)、六嗪同(hexazi麗e)、hnpc_9908、H0K_201、HW_02、咪草酉旨(imazamethabenz)、咪草酉旨(imazamethabenz—methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、啶咪黃隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、indanofan、口引哚乙酸(indolaceticacid(IAA))、4-吲哚-3-基-丁酸(IBA)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆鈉鹽(iodosulfuron—methyl—sodium)、鵬苯月青(ioxynil)、丁環隆(isocarbamid)、異樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異惡隆(isouron)、異惡草胺(isoxaben)、isoxachlortole、異惡氟草(isoxaflutole)、惡草醚(isoxapyrifop)、IDH-IOO、KUH_043、KUH-071、卡草靈(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草靈(lactofen)、環草定(lenacil)、利谷隆(li皿ron)、maleinicacidhydrazid、MCPA、MCPB、MCPB甲酯(MCPB-methyl)、MCPB乙酉旨(MCPB—ethyl)、MCPB鈉鹽(MCPB—sodium)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、2甲4氣丙酸納(mecoprop—sodium)、2甲4氣丙酸丁酉旨(mecoprop—butotyl)、高2甲4氯丙酸丁酯(mecoprop-p-butoty1)、2甲4氯丙酸二甲銨鹽(mecoprop_p_dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸2_乙基己酉旨(mecoprop_p_2_ethylhexyl)、mecoprop_p_kalium、苯噻草胺(mefenacet)、氟草橫(mefluidide)、比克(mepiquat—chlorid)、甲基二石黃隆(mesosulfuron)、甲石黃月安石黃隆(mesosulfuron-methyl)、甲基橫草酮(mesotrione)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、威百畝(metam)、惡唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草(metamitron)、妣草胺(metazachlor)、滅草定(methazole)、去草酮(methoxyphe麗e)、苯丙隆(methyldymron)、1-甲基環丙烯(l-methylcyclopropen)、氰土靈(methylisothiocyanat)、色滿隆(metobenzuron)、色滿隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、s-異丙甲草胺(s-metolachlor)、唑草橫胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、賽克津(metribuzin)、甲黃隆(metsulfuron)、甲黃隆(metsulfuron—methyl)、草達滅(molinate)、殺草禾U(monalide)、甲酉先胺(monocarb咖ide)、甲酉先胺硫酸鹽(monocarbamide-dihydrogensulfat)、綠谷隆(monoli皿皿)、單嘧磺隆(monosulfu皿)、滅草隆(mo皿皿)、MT128、MT-5950即N_[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺(卿roanilide)、9草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、NC-310即4_(2,4_二氯苯甲酰基)_1_甲基-5-節氧基吡唑、草不隆(neburon)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、吡氯草胺(nipyraclofen)、石黃樂靈(nitralin)、除草鵬(nitrofen)、增效納(nitrophenolat—sodium)(多禾中異構體的混合物)、石肖氣草鵬(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoicacid)、達草滅(norflurazon)、評草丹(orbencarb)、甲嘧苯胺石黃隆(orthosulfamuron)、黃草消(oryzalin)、塊丙惡唑草(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon)、環丙氧黃隆(oxasulfuron)、氯惡嗪草(oxaziclomefone)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、對草快(paraquat)、對草快(par叫imt-dichlorid)、壬酸(pelargonicacid)(壬酸(nonanoicacid))、胺石肖草(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、蔬草滅(pentanochlor)、戊惡唑草(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、豆樂靈2號(pethoxamid)、舌夂克草(phenisopham)、苯舌夂草(phenmedipham)、乙苯舌夂草(phenmedipham-ethyl)、毒莠定(picloram)、氟卩比草胺(picolinafen)、唑啉草酉旨(pinoxaden)、哌草碟(piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黃隆(primisulfuron)、氟嘧黃隆(primisulfuron-methyl)、噻菌靈(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、環氰津(procyazine)、氨基丙氟靈(prodiamine)、prifluraline、環苯草酮(profoxydim)、調環酸(prohexadione)、環己酮酸f丐(prohexadione-calcium)、prohydrojasmone、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、毒草安(propachlor)、舌夂禾卑(propanil)、囑草酉旨(propaquizafop)、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯石黃隆(propoxycarbazone)、丙苯石黃隆(propoxycarbazone-sodium)、拿草特(propyzamide)、石黃亞胺草(prosulfalin)、節草丹(prosulfocarb)、氟丙石黃隆(prosulfuron)、廣草胺(prynachlor)、雙唑草月青(pyraclonil)、氟唑草酉旨(pyraflufen)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)(吡唑特(pyrazolate))、卩比噴黃隆(pyrazosulfuron—ethyl)、節草挫(pyrazoxyfen)、丙酉旨草鵬(pyribambenz)、丙酉旨草鵬(pyribambenz—isopropyl)、噴苯草月虧(pyribenzoxim)、禾卑草畏(pyributicarb)、pyridafol、達草止(pyridate)、環酉旨草鵬(pyriftalid)、月虧定草(pyriminobac)、月虧定草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸鈉(pyrithiobac—sodium)、派羅克殺草(pyroxasulfone)、甲氧石黃草月安(pyroxsulam)、二氣喧醉木酸(quinclorac)、喧草酸(quimnerac)、滅藻酉昆(quinoclamine)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈乙酉旨(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈(quizalofop-p)、精喹禾靈乙酯(quizalofop-p-ethyl)、精喹禾靈四氫糠酯(quizalofop_p_tefuryl)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、SN-106279、磺草酮(sulcotrione)、草克死(cdec)(sulfallate(cdec))、磺胺草唑(sulfentrazone)、嘧黃隆(sulfometuron)、嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)(草硫膦(glyphosate-trimesium))、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、SYN_523、SYP_249、SYP_298、SYP-300、丙戊草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、tefuryltrione、tembotrione、酉昆月虧草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽木艮靈(terbucarb)、猛殺草(terbuchlor)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津10(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、th-547、噻醚草胺(thenylchlor)、氯噻草胺(thiafluamide)、賽唑隆(thiazafluron)、噻氟啶草(thiazopyr)、噻二唑胺(thidiazimin)、賽二唑素(thidiazuron)、噻烯卡巴腙(thiencarbazone)、甲基噻烯卡巴腙(thiencarbazone-methyl)、噻黃隆(thifensulfuron)、噻黃隆(thifensulfuron-methyl)、殺草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、topr咖ezone、月虧草酮(tralkoxydim)、野麥畏(triallate)、醚苯黃隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triazifl咖)、triazofen咖ide、苯黃隆(tribe皿ron)、苯黃隆(tribe皿ron-methyl)、三氯乙酸(tea)(trichloraceticacid(tea))、定草酉旨(triclopyr)、滅草環(tridiphane)、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆鈉(三氟啶磺隆(trif1oxysulfuron-sodium)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺黃隆(triflusulfuron)、氟胺黃隆(triflusulfuron—methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酉旨(trinexapac)、抗倒酉旨(trinex即ac-ethyl)、三氟甲橫隆(tritosulfuron)、tsitodef、條效唑(皿iconazole)、高烯效唑(uniconazole-p)、滅草猛(vernolate)、ZJ_0166、ZJ_0270、ZJ_0543、ZJ_0862、以及以下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在本發明的另一優選的實施方案中,所述有機殺生物劑選自抗生素殺蟲劑、環狀二烯殺蟲劑、昆蟲生長調節劑、氨基甲酸酯殺蟲劑、nicotenoide殺蟲劑、擬除蟲菊酯除草劑、噁二嗪殺蟲劑、有機磷殺蟲劑和/或其混合物。可提及以下昆蟲作為實例并作為優選的昆蟲,但絕不局限于此鞘翅目(Beetles),例如北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、長毛天牛(Chlorophoruspilosis)、具斑竊囊(Anobiumpunctatum)、矛艮死竊囊(Xestobiumrufovillosum)、梳角細脈竊蠹(Ptili皿specticornis)、Dendrobiumpertinex、松竊蠹(Ernobiummollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Xyctusbru皿eus)、非洲|粉蠹(Xyctusafrica皿s)、南方粉蠹(Xyctusplanicollis)、桴粉蠹(Xyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Xyctuspubescens)、Trogoxylonaeqimle、麟毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹(Xyleborusspec.)、Tryptodendronspec.、叻卩啡黑長蠹(Apatemonachus)、搬長蠹(Bostyrchusc即ucins)、暗褐長蠹(Heterobostrychusbru皿eus)、長蠹屬(Sinoxylonspec.)、竹長囊(Dinoderusminutus);月莫翅目(Hymenopterons),例如小鋼青禾對蜂(Sirexjuvencus)、大樹蜂(Urocerusgigas)、Urocerusgigastaig皿s、Urocerusaugur;等翅目(Termites),例如木白蟻(Kalotermesflavicollis)、麻頭堆砂白蟻(Cryptotermesbrevis)、灰點異白蟻(Heterotermesindicola)、黃胸散白蟻(Reticulitermesflavipes)、Reticulitermessantonensis、避光散白蟲義(Reticulitermeslucifugus)、達爾文澳白蟲義(Mastotermesdarwiniensis)、濕木白蟲義(Zootermopsisnevadensis)、家白蟻(Coptotermesformosa皿s);纓尾目(Bristletails),例如西洋衣魚(L印ismasaccharin^)。本發明的具體殺蟲劑選自乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑,例如氨基甲酸酯類,例如棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(咖inocarb)、惡蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、舌夂蟲雖威(dimetilan)、苯蟲威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formet,te)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗岈威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、XMC和滅殺威(xylylcarb);或有機磷酸酯類,例如高滅磷(ac印hate)、唑啶磷(az咖ethiphos)、谷硫磷(azi即hos-methyl)、乙基谷硫磷(azi即hos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlorm印hos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、鵬毒憐(coum即hos)、苯月青磷(cyanofenphos)、殺螟月青(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基一〇五九(demeton_S_methyl)、磺吸磷(demeton_S_methylsulphon)、氯亞磷(dialifos)、二嗪農(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvi即hos)、殺抗松(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚蟲磷(h印te,hos)、碘硫磷(iodof卿hos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、水楊酸0-異丙酷、異惡唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅岈磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevi即hos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基對硫磷(parathion-methyl)、乙基對硫磷(p,thion-ethyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺石t石舞(phosmet)、石舞胺(phosphamidon)、乙丙石舞威(phosphocarb)、月青月虧石舞(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(prop即hos)、烯蟲磷(propet卿hos)、丙硫磷(prothiofos)、發果(prothoate)、妣唑硫憐(pyraclofos)、打殺憐(pyrid即henthion)、pyridathion、喹惡憐(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、硫特普(sulfot印)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、雙硫磷(tem印hos)、特丁磷(terbufos)、殺蟲威(tetrachlorvi即hos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑憐(triazophos)、triclorfon、蟲牙滅多(vamidothion)禾口imicyafos。GABA-門控型氯離子通道拮抗劑,例如有機氯化合物,例如毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、Y-HCH、HCH、七氯(h印tachlor)、林丹(lindane)禾口甲氧滴滴涕(methoxychlor);或菲普魯來斯(fiproles)(苯基吡唑類),例如乙酰蟲肼(acetoprole)、乙蟲清(ethiprole)、銳特勁(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole禾口氟吡唑蟲(vaniliprole)。鈉通道調節劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑,例如擬除蟲菊酯(pyrethroids)類,例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊酯(d-順-反,d-反)(allethrin(d_cis_trans、d—trans))、P—氣氣氛菊酉旨(beta—cyfluthrin))、氣氣菊酉旨(bifenthrin)、生物丙烯除蟲菊酯(bioallethrin)、生物丙烯除蟲菊酯S-環戊基異構體(bioallethrinS—cyclopentylisomer)、節口夫j;希菊酉旨(bioethanomethrin)、生凈勿氣菊酉旨(biopermethrin)、右方定反滅蟲菊酉旨(bioresmethrin)、二氣塊戊菊酉旨(chlovaporthrin)、順—氯氰菊酉旨(cis—cypermethrin)、順—滅蟲菊(cis—resmethrin)、順—節氯菊酉旨(cis—permethrin))、功夫菊酉旨(clocythrin)、乙氛菊酉旨(cycloprothrin)、氣氣氛菊酯(cyfluthrin)、(RS)_氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(a_、P_、9_、4_)(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))、苯醚氰菊酉旨(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)(1R異構體)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酉旨(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酉旨(fenpyrithrin)、殺滅菊酉旨(fenvalerate)、、漠氣菊酉旨(flubrocythrinate)、氣氛戊菊酯(flucythrinate)、氟丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(fl咖ethrin)、氟胺氰菊酉旨(fluvalinate)、fubfenprox、Y_(RS)_氣氣氛菊酉旨(gamma—cyhalothrin)、味塊菊酉旨(imiprothrin)、噻嗯菊酉旨(kadethrin)、高$女(RS)-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、節氣菊酉旨0頃_、反_)(permethrin(cis_、trans_))、苯鵬菊酉旨(phenothrin)(1R反式異構體)、右旋丙炔菊酉旨(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、滅蟲菊(resmethrin)、RU15525、滅蟲硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-氟胺氰菊酯(fluvalinate))、七氟菊酯(tefluthrin)、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、月安菊酉旨(tetramethrin)(_1R_異構亍本)、四、漠菊酉旨(tralomethrin)、四氟菊酉旨(transfluthrin)、ZXI8901、除蟲菊酯(pyrethrin)(除蟲菊(pyreth進))、eflusilanat;DDT;或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。Nicoti證gic乙酰膽堿受體激動劑/拮抗齊U,例如chloronicotinyl類,例如妣蟲清(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、dinotefuran、卩比蟲琳(imidacloprid)、imidaclothiz、石肖胺條淀(nitenpyram)、石肖蟲13噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、AKD_1022、煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、巴丹(cartap)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)禾口硫環殺(thiocylam)。變構乙酰膽堿受體調節劑(激動劑),例如spinosyns類,例如艾克敵(spinosad)和spinetoram。氯離子通道活化劑,例如mectins/大環內酯類,例如齊墩螨素(abamectin)、埃瑪霉素(emamectin)、苯甲酸埃瑪霉素(emamectinbenzoate)、齊墩螨素(ivermectin)、l印imectin禾P米爾螨素(milbemectin);或保幼激素類似物,例如蒙512(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙515(methoprene)、保幼醚(印ofenonane)、石t;l;希酸酉旨(triprene)、雙氧威(fenoxycarb)、岐蟲雖鵬(pyriproxfen)禾口惡茂醚(diofenolan)。具有未知或未確定作用機理的活性成分,例如氣體熏蒸劑,例如甲基溴(methylbromide)、氯化苦(chloropicrin)和硫酰氟(sulfurylfluoride);選擇性拒食劑類,例如冰晶石(cryolite)、拒嗪酮(pymetrozine)、pyrifluquinazon和氟啶蟲酰胺(flonicamid);或螨生長抑制劑,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯惡唑(etoxazole)。氧化磷酸化抑制劑、ATP干擾劑,例如殺螨硫隆(diafenthiuron);有機錫化合物,例如唑環錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)和殺螨錫(fenbutatinoxide);或克螨特(propargite)、三氯殺螨砜(tetradifon)。通過間斷H-質子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶聯劑,例如氟唑蟲清(chlorfen即yr)、樂殺螨(bin即acryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinoc即)和DN0C。昆蟲腸膜的微生物干擾劑,例如蘇金桿菌(bacillushuringiensis)菌株。幾丁質生物合成抑制劑,例如苯甲酰脲(benzoylurea)類,例如bistriflu皿、定蟲隆(chlorfluazu皿)、伏蟲脲(diflube證皿)、氟啶蜱脲(flimzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、八氟脲(lufe皿ron)、雙苯氟脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)或殺蟲隆(triflumuron)。噻嗪酮(buprofezin)。蛻皮干擾劑,例如環丙三氨三嗪(cyromazine)。蛻皮激素激動劑/干擾劑,例如二酰基肼類,例如環蟲酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)和JS-118;或艾扎丁(azadirachtin)。章魚胺能激動劑,例如蟲螨脒(amitraz)。位點III電子轉移抑制劑/位點II電子轉移抑制劑,例如滅蟻月宗(hydramethylnon);滅頓酉昆(acequinocyl);噴頓酉旨(fluacrypyrim);或丁氣頓酉旨(cyflumetofen)和cyenopyrafen。電子轉移抑制劑,例如位點I電子轉移抑制劑,選自METI殺螨劑(acaricides),例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、魅螨酮(pyridaben)、卩比螨胺(tebuf卿yrad)、P坐蟲酰胺(tolf卿yrad)和魚藤酮(rotenone);或電壓依賴性鈉通道阻斷劑,例如惡二唑蟲(indoxacarb)和氰氟蟲腙(metaflumizone)。脂肪酸生物合成抑制劑,例如特窗酸(tetronicacid)衍生物,例如螺滿酯(spirodiclofen)和螺甲滿酯(spiromesifen);或特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物,例如spirotetramat。具有未知作用機理的Neuronal抑制劑,例如聯苯肼酯(bifenazate)。Ryanodine受體效應劑,例如二酰胺類,例如氟蟲酰胺(flubendiamide)、(R),(S)-3-氯-Nl-(2-甲基-4-[l,2,2,2-四氟-l-(三氟甲基)乙基]苯基}普(1_甲基-2-甲基磺酰基乙基)鄰苯二酰胺、chlorantraniliprole(Rynaxypyr)或Cyazypyr。具有未知作用機理的其他活性成分,例如amidofl聽t、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、溴螨酉旨(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅螨猛(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酉旨殺蟲蟲兩(chlorobenzilate)、clothiazoben、cycloprene、三氯殺螨醇(dicofol)、地昔尼爾(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、flutenzin、奴梅特PBW(gossyplure)、j即onilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油(petroleum)、油酸鉀(potassiumoleate)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulflur咖id)、殺螨好(tetrasul)、苯賽螨(triarathene)或verbutine;或以下已知活性化合物中的一種4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮(由W02007/115644得知)、4_{[(6_氟妣啶_3_基)甲基](2,2_二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由W02007/115644得知)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由W02007/115644得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由W02007/115644得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由W02007/115644得知)、4-([(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由W02007/115643得知)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由W02007/115646得知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](環丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由W02007/115643得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](環丙基)氨基}呋喃_2(5H)-酮(由EP-A-0539588得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0539588得知)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧橋-A4-亞硫烷基氰胺(sulfanylidencya謹id)(由W02007/149134得知)、[1_(6_氯吡啶_3_基)乙基](甲基)氧橋_A4-亞硫烷基氰胺(由W02007/149134得知)及其非對映異構體(A)和(B)(A)(B)(也由W02007/149134得知)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧橋-A4-亞硫烷基氰胺(由W02007/095229得知)或[1_(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)氧橋_A4-亞硫烷基氰胺(由W02007/149134得知)及其非對映異構體(C)和(D)(C)(D)(也由W02007/149134得知)。15、\\、s:—c-oN—coc在本發明的另一優選的實施方案中,所述有機殺生物劑選自乙酰胺和苯胺殺真菌劑、脂族含氮殺真菌劑、芳族殺真菌劑、硫代氨基甲酸酯殺真菌劑、噁唑殺真菌劑、有機磷殺真菌劑、phatlimid殺真菌劑、strobillurin殺真菌劑、脲衍生物殺真菌劑、季銨防腐劑化合物、季銨相關的防腐劑化合物如葡萄糖酸洗必泰(chlorhexidinegluconate)、聚亞己基雙胍鹽酸鹽、奧替尼啶二鹽酸鹽(octenidinedihydrochloride)和/或其混合物。本發明的具體殺真菌劑選自核酸合成的抑制劑,例如苯霜靈(benalaxyl)、苯霜靈-M(benalaxy1-M)、磺嘧菌靈(bupirimate)、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋氨丙靈(furalaxyl)、土菌消(hymexazol)、精甲霜靈(mefe麗am)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、惡霜靈(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinicacid)。有絲分裂和細胞分裂抑制劑,例如苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、韓樂寧(ethabox咖)、麥穗寧(fuberidazole)、丙溴磷(profenofos)、戊菌隆(pencycuron)、涕必靈(thiabendazole)、托布津(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate—methyl)禾口苯酰菌胺(z陽mide)。呼吸作用的抑制劑,例如氟嘧菌胺(difl聽torim)作為CI-呼吸作用抑制劑;bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、fluopyram、呋吡唑靈(furametpyr)、拌禾中胺(furmecyclox)、丙氧滅銹胺(m印ronil)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟菌唑(thifluzamide)作為CII-呼吸作用抑制劑;吲唑磺菌胺(amisulbrom)、腈嘧菌酉旨(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、嘧菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、惡唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酉旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim—methyl)、叉氛苯酉先胺(metominostrobin)、月虧鵬菌胺(orysastrobin)、淀氧菌酉旨(picoxystrobin)、卩比挫鵬菌酉旨(pyraclostrobin)、稗草畏(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)作為CIII-呼吸作用抑制劑。能起解偶聯劑作用的化合物,例如敵螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)和敵螨普(m印tyldinocap)。ATP產生的抑制劑,例如醋酸三苯錫(fentinacetate)、三苯錫氯(fentinchloride)、毒菌錫(fentinhydroxide)和silthiofam。氨基酸和/或蛋白質生物合成的抑制劑,例如andoprim、禾舀癌霉素(blasticidin-S)、環丙嘧啶(cyprodinil)、春雷霉素(kasug咖ycin)、春雷霉素水合物(kasug咖ycinhydrochloridehydrate)、嘧菌胺(m印anipyrim)禾口二甲嘧菌胺(pyrimethanil)。信號轉導的抑制齊U,例如拌種咯(fenpiclonil)、氟惡菌(fludio麗il)和喹氧靈(quinoxyfen)。脂類和膜合成的抑制劑,例如聯苯(biphenyl)、乙菌利(chlozolinate)、克瘟散(edif卿hos)、氯唑靈(etridiazole)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異丙定(iprodione)、稻瘟靈(isoprothiolane)、殺菌利(procymidone)、百維靈(prop咖ocarb)、百維靈單鹽酸鹽(prop咖ocarbhydrochloride)、定菌憐(pyrazophos)、甲基立枯憐(tolclofos-methyl)和烯菌酮(vinclozolin)。麥角甾醇生物合成的抑制劑,例如殺螟丹(aldimorph)、阿扎康唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑酉享(cyproconazole)、節氯三唑酉享(diclobutrazole)、惡醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、嗎菌靈(dodemorph)、嗎菌靈(dodemorphacetate)、氧唑菌(印oxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、異嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、環酰菌胺(fenhexamid)、苯銹啶(f卿ropidin)、丁苯嗎啉(f卿ropimorph)、喹唑菌酮(fl卿inconazole)、調嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、私、唑醇(flutriafol)、B夫菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己P坐醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、烯菌靈(imazalilsulfate)、酉先胺唑(imibenconazole)、環戊唑醇(ipconazole)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(皿arimol)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazol)、禾舀癌酉旨(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、粉病靈(piperalin)、丙氯靈(prochloraz)、丙環唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草畏(pyributicarb)、啶斑月虧(pyrifenox)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺惡茂胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌酉享(triadimenol)、克啉菌(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯霜芐唑(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。細胞壁合成的抑制劑,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、dimethomorph、氟嗎啉(flumorph)、丙森鋒(iprovalicarb)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、多氧霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycinA)和valiphenal。黑素生物合成的抑制齊U,例如氯環丙酰胺(carprop咖id)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三環唑(tricyclazole)。能誘導宿主防御的化合物,例如噻二唑素-s-甲酯(acibenzolar-s-methyl)、噻菌靈(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。能具有多位點作用的化合物,例如波爾多液(Bordeauxmixture)、敵菌丹(c即tafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、環烷酸銅、一氧4t銅、王銅(copperoxychloride)、銅制劑如氫氧化銅、硫酸銅、抑菌靈(dichlofluanid)、二噻農(dithianon)、多果定(dodine)、多果定(dodine)游離堿、福美鐵(ferbam)、fluorofolpet、滅菌丹(folpet)、雙狐鹽(gimzatine)、雙狐鹽(gimzatineacetate)、雙狐辛(iminoctadine)、中雙狐三辛焼苯基磺酸鹽(iminoctadinealbesilate)、雙胍辛三醋酸鹽(iminoctadinetriacetate)、錳銅混齊U(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(metiram)、代森聯(metiramzinc)、喹啉酮(oxine-copper)、甲基代森鋅(propineb)、硫禾口硫制劑包括多硫化鈣、福美雙(thiram)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、代森鋅(zineb)和福美鋅(ziram)。其他化合物例如3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(9R)-9-(1-甲基乙基)-l,2,3,4-四氫-l,4-橋亞甲基萘-5-基]-111-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(9S)-9-(1-甲基乙基)-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基萘_5_基]-1H-吡唑+甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'_(3,3-二甲基丁-l-炔-l-基)聯苯-2-基]-1-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4'-丙-1-炔-1-基聯苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4'_(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]吡啶_3-甲酰胺、5-氟-l,3-二甲基-N-(4'-丙-1-炔-1-基聯苯-2-基)-111-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'_(3,3_二甲基丁-l-炔-l-基)聯苯-2-基]-5-氟-l,3-二甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-l-甲基-N-(4'-丙-1-炔-1-基聯苯-2-基)-111-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基_3-甲基丁-l-炔-l-基)聯苯-2-基]-1-甲基-lH-吡17唑_4-甲酰胺、N-(3-叔丁基-2-乙烯基苯基)-l-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-甲酰胺、1_甲基-N-[9-(1-甲基乙基)_1,2,3,4-四氫-l,4-橋亞甲基萘-5-基]-3-(三氟甲基)-4,5-二氫-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-氯聯苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-4,5-二氫-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亞甲基)-l,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-[4'-(3_氰基-3-甲基丁-l-炔-l-基)聯苯_2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-l-甲基-N-[(lR,4S)-4-(1-甲基乙基)_1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基萘-5-基]-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二溴亞甲基)-1,2,3,4-四氫_1,4-橋亞甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-l-甲基-^[(1尺,45)-9-亞甲基-1,2,3,4-四氫_1,4-橋亞甲基萘-5-基]-lH-吡唑_4_甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-l-甲基-N-[(1R,4S)-1,2,3,4-四氫-l,4-橋亞甲基萘-5-基]_111-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-^[9-(二氟亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基萘-5-基]-1-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(l,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟_1,3-二甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-[l,l'-二(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1_甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、(2幻-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)_5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-(甲酰基氨基)_2-羥基苯甲酰胺、5-甲氧基_2-甲基-4-(2-([(KlE)-l-[3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氫-3H-l,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-(2-([(KlE)-l-[3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亞氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-{[(E)-l-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)乙叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}_2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、l-(4-氯苯基)-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)環庚醇、l-(2,2-二甲基-2,3-二氫-111-茚-1-基)-111-咪唑-5-甲酸甲酉旨、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亞氨基甲酰胺J-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亞氨代甲酰胺(imidoformamide)、N'_{5_(二氟甲基)_2_甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基卜N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺、lH-咪唑-l-硫代甲酸0-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙酯KN-[2-(4-([3-(4-氯苯基)丙-2-炔-l-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)纈氨酸酰胺、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(lR)-l,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(lR)-l,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、三乙膦酸霜霉威(propamocarb-fosetyl)、(2E)_2_{2_[({[(1E)+(3-{[(E)-l-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)乙叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}_2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、1H-咪唑-1-甲酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙酯、l-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-甲酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基酚及其鹽、3-(二氟甲基)-l-甲基-N-[2-(l,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-lH-吡唑-4-甲酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基噠嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6_二氟苯基)_3,6-二甲基噠嗪、8-羥基喹啉、苯并噻唑(benthiazole)、bethoxazin、c即simycin、香j^酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、硫雜靈(cufraneb)、環氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、雙乙氧咪唑威(debacarb)、雙氯酚(dichlorophen)、魅菌清(diclomezine)、氯石肖胺(dicloran)、苯舌夂快(difenzoquat)、苯舌夂快(difenzoqimtmethylsulphate)、二苯胺(diphenyl咖ine)、ecomate、嘧菌腙(ferimzone)、氟聯苯菌(flumetover)、氟卩比菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、乙膦鋁(fosetyl-aluminium)、乙膦f丐(fosetyl-calcium)、乙膦納(fosetyl—sodium)、六氣苯(hexachlorobenzene)、irumamycin、異嚷菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)_2_{2_[({環丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基}硫代)甲基]苯基}_3-甲氧基丙烯酸甲酯、異硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(11111(1101^(^11)、^(4-氯-2-硝基苯基)-^乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-(4-氯節基)-3-[3-甲氧基_4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]_3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]_2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]_2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(Z)-[(環丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)_2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-KE)-[(環丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}_2_苯基乙酉先胺、多馬霉素(nat咖ycin)、福美鎳(nickeldimethyldithiocarb咖ate)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、異噻菌酮(octhilinone)、ox咖ocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及其鹽、亞磷酸及其鹽、霜霉威乙膦酸鹽(propamocarbfosetylate)、propanosine—sodium、proquinazid、卩比略尼群(pyrrolnitrine)、五氣石宵苯(quintozene)、5_氨基_2-(1-甲基乙基)_4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2,3-二氫-1H-吡唑-1-硫代甲酸S-丙-2-烯-l-基酯、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、5-氯-N'-苯基-N'_丙-2-炔+基噻吩_2-磺酰肼(sulfonohydrazide)和氰菌胺(zarilamid)、8-羥基喹啉_硫酸鹽(8-hydroxyquinoline-sulphate)、2,3-二丁基-6-氯-噻吩并[2,3_d]嘧啶-4(3H)酮、地茂散(chloroneb)、胺丙威(prothiocarb)、樂殺螨(bin即acryl)禾口cyprosulf咖ide。根據國際標準化組織(ISO)使用常用名或化學名稱,適當的情況下,與化合物的慣例代號一起使用,且總是包括所有可適用形式,例如酸、鹽、酯或變體如異構體(如立體異構體和旋光異構體)。本發明的殺生物劑活性成分可進一步具有不對稱碳原子,因此包括旋光異構體。另外,根據本發明可使用的殺生物劑活性成分可以不同的多晶型形式或多種不同的多晶型形式的混合物形式存在。純多晶型物和多晶型物混合物二者均適用于本發明。適用于本發明的殺生物劑活性成分可與一種或多種另外的殺生物劑活性成分、化合物或協同劑一起配制和/或施用。這種組合可提供某些優勢,例如,但不限于,表現出協同效果,能更好地防治昆蟲害蟲,降低殺蟲劑的施用率從而使對環境和對工人安全性的任蟲害蟲,使作物植物安全至危害植物的毒性,以及提高非害蟲類(例如哺乳動物和魚)的耐受量。另外的化合物包括,但不限于,其他農藥、植物生長調節劑、肥料、土壤調理劑或其他農用化學品。協同劑為提高殺生物劑活性成分的作用的化合物,而加入的協同劑本身不必具有活性。適用于本發明的一些殺生物劑活性成分不僅對抗植物、衛生和儲存品害蟲,而且用于獸醫部門對抗動物寄生物(外源寄生物和內源寄生物),例如硬蜱、軟蜱、疥螨、葉螨、蒼蠅(具有咀嚼式口器(bitingandlicking))、寄生性蒼蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。適用于本發明的一些殺生物劑活性成分還具有對抗破壞工業材料的昆蟲的強殺蟲作用。與此處相關的工業材料應理解為是指無生命的材料,例如,優選塑料、粘合劑、膠料、紙和紙板、皮革、木和經加工的木產品和涂料組合物。在另一優選的實施方案中,本發明的復合材料包含至少一種有效對抗破壞基礎聚合物的昆蟲的殺蟲作用的殺生物劑活性成分。適用于本發明的殺生物劑活性成分可同樣用于保護與海水或微咸水接觸的復合材料以防污垢,所述復合材料例如船體、篩、網、建筑物、系泊物和信號系統。此外,適用于本發明的一些殺生物劑活性成分可單獨或與其他活性化合物組合來用作防污劑.最優選本發明的殺生物劑活性成分于室溫下為具有低揮發性的非_液體非_油狀物質,由此該物質可為固體或可配制成固體形式的物質。這種物質的選擇改進了聚合物復合材料的釋放可控性和儲存穩定性。尤其是,由于精油難以在聚合物基礎化合物或涂層中提供穩定的分散體而不滲出殺生物劑,因此應避免精油作為殺生物劑活性成分。此外,如果摻入具有高揮發性的液體或物質等等,由于泡沫包裹等,在生產過程中可妨礙聚合物復合材料的機械穩定性。本發明的基礎聚合物化合物可選自聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚烯烴例如聚乙烯(例如LDPE、HDPE)和聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酰胺和聚氨酯,其可任選包含常用的顏料、UV穩定劑、UV吸收劑、IR吸收劑和光漫射劑。這些材料顯示所需的耐戶外暴露性,且可以柔性膜以及模塑剛性制品(如盤和罐)形式使用。根據本發明的另一優選的實施方案,每給定的涂層面積,涂層的吸水率至少為100%。這樣可通過擴散和/或滲透提供將有機殺生物劑有效放出至目標害蟲或雜草所需的遷移。優選涂層基于超吸收性聚合物涂料。這樣,可精確控制戶外暴露期間的水吸收和定時失水。在本發明的又一優選的實施方案中,基礎聚合物經電暈處理以提高涂層與基礎聚合物的粘附。可將添加劑、連接料和所述至少一種殺生物劑摻入基礎聚合物的任何涂層中。本發明的一個特別優選的實施方案為包含至少一層含有連接料(優選超吸收劑)的涂層和至少一層含有至少一種殺生物劑活性成分的涂層的經電暈處理的基礎聚合物。在一個優選的實施方案中,所述基礎聚合物還包含至少一層含有添加劑優選硬化劑(用于固化(closing-off))的涂層。在另一優選的實施方案中,這些涂層中至少一層還包含明膠。在本發明的一個更優選的實施方案中,所有的三層還包含明膠。20優選含有連接料(優選超吸收劑)且優選還含有明膠的整個涂層的厚度在1-100iim之間,優選5-40iim,特別優選為10-30ym。例如使用級聯或幕涂流延通過涂布幾層連接料(優選超吸收劑)且優選還含有明膠可產生整個涂層。含有至少一種殺生物劑活性成分且優選還含有明膠的整個涂層的厚度為0.5-5ym,優選為l-4ym,特別優選為2-3iim。例如使用級聯或幕涂流延,通過涂布幾層相同或不同的殺生物劑且優選涂有明膠,可產生含有殺生物劑且優選還含有明膠的整個涂層。含有添加劑(優選硬化劑)的整個涂層的厚度為0.2-5iim,優選為0.5-4ym,還更優選為2-3ym。例如使用級聯或幕涂流延,通過涂布數層硬化劑且優選涂有明膠,可產生含有添加劑(優選硬化劑)且優選還含有明膠的整個涂層。基礎聚合物的厚度為10-250iim,優選為10-150ym,更優選為20-120ym,還更優選為20-50iim。在本發明的另一優選的實施方案中,優選所述基礎聚合物的兩側經電暈處理,且在兩側具有包含至少一層含有連接料(優選超吸收劑)的涂層和至少一層含有至少一種殺生物劑的涂層的至少兩層。在一個優選的實施方案中,基礎聚合物還包含至少一層含有添加劑(優選硬化劑(用于固化))的涂層。在另一優選的實施方案中,這些涂層中至少一層還包含明膠。在本發明的一個更優選的實施方案中,所有的層還包含明膠。在本發明的另一實施方案中,所述聚合物復合材料可承受至少12個月的室外暴露于日光和氣候。無論是否存在涂層均滿足。通過具有這樣的最低耐日光和耐候性,確保聚合物化合物滿足在農業中例如用作熏蒸或覆蓋膜或作為秧苗生產用可再度使用的盤(育苗盤)的預期用途的要求。同樣,聚合物復合材料應不可生物降解,或者不應為水溶性的。聚合物復合材料的功能應在長時間段內可用,使得例如在聚合物殺生物劑復合材料的保護下,當植物在田間生長時,沒有雜草、害蟲或真菌可危害植物。此外,例如,預期用途的制品(如膜和盤)應可使用較長時間,且在一個種植和收獲季內不應降解。由于膜應優選可從田地回收和再用,因此特別是應保持膜的高機械穩定性。在本發明的聚合物復合材料的范圍內的是,可使用所屬技術人員眾所周知的另外的顏料、添加劑和填料。本發明的另一主題是一種生產本發明的聚合物復合材料的方法,所述方法包括以下步驟參將至少一種基礎聚合物化合物與至少一種殺生物劑活性成分混合,使得所述殺生物劑活性成分以分子分散體形式摻入,參經由擠塑或吹塑通過模塑和/或成膜形成所需形狀的聚合物復合材料。將塑料與殺生物劑活性成分混合存在四種基本方法干混機、間歇混合機、連續混合機和螺桿擠出機。方法的選擇由以下因素決定材料的狀況、所需最終產品的體積、殺生物劑活性成分對剪切應力的敏感性以及聚合物熔體的溫度。混配方法包括兩個階段(l)將各種材料混合;和(2)通過模塑和/或成膜將混合物形成為粒料、片材、棒或塊以用于進一步加工。因此,本發明包括一種聚合物復合材料,其中所述殺生物劑活性成分以分子分散體形式摻入聚合物復合材料中。或者,本發明的聚合物復合材料也可通過包括以下步驟的生產方法來生產參將至少一種涂料化合物與至少一種殺生物劑活性成分混合,使得所述殺生物劑活性成分以分子分散體形式摻入,參用上述混合物涂布所述基礎聚合物化合物并固化所述混合物以得到涂層。因此,本發明包括一種聚合物復合材料,其中將所述殺生物劑活性成分摻入涂層中。術語"涂料化合物(coatingcompound)"是指可用于將所述至少一種殺生物劑活性成分摻入基礎聚合物的任何可能的一種或多種化合物。本發明的特別有用的涂料化合物為連接料,例如超吸收劑和/或明膠。在本發明的一個優選的實施方案中,連接料(優選超吸收劑和明膠)和硬化劑用作涂料化合物。在又一優選的實施方案中,"涂料化合物"還包括載體流體。可采用各種方式將涂料化合物施用于由基礎聚合物制成的工件。可將涂料化合物噴在部件上,或者可將部件浸在涂料槽中。其他方法包括用涂料淋部件或使在料筒之間滾動部件來鋪展涂料。級聯流延或幕涂流延有利地在一個工作步驟中在聚合物復合材料上施用多個層,這些層還具有不同的厚度。涂層的施用優選通過幕涂進行。幕涂的方法為照相軟片和相紙領域眾所周知的,且可有利地適用于本發明的涂料。可用于生產本發明的聚合物復合材料的幕涂工序的改進的方法包括在EP1023949A1、EP938935A2、US5,906,865、DE19500402和EP275015Bl中所述的那些工序,這些專利通過引用結合到本文中來。在幕涂過程中,通過傳輸裝置將基礎膜或紙巻材連續移動使其通過涂布區,由此全部或部分通過自由下落的液幕涂布一層或多層。在照相行業,例如使用該方法來施用光敏性和非光敏性涂層。這些涂層主要包括由含水涂料溶液形成的多層,這些含水涂料溶液以液態復合層形式涂布在基底上。幕涂方法中的幕可比基底寬或比基底窄。照相應用中的基底主要為合成軟片或紙巻材。涂布速度可例如根據基礎材料和厚度以及液體幕的厚度及其粘度而異。在所謂的高涂布速度應用中,照相涂料溶液可以大于250米/分鐘的速度施用于基底。隨后將已涂布的基底通過干燥裝置,在該干燥裝置中涂料溶液被干燥。將干膜巻材巻繞。此時,巻材的邊緣必須是干的,否則輥的各層會粘附。通過用至少一層包含至少一種殺生物劑、連接料、載體流體和任選的添加劑的涂層來幕涂基礎聚合物化合物生產本發明的聚合物復合材料的有利可能性可實現高速生產和低成本批量生產。在一個優選的實施方案中,在優選經電暈處理的基礎聚合物上,用包含連接料(優選超吸收劑)和載體流體的第一涂料和包含至少一種殺生物劑和載體流體的第二涂料進行幕涂。在另一優選的實施方案中,含有連接料的所述第一涂料還包含明膠和/或含有所述至少一種殺生物劑的所述第二涂料包含明膠。在另外的優選的實施方案中,在臨幕涂前將硬化劑作為添加劑加入到涂料之一中。又一優選的幕涂方法為使用包含作為添加劑的硬化劑和載體流體的第三涂料進行幕涂。在另一優選的實施方案中,所述第三涂料包含明膠、載體流體和作為添加劑的硬化劑,且在臨幕涂前將硬化劑加入到明膠和載體流體中。22優選本發明的任何方法包括用各自包含至少一種殺生物劑活性成分的不同混合物涂布所述基礎聚合物化合物的兩側的另外的步驟。這樣,可摻入不同的殺生物劑活性成分,一種活性成分例如用于對土壤消毒或對植物進行根部保護,另一種活性成分用作導向農田表面的農藥和/或殺真菌劑。如以上剛剛描述的,本發明的聚合物復合材料或通過本發明的方法得到的產品可優選用于農業和/或園藝。特別是優選所述用途為覆蓋膜、熏蒸膜或用作繁殖膜。或者,本發明的聚合物復合材料或通過本發明的方法制得的產品可用作繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤。本發明還涉及包含本文所述聚合物復合材料的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤。實施例實施例1:繁殖膜的制造使用幕涂流延機,通過在聚乙烯膜涂布以下附加層來制造繁殖膜膜1:基底經電暈處理的100iim厚低密度聚乙烯(LDPE)聚乙烯膜第一層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl(柔性吸收性連接料,由以下物質組成20-40%重量聚丙烯酸鈉(CAS注冊號9003-04-7)、2-5%重量聚乙二醇(CAS注冊號25322-68-3)、水(CAS注冊號7732-18-5))第二層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl第三層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl第四層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl膜2:基底經電暈處理的100iim厚低密度聚乙烯(LDPE)聚乙烯膜第一層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第二層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第三層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第四層溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第五層溶解于27,53g水中的2.34g/m2明膠第六層1.20g/m2明膠,1.33g/tf硬化劑H1(甲醛,濃度10%水溶液;涂布量0.086g硬化劑Hl/g明膠)。在臨幕涂前,將明膠和硬化劑與28,20g水預混膜3:基底經電暈處理的100iim厚低密度聚乙烯(LDPE)聚乙烯膜第一層溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第二層溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第三層溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第四層溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收劑Sl和3.12g/m2明膠第五層溶解于27,53g水中的2.34g/m2明膠第六層1.2g/m2明膠,1.33g/m2硬化劑HI在臨幕涂前,將明膠和硬化劑與28,20g水預混。涂布后,將膜干燥。實施例2:膜的機械穩定性接著,將根據實施例1制備的膜在蒸餾水中浸泡10分鐘。隨后,將過量的水排干,通過用流動的溫水洗滌浸泡過的層來測試機械穩定性。盡管各超吸收劑Sl層從膜1中的聚乙烯層溶解,膜2和3中的各附加層不從聚乙烯層溶解。實施例3:含有殺生物劑的熏蒸膜的制造根據在實施例1中所述類似的方法,干燥后,制造具有以下最終涂層厚度的以下六層熏蒸膜基底經電暈處理的100iim厚高密度聚乙烯(HDPE)膜第一層6iim超吸收劑連接料第二層6iim超吸收劑連接料第三層6iim超吸收劑連接料第四層6iim超吸收劑連接料第五層3i!m明膠,含有除草劑第六層3iim明膠,經硬化將以下不同的除草劑引入第五層中無效對照劑(膜l),苯草醚(aclonifen)(150mg/m2;膜2),乙氧嘧黃隆(ethoxysulfuron)(6mg/m2;膜3),異噁氟草(isoxaflutole)(10mg/m2;膜4),呋草黃(benfuresate)(150mg/m2;膜5),草甘月粦(glyphosate)(200mg/m2,膜6),吡氯黃隆(Halosulfuronmethyl)(5mg/m2,膜7)。實施例4:含有殺生物劑的熏蒸膜的制造將低密度聚乙烯與7%重量的含有二氧化鈦顏料和HALSUV穩定劑的商品穩定劑LDPE母煉膠(例如PLASTWITTEPE7344,得自CabotDeutschland)和規定量的所選除草劑干混,擠出并切成模塑粒料。將該模塑粒料放置在標準吹塑裝置中,根據常規工序,根據所選除草劑的分解溫度和/或沸騰溫度,在16(TC到24(TC之間的溫度下,將熱塑性組合物吹成膜。具有均勻表面積和均勻lOOym厚度的各種膜的樣品區用于所有測試。由上述混合物吹塑不含除草劑(膜8)的膜以及含有乙氧嘧黃隆(Ethoxysulfuron)(6mg/m2;膜9)和呋草黃(benfuresate)(150mg/m2;膜10)的膜,并進行領lj試。表1說明實施例8、9和10的膜的物理性能。表l:性能ASTM方法單位(SI)典型值樹脂性能實施例8/9/10熔體指數D1238g/10分鐘1.8/1.8/1.8密度D1505g/cmJ0.923/0.922/0.922炫點-110/110/11024<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例5:雜草防治的改進用根據實施例4制造的塑料熏蒸膜(包含殺生物劑)來進行暖房試驗,所用填有土壤的盤中有各種雜草,包括主要問題雜草CYPES(高稈莎草(Cyperusesculentus))和C0NAR(田旋花(Co鵬lvulusarvensis))。將土壤填到塑料盤中直至填滿約3/4,隨后將土壤輕壓。隨后將均量的CYPES和CONAR雜草種子播種在數組這種盤中,隨后用土壤覆蓋種子,直至盤被完全充滿。這些填充的盤隨后用不同的塑料熏蒸膜覆蓋,而未經處理的無效對照劑塑料膜作為參照。將輕的重物放置在塑料膜上,以確保該膜不會因雜草生長而被掀起或掀開。將填充并覆蓋的盤放置在白天為12小時、夜晚為12小時的暖房中。白天的溫度為24°C,相對濕度為60%,夜晚的溫度為16°C,相對濕度也為60%。光強度至多為60,OOOLux。每日通過淹灌(來自下面的水)來灌溉植物,使得可確保植物良好生長。通過每個雜草品種進行2次未被塑料膜覆蓋的重復試驗來監視植物生長。4周后,將重物和塑料膜移除,進行目視評價雜草防治。將覆蓋有經處理的塑料膜的盤與覆蓋有未經處理的塑料膜的盤進行比較。將每次處理重復兩次,取平均,示于下表2。數值用%給出,0=無效;100=完全殺滅。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在至少4周的時間內包含殺生物劑的所有膜對兩種雜草表現出中等至強抑制作用。權利要求具有殺生物劑功能的聚合物復合材料,所述復合材料包含至少一種基礎聚合物化合物和至少一種殺生物劑活性成分,其中所述殺生物劑活性成分為可通過擴散和/或滲透從所述聚合物復合材料放出的有機殺生物劑。2.權利要求l的聚合物復合材料,其中所述殺生物劑活性成分以分子分散體形式摻入聚合物復合材料中。3.權利要求l的聚合物復合材料,其中所述聚合物復合材料包含至少一種含有至少一層涂層的基礎聚合物化合物,且其中所述至少一層涂層包含至少一種殺生物劑活性成分。4.權利要求3的聚合物復合材料,其中所述至少一種基礎聚合物化合物包含不同的涂層,其中一些層包含相同的殺生物劑活性成分或不同的殺生物劑活性成分。5.前述權利要求中任一項的聚合物復合材料,其中所述有機殺生物劑選自農藥、除草劑、殺蟲劑、殺藻劑、殺真菌劑、殺軟體動物劑、殺螨劑、殺鼠劑、殺菌劑、抗生素、抗菌藥、抗病毒劑、抗真菌劑、防腐劑、抗原生動物劑、殺寄生蟲劑、防腐劑、消毒劑和/或其混合物。6.前述權利要求中任一項的聚合物復合材料,其中每給定的涂層面積,所述涂層的吸水率至少為100%。7.權利要求3-6中任一項的聚合物復合材料,其中至少一層涂層包含至少一種連接料,優選可交聯且在交聯后能吸水并形成凝膠的連接料,更優選在包含0.9%重量氯化鈉的水溶液中能吸收其重量的至少約15,更優選其重量的25倍的連接料,還更優選超吸收劑,最優選聚丙烯酸酯。8.權利要求3-7中任一項的聚合物復合材料,其中至少一層涂層包含明膠。9.權利要求3-8中任一項的聚合物復合材料,其中至少一層涂層包含至少一種添加劑,優選硬化劑,更優選甲醛。10.權利要求3-9中任一項的聚合物復合材料,其中至少一層涂層包含至少一種載體流體,優選有機溶劑和/或水,更優選水。11.制備權利要求l、2、5和/或6中任一項的聚合物復合材料的方法,其特征在于以下步驟-將至少一種基礎聚合物化合物與至少一種殺生物劑活性成分混合,使得所述殺生物劑活性成分以分子分散體形式摻入,-通過模塑和/或成膜形成所需形狀的聚合物復合材料。12.制備權利要求1、3、4、5、6、7、8、9和/或10中任一項的聚合物復合材料的方法,其特征在于以下步驟-將至少一種涂料化合物與至少一種殺生物劑活性成分混合,使得所述殺生物劑活性成分以分子分散體形式摻入,-用上述混合物涂布所述基礎聚合物化合物并固化所述混合物以得到涂層。13.權利要求12的方法,其中所述方法包括用各自包含至少一種殺生物劑活性成分的不同的混合物涂布所述基礎聚合物化合物的兩側的另外的步驟。14.權利要求1-10中任一項的聚合物復合材料或通過權利要求11-13中任一項的方法制得的產品在農業和/或園藝中的用途。15.權利要求14的用途,所述聚合物復合材料或產品用作覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤。16.包含權利要求1-10中任一項的聚合物復合材料的覆蓋膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盤和/或收獲盤。全文摘要本發明公開了一種優選用于農業的具有殺生物劑功能的聚合物復合材料及其生產方法,所述復合材料包含至少一種基礎聚合物化合物和至少一種殺生物劑活性成分,其中所述殺生物劑活性成分為可通過擴散和/或滲透從所述聚合物復合材料放出的有機殺生物劑。文檔編號A01G13/00GK101754676SQ200880025518公開日2010年6月23日申請日期2008年7月9日優先權日2007年7月20日發明者A·斯特賴滕伯格,A·施姆克,M·托亞潘塔,R·C·貝克,R·杜賈丁申請人:拜爾創新有限責任公司
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