專利名稱：：害蟲防治組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種包含pyripyropene(t:，t。口^0)衍生物或其農業和園藝上可接受的鹽和其它害蟲防治劑且在農業和園藝上有用的害蟲防治組合物。
背景技術：
：AppliedandEnviromentalMicrobiology(1995)，61(12),4429-35和WO2004/060065描述了pyripyropeneA的殺蟲活性，WO2006/129714描述了pyripyropeneA衍生物和pyripyropeneA衍生物的殺蟲活性。TheBritishCropProtectionCouncil出版的ThePesticideManual,第13版和SHIBURAINDEXRESEARCHGROUP出版的SHIBURAINDEX,第10版，2005描述了迄今為止已經開發和使用的許多害蟲防治劑。然而，迄今為止，沒有文獻描述pyripyropene衍生物與其它害蟲防治劑的混合物的效果。另一方面，從考慮環境和對非目標的生物體的影響來看，希望以低劑量防治。發明概述本發明人現已發現一種包含pyripyropene衍生物或其農業和園藝上可接受的鹽和其它害蟲防治劑且具有優異的防治效果的組合物，以及所述組合物的用途。本發明基于上itiL現而完成。因此，本發明的目的為提供一種包含pyripyropene衍生物或其農業和園藝上可接受的鹽和其它害蟲防治劑且具有優異的防治效果的組合物，以10及所述組合物的用途。根據本發明的一個方面，提供了一種包含至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑作為活性成分的害蟲防治組合物化學式(l)(I)其中，Het!表示任選取代的3-吡咬基，Rt表示羥基、任選取代的C"烷基g氧基、任選取代的C2—6鏈烯基羰基氧基、任選取代的c"炔基ai^^、任選取代的Cw烷氧基、任選取代的Q^6鏈烯氧基、任選取代的C2.6炔氧基、任選取代的節氧基，或在13位上不存在氫原子時表示氧代，或在Rt和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的M示雙鍵，R2表示羥基，任選取代的Cw8烷基M氧基、任選取代的C"鏈烯基g氧基、任選取代的C2_6炔基皿fU^、任選取代的苯曱酰氧基，或任選取代的c^烷基磺酰氧基，R3表示氫原子、羥基、任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基g氧基、任選取代的C"炔基羰基氧基、任選取代的苯曱酰氧基、任選取代的d-6烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氡基，或任選取代的5或6元雜環硫代M氡基，或R2和R3一^^示-0-CR2，R3，-0-，其中R2，和R3，可相同或不同JL^示氫原子、Cw烷基、Cw烷氧基、C2-6鏈烯基、任選取代的苯基，或任選取代的千基，或R2，和R3，一^示氧代或C^亞烷基，并且R4表示氫原子、羥基、任選取代的Cws烷基g氧基、任選取代的C2-6鏈烯基l^氧基、任選取代的c"炔基a^氧基、任選取代的苯甲酰氡基、任選取代的d-6烷基磺酰氧基、任選取代的^t酰氧基、任選取代的節氧基、任選取代的CL6烷氧基、任選取代的C^鏈烯氧基、任選取代的Q^炔氧基、d-6烷氧基-Cw烷fL&、C"烷硫基陽C"烷氧基、c"烷氧基-c"烷ft^-c"烷氧基、任選取代的Cw烷llJ^^氧基、任選取代的c"烷基JL^g氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環M氧基、任選取代的瘞吩并[3，2-b吡^Ul&氧基、任選取代的1H-丐I咮基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環硫代il&氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。根據本發明的另一方面，提供了一種用于保護有用植物防止害蟲的方法，其包括用害蟲防治組合物處理目標害蟲、目標有用植物，或種子、土壤，或目標有用植物的培養載體。還提供了上述害蟲防治組合物在保護有用植物防止害蟲中的用途。發明詳述此處所用的術語"卣素"意指氟、氯、溴或碘，優選氟、氯或溴。此處用作基團或基團的一部分的術語"烷基"、"鏈烯基"和"炔基"，除非另外特別說明，分別意指直鏈的、支鏈的、或環狀的、或它們的結合類型的烷基、鏈烯基和炔基。此外，例如用作基團或基團的一部分的烷基"中的"Cm",意指烷基中的碳原子數為l-6個。此外，在環烷基的情況下，碳原子數至少為3。此處所用的術語"雜環"意指含有l個或多個，優選l-4個雜原子的雜環，所述雜原子可以相同或不同，選自由氮、氧和減，原子組成的組。此外，此處所述的"任選取代的"烷基意指烷基上的l個或多個氬原子可被1個或多個可以相同或不同的取代基取代。對于本領域的一般技術人員來講，明顯的是取代基的最大數目可以根據烷基上可被取代的氬原子的數目確定。這對于除烷基之外的其他官能團也是正確的。Het,所表示的3-p比^是任選取代的，取代基包括卣素原子、d-4烷基、Cw烷氧基、硝基、11^、曱酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟曱基亞磺酰基、三氟曱基磺酰基、乙酰基或乙酰氧基。優選卣素原子和三氟甲基。更加優選氯原子和三氟甲基。Ri表示的"d—6烷基g氧基"是任選取代的，取代基包括鹵素原子、g、苯基、三氟甲氧基或三氟曱硫基。R2、R3和R4所表示的"Cws烷基羰基氧基"優選是C!—6烷基羰基氧基，更加優選是乙基皿氧基或環狀C3-6烷基g氧基。Cws烷基羰基氧基是任選取代的，取代基包括鹵素原子、氰基、環狀C^烷基、苯基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、吡咬基，或吡咬J^L基。更優選是鹵素原子、環狀C3-6烷基和吡咬基。RpR2、R3和R4所表示的"C2-6鏈烯基羰基H^"是任選取代的，取代基包括鹵素原子、氰基、苯基、三氟曱氧基，或三氟甲硫基。RpR2、R3和R4所表示的"C2-6炔基皿氧基"是任選取代的，取代基包括鹵素原子、n&、苯基、三氟曱氧基，或三氟曱硫基。Ri和R4所表示的"Cl6坑Il^"是任選取代的，取代基包括卣素原子；氰基；苯基；三氟曱氧基；三氟曱硫基；任選被鹵素原子取代的烷基羰基；或任選被鹵素原子取代的CL6烷基g氧基。R和R4所表示的"<:2-6鏈烯氧基"是任選取代的，取代基包括卣素原子；M;苯基；三氟曱氧基；三氟曱硫基；任選被鹵素原子取代的C"烷基羰基；或任選被鹵素原子取代的d—6烷基m^氧基。Rt和R4所表示的"<:2.6炔|1^"是任選取代的，取代基包括鹵素原子；氰基；苯基；三氟曱fL&;三氟曱硫基；任選被鹵素原子取代的C"烷基羰基；或任選被鹵素原子取代的C"^i^^氧基。Ri和R4所表示的"節氧基"中的苯基是任選取代的，取代基包括鹵素原子；任選被鹵素原子取代的Cw烷g;任選被鹵素原子取代的CV6烷基；任選被鹵素原子取代的CL6烷基g;任選被鹵素原子取代的C"烷基羰基氧基；任選被鹵素原子取代的Cw烷基M^J^;任選被鹵素原子取代的C"烷基^JJ^IU^任選被鹵素原子取代的C"烷基M羰基；任選被卣素原子取代的C^烷基磺酰氧基；任選被卣素原子取代的C"烷石tt;任選被卣素原子取代的CL6烷基亞磺酰基；任選被卣素原子取代的d-6烷基磺酰基；絲；甲酰基；疊氮基；胍基；-C(-NH)-NH2基團；或-CH-N-OCH3基團。14R2、R3和Ri所表示的"苯曱酰氧基"中的苯基是任選取代的，取代基包括卣素原子；任選被鹵素原子取代的d—6烷氧基；任選被鹵素原子取代的d—6烷基；任選被鹵素原子取代的d—6烷基g;任選被鹵素原子取代的C"烷基MlL^;任選被鹵素原子取代的Cw烷基g^^;任選被由素原子取代的d-6烷基M羰基氧基；任選被卣素原子取代的d-6烷基M羰基；任選被鹵素原子取代的C"烷基磺酰氧基；任選4皮鹵素原子取代的C^烷硫基；任選被卣素原子取代的C!-6烷基亞磺酰基；任選被卣素原子取代的C^烷基磺酰基；H^;硝基；曱酰基；疊氮基；胍基；-C(=NH)-NH2基團；或-CH-N-0-CH3基團。優選鹵素原子、鹵代的d_6烷基、1^和硝基。R3和R4所表示的"M酰氧基"中的苯基是任選取代的，取代基包括鹵素原子；任選被鹵素原子取代的d—6烷氧基；任選被卣素原子取代的C^烷基；任選被鹵素原子取代的C^烷基羰基；任選被卣素原子取代的C^烷基MlL^;任選被鹵素原子取代的Q-6烷基M^J^;任選被鹵素原子取代的d—6烷基^J^J^氧基；任選被卣素原子取代的d—6烷基M羰基；任選被鹵素原子取代的d-6烷基磺酰氧基；任選被卣素原子取代的C^烷硫基；任選被卣素原子取代的d-6烷基亞磺g;任選被卣素原子取代的C"烷基磺酰基；甲酰基；疊氮基；胍基；-C(=NH)-NH2基團；或-CH-N-0-CH3基團。R2、R3和R4所表示的"C^烷基磺酰氡基"是任選取代的，取代基包括鹵素原子、M、苯基、三氟曱^^,或三氟甲硫基。Rt所表示的"C"烷I^M^^"是任選取代的，取代基包括卣素原子、M、苯基、三氟甲氡基或三氟甲硫基。R4所表示的烷基^J^^氧基"是任選取代的，取代基包括鹵素原子、氛基、苯基、三氟曱氡基或三氟曱碗基。R和R3，所表示的"苯基"，和R和R3'所表示的"千基"中的苯基是任選取代的，取代基包括卣素原子、Cw烷基、CL4烷I^、硝基、H^、甲酰基、三氟甲氧基、乙跣基或乙酰氡基。R3所表示的"飽和或不飽和5或6元雜環硫代^l&氧基"，以及Rj所表示的"飽和或不飽和5或6元雜環氧基"、"飽和或不飽和5或6元雜環羰基氧基"和"飽和或不飽和5或6元雜環硫代g氧基"中的"飽和或不飽和5或6元雜環"包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡喳基、異噻哇基、異噁唑基、噻唑基、噁唑基、吡"^、嘧咬基、吡溱基、歧喚基、四氫吡喃基、旅梵基、喊喚基、嗎啉基、四氫吡喃基、吡漆基、瘞吩基和甘露糖基。優選吡咬基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、四氫吡喃基和甘露糖基。其更加具體的例子包括(2-或3-)逸吩基、(2-或3)呋喃基、(l-、2-或3-)吡咯基、(l-、2-、4-、或5)咪唑基、(l-、3-、4-、或5)吡唑基、(3-、4-或5-)異蓉哇基、(3-、4-或5-)異嗜、唑基、(2-、4-或5-)噢唑基、(2-、4-或5-)，懲唑基、(2-、3-或4-)吡梵基、或(2-、4-、5-、或6)嘧梵基、(2-或3畫)吡溱基、(3-或4-)喊溱基、(2-、3醫或4畫)四氫吡喃基、(l-、2-、3-、或4)哌咬基、(l-、2-、或3-)哌溱基和(2-、3-、或4-)嗎啉基，優選3-吡咬基、2-呋喃基、5-蓉哇基、l-咪哇基、5-咪哇基或2-四氫吡喃基，更加優選2-四氫吡喃基、2-吡噪基或3-吡梵基，特別優選3-吡《^基。R4所表示的"飽和或不飽和的5或6元雜環a^氧基"、"飽和或不飽和的5或6元雜環硫代g氧基"、"蓉吩并3，2-b吡^J^J^氧基"和"lH-吲咮基a&氧基"中的雜環是任選取代的，取代基包括卣素原子、Cw烷基、Cw烷氧基、Cw烷硫基、硝基、氰基、曱酰基、三氟甲氧基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟曱基亞磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙酰基、乙酰lL&、苯甲酰基或d-4烷氧基羰基。優選卣素原子、Cw烷基、d_4烷氧基和三氟甲基。"飽和或不飽和的5或6元雜環氡基"中的雜環是任選取代的，取代基包括羥基、芐氧基、鹵素原子、Cw烷基、C^烷氧基、硝基、氰基、甲酰基、三氟甲lL^、三氟曱基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙酰基或乙酰氡基。優選羥基和千氧基。式(I)化合物在本發明優選的實施方案中，在式(I)化合物中，Heh優選表示3-吡狄。此外，在本發明優選的實施方案中，在式(I)化合物中，R!表示羥基、d-6烷基g氧基、d-3烷氧基或芐氧基，或在13位上不存在氫原子時表示氧代，或在&和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的M示雙鍵。更加優選Ri表示羥基或d-6烷基g氧基，或在R和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，進一步更優選&表示羥基。在本發明優選的實施方案中，在式(I)化合物中，R2表示羥基，任選取代的Cw8烷基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基，或Cw烷基磺酰氧基，更加優選是任選取代的Cw8烷基g氧基，進一步更優選任選取代的C"烷基羰基lL^，更進一步優選任選取代的環狀C3—6烷基g氧基，特別優選環丙基羰基氧基。在本發明優選的實施方案中，在式(I)化合物中，R3表示氫原子、羥基、任選取代的Cws烷基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、C"烷基磺酰氧基、任選取代的恭璜酰氧基，或飽和或不飽和的5或6元雜環硫代羰基氧基，更加優選任選取代的d-6烷基g氧基或C"烷基磺酰氧基，進一步優選任選取代的d-6烷基g氧基，再進一步優選任選取代的環狀C3-6烷基皿氧基，特別優選環丙基g氧基。在本發明優選的實施方案中，在式(I)化合物中，R2和R3—起表示-0-CR2，R3，-0-，其中R2，和R3，可以相同或不同JL^示氫原子、Cw烷基、Cw烷氧基、Cw鏈烯基、芐基或任選取代的苯基，或R和R3，一起表示氧代或C^亞烷基。更加優選R2和R3—^^示-0-CR2，R3，-0-，其中R2，和R3，可以相同或不同且表示氫原子、d-6烷基或任選取代的苯基，或R和R3，一^^示氧^R或C2_6亞烷基。在本發明優選的實施方案中，在式(I)化合物中，R4表示氬原子、羥基、任選取代的c"8烷基羰基氧基、c"鏈烯基絲緣、c"炔基a&氧基、Cw烷基磺酰氧基、M酰氧基、芐氧基、Cw烷氧基、C"烷氧基-Cw烷氧基、d-3烷石克基-d.3烷氧基、d.3烷氧基-d.3烷lLS^d.3烷氧基、任選取代的c"烷fUJl&氧基、任選取代的c"烷基Ma^氧基、任選取代的苯甲酰氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環氡基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環g氧基、任選取代的噻吩并[3,2-b吡^羰基氧基、任選取代的1H-吲咪基g氧基，或飽和或不飽和的5或6元雜環硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。更加優選R4表示氬原子、羥基、任選取代的<^_6烷基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的苯曱酰氧基、Cw烷IL^-d-3烷氧基、任選取代的<^6烷基#^氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b吡^羰基氧基、任選取代的1H-吲咮基氣基氧基，或飽和或不飽和的5或6元雜環硫代g氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。進一步優選R4表示氫原子、羥基、任選取代的CL6烷基皿氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的苯曱酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環羰基氧基或飽和或不飽和的5或6元雜環硫代g氧基。更進一步優選R4表示氬原子、羥基、任選取代的環狀C^6烷基a^氧基，或任選取代的苯甲酰氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。在本發明另一優選的實施方案中，在式(I)化合物中，Heh表示3-吡吱基，R!表示羥基或d-6烷基a^氧基，或在R和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，R2表示任選取代的C^烷基g氧基，R3表示任選取代的d-6烷基g氡基或Cw烷基磺酰lL&，或R2和R3—起表示-0-CR2，R3，-0-，其中R和R3，可相同或不同且表示氫原子、d-6烷基或任選取代的苯基，或R和R—起表示氧代或C2_6亞烷基，并且R4表示氫原子、羥基、任選取代的d-6烷基g氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的苯曱酰氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的C^烷基^J^^氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環羰基氧基、任選取代的噻吩并[3,2-b吡^i^^氧基、任選取代的1H-吲咮基a^氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環硫代a&氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。在本發明又一優選的實施方案中，在式(I)化合物中，He^表示3-吡咬基，Ri表示羥基，R2表示任選取代的d-6烷基g氧基，并且R3表示任選取代的Cw烷基j^氧基或Cw烷基磺酰氧基，并且R4表示氬原子、羥基、任選取代的Cw烷基M氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的苯甲酰氧基、Cw烷lL^-Cw烷氧基、任選取代的d—6烷基氨18基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環M氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b]吡^羰基氧基、任選取代的lH-吲咮基g氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環硫代g氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。在本發明另一優選的實施方案中，在式(I)化合物中，He^表示3-吡咬基，&表示羥基，R2表示任選取代的Ch6烷基羰基氧基，R3表示任選取代的d—6烷基皿氧基或d—6烷基磺酰氧基，并且R4表示氫原子、羥基、任選取代的Cw烷基g氧基、任選取代的苯甲酰氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環M^氡基，或飽和或不飽和的5或6元雜環硫代M氧基。在本發明另一優選的實施方案中，在式(I)化合物中，He^表示3-吡啶基，R表示羥基，并且R2和R3表示任選取代的環狀C3—6烷基a^氡基，R4表示氫原子、羥基、任選取代的環狀(:3-6烷基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、或在7位上不存在氬原子的情況下表示氧代。在本發明又一優選的實施方案中，在式(I)化合物中，Heh表示3-吡咬基，Ri表示羥基，并且R2和R3表示環丙基皿氧基，并且R4優選表示羥基。在式(I)化合物中農業和園藝上可接受的鹽例如包括酸加成鹽如鹽酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或乙酸鹽。優選式(I)的pyripyropene衍生物或其鹽作為本發明組合物活性成分的具體實例包括顯示在下表1-14中的化合物。顯示在表1-14中的pyripyropene衍生物可如日本專利No.2993767(曰本專利申請>^開No,360895/1992)和WO2006/129714所述生產。在下表中，H(-)指在Rj和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的M示雙鍵。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>可混入本發明pyripyropene衍生物中的其它害蟲防治劑例如包括殺真菌劑、殺螨劑、除草劑或植物成長調節劑。這類試劑的具體實例例如描述在"ThePesticideManual(殺蟲劑手冊)"，第13版，TheBritishCorpProtectionCouncil出版；以及在SHIBUYAINDEX,第10版，2005年，SHIBUYAINDEXRESEARCHGROUP出版中。優選的可混入pyripyropenef汙生物中的其它害蟲防治劑包括殺蟲劑例如高滅磷(acephate)、敵敵畏(dichlorvos)、苯硫褲(EPN)、殺螟松(fenitrothion)、克線辨(fenamifos)、丙疏辨(prothiofos)、丙溴碌(profenofos)、吡唑石危磷(pyraclofos)、曱基毒死蜱(chlorpyrifos畫methyl)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、內吸磷(demeton)、乙石危磷(ethion)、馬拉石克磷(malathion)、錄"4^(coumaphos)、異S悉峻磷(isoxathion)、倍石充磷(fenthion)、二喚農(diazinon)、硫雙威(thiodicarb)、沐滅威(aldicarb)、甲氨叉威(oxamyl)、殘殺威(propoxur)、甲奈威(carbaryl)、丁笨威(fenobucarb)、笨蟲威(ethiofencarb)、苯石克威(fenothiocarb)、抗奸威(pirimicarb)、蟲螨威(carbofuran)、丁疏克百威(carbosulfan)、吹線威(furathiocarb)、奮淋威(hyquincarb)、棉鈴威(alanycarb)、滅多蟲(methomyl)、丙*克克百威(benfuracarb)、殺螟丹(cartap)、硫環殺(thiocyclam)、殺蟲磺(bensultap)、開樂散(dicofol)、三氯殺螨砜(tetradifon)、氟酯菊酯(acrinathrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、四氟曱醚菊酯(dimefluthrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酉旨(permethrin)、苯醚菊酉旨(phenothrin)、滅蟲菊(resmethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氣菊酉旨(transfluthrin)、氣氛菊酉旨(cypermethrin)、澳氛菊酯(deltamethrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、醚菊酯(ethofenprox)、氟丙千醚(flufenprox)、卣醚菊酯(halfenprox)、滅蟲珪醚(silafluofen)、滅蠅胺(cyromazine)、氟脲殺(diflubenzuron)、4犬蟲隆(teflubenzuron)、氟螨脲(flucydoxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(隨aluron)、氟幼脲(penfluron)、殺蟲隆(triflumuron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、殺螨硫隆(diafenthiu畫)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威(fenoxycarb)、蚊錄醚(pyriproxyfen)、特丁苯酰肼(halofenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、環蟲酰肼(chromafenozide)、地昔尼爾(dicyclanil)、參喚酮(buprofezin)、塞螨酮(hexythiazox)、蟲螨脒(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、峻螨酉同(pyridaben)、峻螨酉旨(fenpyroxymate)、flufenerim、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、p比螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、滅螨敏(acequinocyl)、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、乙蟲清(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、特苯？悉唑(ethoxazole)、吡蟲啉(imidacloprid)、^^胺烯咬(nitenpyram)、漆蟲胺(chlothianidin)、p比蟲清(acetamiprid)、吹蟲胺(dinotefuran)、噢蟲啉(thiacloprid)、塞蟲喚(thiamethoxam)、拒漆酮(pymetrozine)、聯苯肼酯(bifenazate)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟咬蟲酰胺(flonicamid)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、蚊蠅醚(pyriproxyfene)、嗜二峻蟲(indoxacarb)、咬蟲丙醚(pyridalyl)、艾克敵105(spinosad)、齊墩螨素(avermectin)、密爾比霉素(milbemycin)、艾扎丁(azadirachtin)、煙械(nicotine)、魚膝酮(rotenone)、BT配制劑、昆蟲病原病毒劑、曱氨基阿維菌素苯曱酸鹽(emamectinbenzoate)、spinetoram、pyrifluquinazon、chlorantraniliprole、cyenopyrafen、螺蟲乙酉旨(spirotetramat)、lepimectin、氰氟蟲胺(metaflumizone)、pyrafluprole、pyriprole、四氟甲醚菊西旨(dimefluthrin)、抗螨峻(fenazaflor)、滅蚊腙(hydramethylnon)、峻蜂威(triazamate)，以及描述在WO2006/013896中的式(II)化合物[化學式228<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中Run表示CORno4或COORn)5，其中R，和R^表示Cw烷基，優選CORi04，Rl03表不Ci-4坑基，Xm和Xn)2各自獨立地表示氫原子或任選由鹵素原子取代的Cw烷基，當X皿表示C"垸基時X而優選表示氯原子，a是XKn和XK)2不同時表示氫原子，和Y101、Y102、Y103、Y剛和Y網各自獨立地表示氫原子、由一個或多個可以相同或不同的閨素原子取代的d,8烷氧基，和/或由一個或多個可以相同或不同的面素原子取代的d—4烷氧基，或鹵素原子，優選Ykh表示氫原子或鹵素原子，Y旭和Yn)3表示由鹵素原子取代的d-4烷氧基，以及Y雨和Yn)5表示氫原子，條件是Yku、Y102、Y103、Yk)4和Yk)5中至少一個表示由一個或多個可以相同或不同的鹵素原子取代的d—8烷氧基，和/或由一個或多個可以相同或不同的卣素原子取代的Cw烷氧基，或Y皿、Y102、Y103、Yk)4和Y105中的兩個相鄰基團可以一^示由一個或多個鹵素原子取代的-0-(CH2)n-0-，其中n為1或2。可以混入pyripyropene衍生物中的進一步優選的其它害蟲防治劑的實例包括氟啶蟲酖胺、吡蟲清、銳勁特、吡蟲啉、氟哇蟲清、噻蟲胺、噻蟲溱、呋蟲胺，以及包括在式(II)化合物中的序號為A120、A190、A257和A648的化合物，在所述式(II)化合物中，RKn表示甲lL&羰基，Rm表示甲基，Rio3表示乙基，X101、Yn)4和Yu)5表示氬原子，X皿表示甲基，以及Y101、Y皿和YKB表示顯示在下表15中的基團<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>特別優選氟啶蟲酰胺、吡蟲清、銳勁特、吡蟲啉和化合物序號為A120和Al卯的4匕合物。可混入pyripyropene衍生物中的殺真菌劑例如包括嗜球果傘素(strobilrin)化合物，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、亞胺菌(kresoxym-methyl)、將菌西旨(trifloxystrobin)、將酸菌胺(orysastrobin)、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)、fuoxastrobin;苯胺基嘧啶類化合物，例如嘧菌胺(mepanipyrim)、二曱嘧菌胺(pyrimethanil)和環丙嘧咬(cyprodinil);峻類化合物，例如三哇酮(triadimefon)、雙苯三唑醇(bitertanol)、氟菌峻(triflumizole)、乙環哇(etaconazole)、丙環峻(propiconazole)、戊菌喳(penconazole)、氟娃哇(flusilazole)、腈菌峻(myclobutanil)、環哇醇(cyproconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、己哇醇(hexaconazole)、丙氯靈(prochloraz)和桂氟峻(simeconazole);會鬼啉4匕合物，例如滅螨猛(quinomethionate);二石;M戈氨基甲酸鹽化合物，例如代森錳(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳鋅(mancozeb)、福代鋅(polycarbamate)和曱基^f戈森鋅(propineb);苯基^^甲酸酯化合物，例如乙霉威(diethofencarb);有機氯化合物，例如百菌清(chlorothalonil)和五氯硝基苯(quintozene);苯并咪峻化合物，例如苯菌靈(benomyl，)、甲基拖布津(thiophanate畫methyl)和多菌靈(carbendazole);苯基酰胺化合物，例如甲霜靈(metalaxyl)、，噪霜靈(oxadixyl)、曱吹酰胺(ofurase)、苯霜靈(benalaxyl)、吹氨丙靈(furalaxyl)和西旨菌胺(cyprofuram);次磺酸化合物，例如抑菌靈(dichlofluanid);銅化合物，例如氬氧化銅和會啉銅；異^惡唑化合物，例如土菌消(hydroxyisoxazole);有機鱗化合物，例如藻菌磷(fosetyl-aluminium)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl);N-卣代石危烷基化合物，例如克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)和滅菌丹(folpet);二羧基酰亞胺化合物，例如殺菌利(procymidone)、異丙定(iprodione)和烯菌酮(vinchlozolin);N-苯甲酰苯胺化合物，例如氟酰胺(flutolanil)和丙氧滅銹胺(mepronil);嗎淋化合物，例如丁苯馬啉(fenpropimorph)和烯酰嗎啉(dimethomorph);有機錫化合物，例如三苯基氫氧化錫(fenthinhydroxide)和薯瘟錫(fenthinacetate);和氰基p比咯化合物，例如氟喁、菌(fludioxonil)和拌種咯(fe叩iclonil)。其它殺真菌劑包括四氯苯酞(fthalide)、蓉菌靈(probenazole)、逸二峻素(acibenzolar-S-methyl)、參酰菌胺(tiadinil)、異塞菌胺(isotianil)、氯環丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、三環唑(tricyclazole)、咯壹酮(pyroquilon)、嘧菌腙(ferimzone)、氟^^^(fluazinam)、清菌脲(cymoxanil)、喚氛靈(triforine)、啶斑肟(pyrifenox)、異嘧菌醇(fenarimol)、苯銹啶(fenpropidin)、戊菌隆(pencycuron)、氰霜唑(cyazofamid)、環氟菌胺(cyflufenamid)、啶酰菌胺(boscalid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧靈(quinoxyfen)、5悉喳酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異丙菌胺(iprovalicarb)、苯漆菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、氟？比菌胺(fluopicolide)、pyribencarb、春雷素(kasugamycin)和有效霉素(validamycin)。在本發明的另一優選實施方案中，作為活性成分，害蟲防治組合物包含如下式(I)的pyripyropene衍生物，其中Heh表示3-吡咬基，R表示羥基，R2和R3表示環丙基g氧基，R4表示羥基，或其農業和園藝上可接受的鹽，和作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，其中所述殺蟲劑為選自如下的化合物氟咬蟲酰胺、吡蟲清、銳勁特、吡蟲啉、氟哇蟲清、蓉蟲胺、嚷蟲喚和吹蟲胺，以及式(II)的化合物，其中RKH表示甲氧基g，Rh)2表示甲基，R簡表示乙基，X101、Y剛和Y廳表示氫原子，X皿表示甲基,Y101、Y102和Y103表示顯示在下表16中的基團表16:化合物序號YioiY102Y103A120HHOCF3A190HHOCF2CHF2A257CIHOCF3A648H-OCF2CF20-根據本發明的另一方面，提供了一種除了上述成分之外，還包含合適的農業和園藝上可接受載體的害蟲防治組合物。害蟲防治組合物可被配制為任何適合的劑型，例如可乳化濃縮物、液體配制劑、懸浮液、可潤濕粉末、水分歉性顆粒、可流動制劑、粉劑、DL粉劑、顆粒、微粒劑、片劑、油、氣溶膠、煙劑或樹厥嚢。這些劑型例如可如"NoyakuSeizaiGaido(GuideforPesticideFormulation(農藥配制劑指導))"，"SeyohoKenkyukai(SpecialCommitteeonAgriculturalFormulationandApplication沐業配制劑和應用特別委員會))"編輯，JapanPlantProtectionAssociation(日本植物保護協會)，1997所述生產。此處可用的載體包括固體載體、液體載體、氣態載體、表面活性劑、*劑以及其他的配制劑用輔助劑等。固體栽體例如包括滑石、膨潤土、粘土、高嶺土、硅藻土、蛭石、白炭墨和碳酸4丐。液體載體例如包括醇類，如甲醇、正己醇和乙二醇；酮類，如丙酮、甲乙酮和環己酮；脂肪烴，如正己烷、煤油(kerosene)和煤油(kerosine);芳族烴，如甲苯、二曱苯和甲基萘；醚類，如二乙醚、二5惡坑和四氫呋喃；酯類，如乙酸乙酯；腈類，如乙腈和異丁腈；酰胺，如二甲基曱酰胺和二曱基乙酰胺；植物油，如大豆油和棉籽油；二甲亞砜；和水。氣態載體例如包括LPG、空氣、氮氣、二氧化碳和二甲醚。可用于例如乳化、分歉或鋪展的表面活性劑或^L劑例如包括烷基磺酸酯、烷基(芳基)磺酸鹽、聚氧化烯烷基(芳基)醚、多元醇酯和木質素磺酸鹽。可用于改進制劑性能的輔助劑例如包括羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙二醇和硬脂酸4丐。上述載體、表面活性劑、^L劑和輔助劑可單獨使用，或者根據需要組合使用。本發明組合物中活性成分的總含量為0.1-99.9重量％，優選0.2-80重量％。式(I)的pyripyropene衍生物和其它害蟲防治劑之間的混合比例可在寬的范圍內變化。通常而言，本發明組合物含有0.1-80重量％的pyripyropene衍生物。在優選實施方案中，進一步包含農業和園藝上可接受載體的害蟲防治組合物包括(1)呈可潤濕粉末形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.6-30重量％潤濕劑和分歉劑，以及20-95重量％增量劑，(2)呈水分散性顆粒形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.6-30重量％潤濕劑，^歉劑，粘合劑，以及20-95重量％增量劑，(3)呈可流動制劑形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，5-40重量％介歉劑，增稠劑，防凍劑，防腐劑，消泡劑，以及20-94重量％水，(4)呈可乳化濃縮物的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，1-30重量％乳化劑和乳化穩定劑，以及20-97重量％有機溶劑，(5)呈粉劑形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，以及70-99.8重量％增量劑，(6)呈DL粉劑(低漂移粉劑(lowdriftdust))形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，以及70-99.8重量％增量劑，(7)呈微4立劑形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.2-10重量％溶劑或粘合劑，以及70-99.6重量％增量劑，(8)呈顆粒形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.5-30重量％造粒助劑(表面活性劑)和粘合劑，以及20-98重量％增量劑，和(9)呈樹敗嚢形式的組合物，其包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，1-50重量％涂覆劑，乳化劑，介歉劑，防腐劑，以及20-98重量％水。其中，優選組合物(l)、(2)、(3)、(4)、(7)或(8)，更優選組合物(2)、(3)、(4)或(8)。在本發明害蟲防治組合物中，可以采納這樣一種方法，即制備如下兩種組合物，并且使用時將這兩種組合物就地混合第一種組合物僅含本發明害蟲防治組合物的第一種活性成分，即至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽作為活性成分，第二種組合物僅含本發明害蟲防治組合物的第二種活性成分，即至少一種其它害蟲防治劑。因此，根據本發明的又一方面，提供了一種包含至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑的組合。在本發明的另一優選實施方案中，在該組合中，提供所述至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽作為含所述至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽作為活性成分的第一種組合物，以及提供至少一種其它害蟲防治劑作為含所述至少一種其它害蟲防治劑作為活性成分的第二種組合物。為此，如同上述害蟲防治組合物，所述第一和第二種組合物可以使用合適載體或輔助劑呈任何所需劑型。該組合還可以類似于藥劑(drugset)的形式提供。根據本發明的另一方面，提供了一種保護有用植物防止害蟲的方法，其包括將至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑同時或相互分開地施用至待處理區域。在該方法中，"同時"施用包括如下情況將至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑在施用至待處理區域之前混合在一起，以及將混合物施用至目標區域。另一方面，"分開"施用包括如下情況在不預先將至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑混合在一起的情況下，在施用至少一種其它害蟲防治劑前施用至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽，以及在不預先將至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑混合在一起的情況下，在施用至少一種其它害蟲防治劑后施用至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽。根據本發明的另一方面，提供了一種保護有用植物防止害蟲的方法，其包括將如下物質施用至待處理區域(1)第一種組合物，其包含至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽作為活性成分，和(2)第二種組合物，其包含至少一種其它害蟲防治劑作為活性成分。根據本發明的又一方面，提供了一種保護有用植物防止害蟲的方法，其包括用本發明害蟲防治組合物或組合直接或在稀釋后處理目標害蟲、目標有用植物，或種子，土壤，或目標有用植物的培養載體。根據本發明的另一方面，提供了本發明害蟲防治組合物或組合在保護有用植物防止害蟲中的用途。用本發明害蟲防治組合物處理目標害蟲、目標有用植物，或種子，土壤，或目標有用植物的培養載體的方法例如包括鋪展處理、土壤處理、表面處理和熏蒸處理。鋪展處理例如包括鋪展、噴淋(spraying)、噴霧(misting)、霧化(atomizing)、顆粒施用和施用至水表面。土壤處理例如包括土壤灌注和土壤混合。表面處理例如包括涂布、拌(dressing)和覆蓋。熏蒸處理例如包括在注入土壤后，用聚乙烯膜覆蓋土壤。相應地，本發明害蟲防治組合物的用途包括在密閉的空間內通過熏蒸施用本發明害蟲防治組合物。本發明組合物對其具有防治效果的害蟲種類包括鱗翅目(lepidopteran)害蟲，例如斜玟夜蛾(Spodopteralitura)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、粘蟲(Pseudaletiaseparata)、綠毛蟲(greencaterpillar)、菜域(Plutellaxylostella)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、二化螟(Chilosuppressalis)、稻縱巻葉螟(Cnaphalocrocismedinalis)、il^(Tortricidae)、虹果蛾(Carposinidae)、潛域(Lyonetiidae)、毒蛾(Lymantriidae)、地老虎屬(Agrotisspp.)害蟲、鈴夜蛾屬(Helicoverpaspp.)害蟲、實夜蛾屬害蟲(Heliothisspp.);半翅目(hemipteran)害蟲，如坊科(Aphididae)、球對科(Adelgidae)或根瘤辨科(Phylloxeridae),如煙蜂(Myzuspersicae)、棉對(Aphisgossypii)、黑豆對(Aphisfabae)、玉米對(Aphismaidis)(玉米葉對)、豌豆奸(Acyrthosiphonpisum)、恭溝無網蜂(Aulacorthumsolani)、豆辨(Aphiscraccivora)、大戟長管蜂(Macrosiphumeuphorbiae)、麥長管辨(Macrosiphumavenae)、麥無網長管對(Metopolophiumdirhodum)、禾谷縊管辨(Rhopalosiphumpadi)、麥二叉椅(Schizaphisgraminum)、甘藍辨(Brevicorynebrassicae)、蘿卜辨(Lipaphiserysimi)、綉線菊對(Aphiscitricola)、玫瑰蘋果辨(Rosyappleaphid)、蘋果綿枒(Eriosomalanigerum)、枯二叉蜂(Toxopteraaurantii)和大桔蜂(Toxopteracitricidus))，浮塵子科(Deltocephalidae),:ft口黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)，飛虱科(Delphacidae)，如灰飛虱(Laodelphaxstriatellus)、揭飛氛(Nilaparvatalugens)和白背飛虱(Sogatellafurcifera)，蝽科(Pentatomidae)，例如白星棒象(Eysarcorisventralis)、稻綠棒(Nezaraviridula)和Trigonotylusruficornis,粉虱科(Aleyrodidae)，例如BemisiatabaciGenn.、煙粉虱(Bemisiatabaci)和溫室粉氦(Trialeurodesvaporariorum);盾蜂科(Diaspididae)、^M^科(Margarodidae)、族蜂科(Ortheziidae)、Aclerdiae、胭嬌科(Dactylopiidae)、膠蜂科(Kerridae)、粉蜂科(Pseudocoddidae)、蠟嬌科(Coccidae)、絨嬌科(Eriococcidae)、鏈價科(Asterolecaniidae)、Beesonidae、球鏈蜂科(Lecanodiaspididae)，或壺蜂科(Cerococcidae)，例:i口康氏粉蝓(Pseudococcuscomstocki)和才甘橘粉介殼蟲(PlanococcuscitriRisso);鞘翅目(Coleoptera)害蟲，例如稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、Callosobruchuyschienensis、黃粉蟲(Tenebriomolitor)、玉米才艮螢葉曱(Diabroticavirgiferavirgifera)、黃瓜甲蟲(Diabroticaundecimpunctatahowardi)、銅綠金龜(Anomalacuprea)、紅銅麗金龜(Anomalarufocuprea)、黃曲條菜影^甲(Phyllotretastriolata)、黃守瓜(Aulacophorafemoralis)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、稻負泥蟲(Oulemaoryzae)、bostrychidae和天牛科(Cerambycidae);蜱螨目(Acari)，例如二斑葉螨(Tetranychusurticae)、神澤氏葉螨(Tetranychuskanzawai)和甜桔全爪螨(Panonychuscitri);膜翅目(hymenopteran)害蟲，例如葉蜂科(Tenthredinidae);直翅目(Orthopteran)害蟲，例如劍角埴科(Acrididae);雙翅目(Dipteran)害蟲，例如娓科(Muscidae)和潛錄科(Agromyzidae);纓翅目(Thysanopteran)害蟲，例如棕櫚薊馬(Thripspalmi)和西花薊馬(Frankliniellaoccidentals);植物寄生線蟲，例如根結線蟲(Meloidogynehapla)、短體線蟲(Pratylenchusspp)、7JC稻干尖線蟲(Aphelenchoidesbesseyi)和松材線蟲(Bursaphelenchusxylophilus);以及動物的寄生蟲，例如Aphaniptera、虱目(Anoplura)、螨目如牛蜱屬(Boophilus)、長角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、扇頭蜱(Rhipicephalussanguineus)和scarcoptesspp.。優選半翅目害蟲和鱗翅目害蟲。優選的半翅目害蟲選自辨科(Aphididae)、球辨科(Adelgidae)和根瘤奸科(Phylloxeridae)，特別優選蜂科；盾蚧科(Diaspididae)、珠蜂科(Margarodidae)、旅蜂科(Ortheziidae)、Aclerdiae、月因蜂科(Dactylopiidae)、膠嬌科(Kerridae)、Pseudococcidae、蠟蜂科(Coccidae)、絨蜂科(Eriococcidae)、鏈嬌科(Asterolecaniidae)、Beesonidae、球鏈蜂科(Lecanodiaspididae)和壺蜂科(Cerococcidae);或粉虱科(Aleyrodidae)。更加優選煙蜂(Myzuspersicae)、棉蜂(Aphisgossypii)、黑豆蜂(Aphisfabae)、玉米對(Aphismaidis)(玉米葉對)、豌豆辨(Acyrthosiphonpisum)、癡溝無網辨(Aulacorthumsolani)、豆坍(Aphiscraccivora)、大戟長管蜂(Macrosiphume叩horbiae)、麥長管對(Macrosiphumavenae)、麥無網長管對(Metopolophiumdirhodum)、禾谷縊管蜂(Rhopalosiphumpadi)、麥二叉坊(Schizaphisgraminum)、甘藍對(Brevicorynebrassicae)、蘿卜辨(Lipaphiserysimi)、綉線菊椅(Aphiscitricola)、玫瑰蘋果蜂(Rosyappleaphid)、蘋果綿蜂(Eriosomalanigerum)、桔二叉辨(Toxopteraaurantii)、大桔坊(Toxopteracitricidus)、康氏粉蜂(Pseudococcuscomstocki)或溫室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)(Greenhousewhitefly)。[實施例通過以下實施例進一步說明本發明，其并不意欲限制本發明。在實施例中，化合物261和237如WO2006/129714中所述合成，化合物A120、A190、A257和A648如WO2006/013896中所述合成。合成例合成例l(化合物277的合成例)將化合物261(20mg)溶解在二氯甲烷(lml)中。在0"C下將戴斯馬丁氧化劑(Dess-Martinperiodinane)(21mg)加入溶液中，并且在該狀態下，將混合物攪拌2小時40分鐘。將飽和的硫代硫酸鈉水溶液加入反應溶液中，并且用氯仿萃取混合物。用飽和鹽水洗滌氯仿層，并在無7JO危酸鎂上干燥。然后在減壓下通過蒸發除去溶劑，并將如此獲得的粗產物通過制備的薄層色譜(Merck硅膠60F(0.5mm)，丙酮己烷=1:1)純化，得到化合物277(5.4mg)。合成例2(化合物278的合成例)將化合物261(50mg)溶解在甲苯(3ml)中。在室溫下將l，l，-硫代g二咪唑(90mg)加入溶液中，并且在回流下將混合物加熱2.5小時。將反應溶液冷卻至室溫。將水加入反應溶液中，并用乙酸乙酯萃取混合物。用飽和鹽水洗滌該乙酸乙酯層，并在無7jCP危酸鎂上干燥，然后在減壓下通過蒸發除去溶劑。并將如此獲得的粗產物通過制備的薄層色譜(Merck硅膠60F(0.5mm)，丙酮己烷=1:1)純化。將如此獲得的產物(41mg)溶解在曱苯(2ml)中，在室溫下將三正丁基錫氫化物(20mg)加入溶液中，并在回流下將混合物加熱2.5小時。將反應溶液冷卻至室溫，將7jC加入冷卻的反應溶液，并用乙酸乙酯萃取混合物。用飽和鹽水洗滌該乙酸乙酯層，并在無水硫酸鎂上干燥，然后在減壓下通過蒸發除去溶劑。并將如此獲得的粗產物通過制備的薄層色鐠(Merck硅膠60F(0.5mm)，丙酮己烷=1:1)純化，得到^f匕合物278(3.5mg)。對合成例1和2中產生的化合物227和278而言，1H-NMR和質鐠數據顯示在表17中。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>將上述成分均勻地混合在一起，并研磨該混和物以制備可潤濕性粉末。制備例2『水^t性顆粒lpyripyropene衍生物(化合物237)10重量％吡蟲啉20重量％粘土60重量％糊精5重量％烷基馬來酸共聚物4重量％月桂基硫酸鈉1重量％將上述成分均勻地研磨并均勻地混合在一起。向該混合物中加入水，接著充分捏合。然后將該捏合的產物造粒并干燥以制備水分散性顆粒。制備例3『可流動制劑1pyripyropene矛斤生物(化合物261)5重量％氟咬蟲酰胺20重量％POE聚苯乙烯基苯基醚硫酸酯5重量％丙二醇6重量％膨潤土1重量％1%的黃原膠水溶液3重量％PRONALEX-3000.05重量％(TohoChemicalIndustryCo.，Ltd.)ADDAC8270.02重量％(K.I.ChemicalIndustryCo.,Ltd.)水至100重量％將除了1%的黃原膠水溶液以外的上述所有成分和適量的水預混合在一起，然后用濕磨^磨該混合物。之后，將1%的黃原膠水溶液和剩余的7jc加入該磨碎的產物中以制備100重量％的可流動制劑。制備例4『可乳4t濃縮物lpyripyropene衍生物(化合物237)2重量％吡蟲清13重量％N，N-二甲基甲酰胺20重量％0.5重量％1.5重量％60重量％37重量％1重量％Solvesso15055重量％(ExxonMobilCorporation)聚氧乙烯烷基芳基醚10重量％將上述成分均勻地混合并溶解以制備可乳化濃縮物。制備例5『粉劑1pyripyropene衍生物(化合物277)吡蟲清粘土滑石硬脂酸鉤將上述成分均勻地混合在一起以制備粉劑。制備例6『DL粉劑lpyripyropene矛汴生物(^i合物277)銳勁特DL粘土白炭黑硬脂酸鉤親質液體石蠟將上述成分均勻地混合在一起以制備DL粉劑。制備例7『#^立劑1pyripyropene衍生物(化合物261)1氟咬蟲酰胺載體白炭黑HisolSAS畫296將上述成分均勻地混合在一起以制備微粒劑。制備例8『顆氺立1pyripyropene;肝生物(^f匕合物278)2重量％氟咬蟲酰胺3重量％1重量％1重量％94.5重量％2重量％1重量％0.5重量％1重量％3重量％94重量％2重量％2重量％膨潤土40重量％滑石10重量％粘土43重量％木質素磺酸釣2重量％將上述成分均勻地研磨并均勻地混合在一起。向該混合物中加入水，接著充分捏合。然后將該捏合的產物造粒并干燥以制備顆粒。制備例9『,嚢1pyripyropene衍生物(4匕合物237)2重量％吡蟲淋3重量％聚氨酯樹脂25重量％乳化M劑5重量％防腐劑0.2重量％水64.8重量％將上述成分通過界面聚合而在pyripyropene衍生物顆粒和吡蟲啉顆粒表面聚合形成聚氨酯樹脂膜，并因此制^^孩m嚢。試驗例試驗例1:對棉蜂(Aphisgossypii)的殺蟲效果(第一部分)從一林長在盆中的黃瓜上切下直徑為2.0cm(J)的葉盤，并將其置于5.0厘米的培養皿(Schale)中。將通過用50%的丙酮水溶液(加有0.05%的Tween20)將本發明組合物稀釋至表18中規定的濃度而制備的混合物試液，其中僅溶解化合物261不混合其它殺蟲劑的單個活性成分的試液，或4試液散布^黃瓜葉盤上。、:J將4瓜葉盤風干。將10只第一齡期的棉蜂幼蟲釋放到培一中。隨后蓋上培養niL并將其放置在濕度恒定的房間中(光照時間16小時-黑暗時間8小時)(25"C)。在培一中放置開始3天后，觀察幼蟲的存活或死亡，并才艮據下面方程式計算幼蟲的死亡率。結果顯示在表18中。死亡率(％)={死亡的幼蟲勤(存活的幼蟲數+死亡的幼蟲數)}x100此外，不顯示協同增效效果的理論值通過下面的Colby公式計算，結42果顯示在表19中。Colby公式理論值(％)=100~(AxB)/100其中A:100-(僅用化合物261進行處理時的死亡率)；和B:100-(僅用氟啶蟲酰胺、吡蟲清、銳勁特、吡蟲啉各自進行處理時的死亡率)確定協調增效效果的方法當呈混合物形式的本發明組合物對棉對的殺蟲效果(表18)超過了顯示在表19中的通過Colby公式計算的理論值時，確定混合物具有協同增效效果。所有試驗混合物的死亡率超過理論值，表明它們具有協同增效效果。表18:單個活性成分或混合物下棉對的死亡率(％)^^^^b261OppmO.Olppm-030氟咬蟲酰胺0.078ppm1060吡蟲清0.078ppm58100銳勁特0.078ppm063吡蟲啉0.078ppm2095表I9:通過Colby公式計算的理論值(％)OppmO.Olppm-030氟咬蟲酰胺0.078ppm1037吡蟲清0.078ppm5871銳勁特0.078ppm030p比蟲啉0.078ppm2044試驗例2:對棉圻(Aphisgossypii)的殺蟲效果(第二部分)進行與試驗例l相同的試驗，區別在于將其它殺蟲劑變為表20中規定的那些。計算殺蟲效果和理論值，并將結果顯示在表20和21中。所有試驗混合物具有超過理論值的死亡率，表明它們具有協同增效效43果。表20:對棉蛘(Aphisgossypii)的殺蟲效果、死亡率(％)^^_^^物261OppmO.Olppm-053嚷蟲胺0.078ppm79100噻蟲喚0.078ppm6590吹蟲胺0.078ppm4075表21:通過Colby公式計算的理論值(％)OppmO.Olppm-053噢蟲胺0.078ppm7990蓉蟲嚷0.078ppm6584吹蟲胺0.078ppm4072試驗例3:對菜蛾(Plutellaxylostella)的殺蟲效果從一林長在盆中的甘藍上切下直徑為5cm<|)的葉盤，并將其放置于塑料杯中。將通過用50。/。的丙酮水溶液(加有0.05。/。的Tween20)將本發明組合物稀釋至表22中規定的濃度而制備的混合物試液，其中僅溶解化合物261不混合其它殺蟲劑的單個活性成分的試液，或其中僅溶解其它殺蟲劑而不混合任何pyripyropene衍生物的單個活性成分的試液散布在甘藍葉盤上。然后將甘藍葉盤風干。將5只第二齡期的菜蛾幼蟲^^放到杯中。蓋上杯子并將其放置在濕度恒定的房間中(光照時間16小時-黑暗時間8小時)(25'C)。在杯中放置開始3天后，觀察幼蟲的存活或死亡，并根據下面方程式計算幼蟲的死亡率。結果顯示在表22中。死亡率(％)={死亡的幼蟲勿(存活的幼蟲數+死亡的幼蟲數)}xioo死亡率在下文顯示。此外，不顯示協同增效效果的理論值通過下面的Colby公式計算，結果顯示在表23中。Colby公式理論值(％)=100~(AxB)/100其中A:100-(僅用化合物261進行處理時的死亡率)；和B:100-(僅用各個化合物，即A120、A190或氟峻蟲清進行處理時的死亡率)確定協同增效效果的方法當呈混合物形式的本發明組合物對菜蛾的殺蟲效果(表22)超過了顯示在表23中的通過Colby公式計算的理論值時，確定混合物具有協同增效效果。所有試驗混合物的死亡率超過理論值，表明它們具有協同增效效果。表22:對菜蛾的殺蟲效果、死亡率(％)_^y^r—一一—~~_OppmO.Olppm一00化合物A120(WO2006/013896)0.156ppm1050化合物A190(WO2006/013896)0.313ppm020氟峻蟲清0.156ppm020表23:通過Colby公式計算的理論值(％)^￥^r~--OppmO.Olppm-00化合物A120(WO2006/013896)0.156ppm1010化合物A190(WO2006/013896)0.313ppm00氟唑蟲清0.156ppm004權利要求1.一種包含至少一種式(I)的pyripyropene衍生物或其農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑作為活性成分的害蟲防治組合物化學式(1)其中，Het1表示任選取代的3-吡啶基，R1表示羥基、任選取代的C1-6烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的C1-6烷氧基、任選取代的C2-6鏈烯氧基、任選取代的C2-6炔氧基、任選取代的芐氧基，或在13位上不存在氫原子時表示氧代，或在R1和5位的氫原子不存在時5位和13位之間的鍵表示雙鍵，R2表示羥基、任選取代的C1-18烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基，或任選取代的C1-6烷基磺酰氧基，R3表示氫原子、羥基、任選取代的C1-18烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的C1-6烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氧基，或任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環硫代羰基氧基，或R2和R3一起表示-O-CR2’R3’-O-，其中R2’和R3’可相同或不同且表示氫原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C2-6鏈烯基、任選取代的苯基，或任選取代的芐基，或R2’和R3’一起表示氧代或C2-6亞烷基，并且R4表示氫原子、羥基、任選取代的C1-18烷基羰基氧基、任選取代的C2-6鏈烯基羰基氧基、任選取代的C2-6炔基羰基氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的C1-6烷基磺酰氧基、任選取代的苯磺酰氧基、任選取代的芐氧基、任選取代的C1-6烷氧基、任選取代的C2-6鏈烯氧基、任選取代的C2-6炔氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷硫基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任選取代的C1-6烷氧基羰基氧基、任選取代的C1-6烷基氨基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環羰基氧基、任選取代的噻吩并[3，2-b]吡啶基羰基氧基、任選取代的1H-吲哚基羰基氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環硫代羰基氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。2.根據權利要求l的組合物，其中Het，表示3國p比^&，Ri表示羥基或d—6烷基m^氧基，或在和5位上的氫原子不存在時5位和13位之間的M示雙鍵，R2表示任選取代的d-6烷基a^氧基，R3表示任選取代的d-6烷基羰基氧基或d—6烷基磺酰氧基，或R2和R3—^^示-0-CR2，R3，-0-，其中R2，和R3，可相同或不同且表示氫原子、C^烷基或任選取代的苯基，或R和R3，一起表示氧代或C2-6亞烷基，和R4表示氫原子、羥基、任選取代的c"烷基g^、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的苯甲酰氧基、Cw烷氧基-d.3烷氧基、任選取代的c"烷基^imt^氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環羰基氧基、任選取代的瘞吩并[3，2-b]吡"^l^t&氧基、任選取代的1H-吲哚基絲氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環硫代g氧基，或在7位上不存在氬原子的情況下表示氧代。3.根據權利要求l的組合物，其中He^表示3-吡梵基，Ri表示羥基，R2表示任選取代的C^烷基m^氧基，R3表示任選取代的CL6烷基MlL^或Cw烷基磺酰氧基，和R4表示氫原子、羥基、任選取代的C"烷基M氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的苯甲酰氧基、Cw烷氧基-Cw烷氧基、任選取代的C"烷基J^iJ^氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環g氧基、任選取代的噻吩并3，2-b]吡^iJ^氧基、任選取代的lH--引咪基羰基氧基、飽和或不飽和的5或6元雜環硫代g氧基，或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。4.根據權利要求1的組合物，其中He^表示3-吡梵基，Ri表示羥基，R2表示任選取代的C^烷基g氧基，R3表示任選取代的CL6烷基lt^氧基或d-6烷基磺酰氧基，和R4表示氫原子、羥基、任選取代的C"烷基gf^、飽和或不飽和的5或6元雜環氧基、任選取代的苯甲酰氧基、任選取代的飽和或不飽和的5或6元雜環g氧基，或飽和或不飽和的5或6元雜環硫代mL基。5.根據權利要求l的組合物，其中Het，表示3-吡咬基，Ri表示鞋基，R2和R3表示任選取代的環狀Q^烷基^^氧基，Rt表示氫原子、羥基、任選取代的環狀C3.6烷基M氧基、任選取代的苯甲酰氡基、或在7位上不存在氫原子的情況下表示氧代。6.根據權利要求l的組合物，其中Heh表示3-吡淀基，R!表示羥基，R2和R3表示環丙基I^氧基，并且Rt表示羥基。7.根據權利要求l的組合物，其進一步包含農業和園藝上可接受的載體。8.根據權利要求1的組合物，其中所述其它害蟲防治劑為殺蟲劑和/或殺真菌劑。9.根據權利要求l的組合物，其中所述其它害蟲防治劑為殺蟲劑。10.根據權利要求1的組合物，其中所述其它害蟲防治劑為殺蟲劑且選自如下高滅磷、敵敵畏、苯硫磷、殺螟松、克線磷、丙硫磷、丙溴磷、吡峻硫磷、甲基毒死蜱、毒蟲畏、內吸磷、乙硫磷、馬4i^克磷、蠅M、異噁哇磷、倍硫磷、二溱農、硫雙威、弟滅威、甲氨叉威、殘殺威、甲奈威、丁苯威、苯蟲威、苯硫威、抗蜂威、蟲螨威、丁石克克百威、呋線威、會啉威、棉鈴威、滅多蟲、丙硫克百威、殺螟丹、硫環殺、殺蟲磺、開樂散、三氯殺螨砜、氟酯菊酯、氟氯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、四氟甲醚菊酯、烯炔菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、咪炔菊酯、甲氧卞氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、滅蟲菊、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、殺滅菊酯、氟胺氰菊酯、醚菊酯、氟丙千醚、卣醚菊酯、滅蟲硅醚、滅蠅胺、氟脲殺、伏蟲隆、氟螨脲、氟蟲脲、氟鈴脲、氟丙氧脲、雙苯氟脲、氟幼脲、殺蟲隆、定蟲隆、殺螨硫隆、蒙五一五、雙氧威、蚊錄醚、特丁苯酰肼、雙苯酰肼、甲氧苯酰肼、環蟲酰肼、地昔尼爾、遙噪酮、蓉螨酮、蟲螨脒、殺蟲脒、歧螨酮、唑螨酯、flufenerim、嘧胺苯醚、吡螨胺、唑蟲酰胺、嘧螨酯、滅螨醌、丁氟螨酯、氟蟲酰胺、乙蟲清、銳勁特、特苯哺、唑、吡蟲啉、硝胺烯咬、漆蟲胺、吡蟲清、呋蟲胺、^蟲啉、瘞蟲溱、拒溱酮、聯苯肼酯、螺螨酯、螺曱螨酯、氟啶蟲酰胺、氟唑蟲清、蚊錄醚、、懲二唑蟲、咬蟲丙醚、艾克敵105、齊墩螨素、密爾比霉素、艾扎丁、煙堿、魚藤酮、BT配制劑、昆蟲病原病毒劑、曱氨基阿維菌素苯曱酸鹽、spinetoram、pyrifluquinazon、chlorantraniliprole、cyenopyrafen、蟲乙酉旨、lepimectin、氰氟蟲胺、pyrafluprole、pyriprole、四氟甲醚菊酯、抗螨唑、滅蟻腙和唑蜂威，以及式(II)化合物[化學式2其中R皿表示COR崩或COOR105，其中11104和R^表示C"烷基，Rl02表不Cl一4坑^0Rl03表卞Ci-4坑基，x101和x皿各自獨立地表示氫原子或任選由鹵素原子取代的c"烷基，條件是Xnu和X旭不同時表示氫原子，和Y101、Y102、Y103、Y南和Yn)5各自獨立地表示氫原子、由一個或多個可以相同或不同的卣素原子取^^的d-8烷f^，和/或由一個或多個可以相同或不同的囟素原子取代的Cw烷氧基，或鹵素原子，條件是Y旭、Y102、Y103、Yk)4和Y廳中至少一個表示由一個或多個可以相同或不同的卣素原子取代的CL8烷氡基，和/或由一個或多個可以相同或不同的卣素原子取代的d-4烷li^，或Y101、Ym、Y1()3、Y剛和Y1()5中的兩個相鄰基團可以一^^示由一個或多個鹵素原子取代的-0-(CH2VO-，其中n為1或2。11.根據權利要求1的組合物，其中所述其它害蟲防治劑為殺蟲劑且選自如下氟咬蟲酰胺、吡蟲清、銳勁特、吡蟲啉、氟峻蟲清、噻蟲胺、噻蟲溱、呋蟲胺，以及式(II)化合物，其中RKH表示甲氧基羰基，Rm表示甲基，R旭表示乙基，X101、￥1()4和￥105表示氬原子，Xh)2表示甲基，Y101、Y!o2和Y旭分別表示H、H和OCF3，H、H和OCF2CHF2，或Cl、H和OCF3，或Y旭表示H和Y皿和Y旭一起表示-OCF2CF20-。12.根據權利要求11的組合物，其包含式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽，其中Heh表示3-p比咬基，R表示羥基，R2和R3表示環丙基羰基氧基，并且R4表示羥基。13.根據權利要求1的組合物，其為包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量°/。作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.6-30重量V。潤濕劑和介軟劑，以及20-95重量％增量劑的可潤濕性粉末。14.根據權利要求1的組合物，其為包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.6-30重量％潤濕劑，分歉劑，粘合劑，以及20-95重量。/。增量劑的水^t性顆粒。15.根據權利要求1的組合物，其為包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，5-40重量％分狀劑，增稠劑，防凍劑，防腐劑，消泡劑，以及20-94重量％水的可流動制劑。16.根據權利要求1的組合物，其為包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，1-30重量％乳化劑和乳化穩定劑，以及20-97重量％有機溶劑的可乳化濃縮物。17.才艮據權利要求1的組合物，其為包含0.1-80重量％式(1)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.2-10重量％溶劑或粘合劑，以及70-99.6重量％增量劑的微粒劑。18.根據權利要求1的組合物，其為包含0.1-80重量。/。式(I)的pyripyropene衍生物，0.1-80重量％作為其它害蟲防治劑的殺蟲劑，0.5-30重量％造粒助劑(表面活性劑)和粘合劑，以及20-98重量％增量劑的顆粒。19.一種包含至少一種權利要求1定義的式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑作為活性成分的組合。20.—種保護有用植物防止害蟲的方法，其包括將作為活性成分的至少一種權利要求1定義的式(I)的pyripyropene衍生物或其在農業和園藝上可接受的鹽和至少一種其它害蟲防治劑同時或相互分開地施用至待處理區域。21.根據權利要求20的方法，其中將所述成分同時施用至待處理區域。22.—種保護有用植物防止害蟲的方法，其包括用根據權利要求1-18中任一項的害蟲防治組合物處理目標害蟲、目標有用植物，或種子，土壤，或目標有用植物的培養載體。23.—種保護有用植物防止害蟲的方法，其包括用根據權利要求19的組合處理目標害蟲、目標有用植物，或種子，土壤，或目標有用植物的培養載體。24.根據權利要求1-18中任一項的害蟲防治組合物在保護有用植物防止害蟲中的用途。25.根據權利要求19的組合在保護有用植物防止害蟲中的用途。全文摘要本發明公開了一種包含至少一種由式(I)表示的pyripyropene衍生物或其農業和園藝上可接受的鹽和其它害蟲防治劑作為活性成分的害蟲防治組合物。通過組合使用兩種成分獲得了更優異的殺蟲效果。文檔編號A01N43/90GK101626687SQ20088000752公開日2010年1月13日申請日期2008年3月10日優先權日2007年3月8日發明者堀越亮,尾山和彥,藪崎光之申請人:明治制果株式會社