專利名稱：：一種含腈苯唑和甲基硫菌靈的殺菌組合物及其應用的制作方法
技術領域：
：本發明屬于農藥
技術領域：
，具體涉及一種以腈苯唑和甲基硫菌靈為主要活性成分的殺菌組合物及其應用。
背景技術：
：腈苯唑(fenbuconazole)無色結晶，熔點124-1°C，蒸氣壓0.005mpa(2(TC)，水中溶解度0.2mg/L(2°C)。能溶于大多數有機溶劑，如丙酮、乙醚、乙醇和芳香烴中，不溶于脂肪烴中。30(TC下，在黑暗中穩定。腈苯唑是三唑類內吸性殺菌劑，屬于一種全新麥角甾醇生物合成抑制劑(EBI)，兼具保護、治病和殺滅作用，通過抑制病菌的呼吸作用來破壞病菌的能量合成而喪失生命力。腈苯唑具有良好的作物安全性和非常突出的環境相容性。為得到最好的防效，在病害發生初期施藥，噴霧時應注意加足水量，使作物表面藥液充分覆蓋。腈苯唑是由美國陶氏益農公司開發的產品，制劑產品為24%腈苯唑懸浮劑，主要用于防治蔬菜、果蔬病害，由于其用藥成本高，使用并不廣泛。甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)是一種高效、低毒殺菌劑，具有預防和內吸作用，因藥劑進入植物體內后能轉化成多菌靈，故也屬于苯并咪唑類。可廣泛用于糧、棉、油、蔬菜、果樹等多種病害。可防治麥類赤霉病、麥類黑穗病、小麥白粉病、葉稻瘟病、稻紋枯病、油菜菌核病等。此外還可用于甘薯黑穗病、玉米大葉斑病、水稻紫稈病、高粱絲黑穗病。甲基硫菌靈已經在中國農作物上長期、多次使用，這使得靶標病菌對其抗性逐漸增強，使甲基硫菌靈防治病害的成本增加且藥效大大降低。
發明內容本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含有腈苯唑和甲基硫菌靈的植物殺菌組合物。本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物的用途。本發明的目的是通過下列措施來實現的一種殺菌組合物，有效成分由腈苯唑和甲基硫菌靈組成，腈苯唑和甲基硫菌靈的重量百分比為170:1070，經配方篩選試驗，腈苯唑與甲基硫菌靈的最優重量百分比為1030:15~60。本發明所述的殺菌組合物，其中腈苯唑和甲基硫菌靈與常規的助劑及賦形劑復配制成水分散粒劑、懸浮劑或可濕性粉劑其有效成分含量為10%70%。所述的水分散粒劑包括如下重量份的組分腈苯唑1份70份；甲基硫菌靈10份70份；分散劑1份12份；濕潤劑1份5份；崩解劑1份5份；粘結劑1份~5份；填料加至100份。其中，分散劑選自木質素磺酸鈉、NO、NNO、羧甲基纖維素、雙萘基磺酸鹽、丙烯酸聚物鈉鹽、月桂醇據氧乙烯醚中的一種或多種；所述的濕潤劑選自十二垸基硫酸鈉、拉開粉、潤濕滲透劑F、皂角粉、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、垸基苯磺酸鹽中的一種或多種；所述的崩解劑選自硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種；所述的黏結劑選自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種；所述的載體選自高嶺土、硅藻土、白炭黑、膨潤土中的一種或多種；將上述配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，制成本發明的水分散粒劑產品。所述的懸浮劑包括如下重量份的組分腈苯唑1份70份；甲基硫菌靈10份70份；分散劑2份10份；增稠劑0.1份1份；消泡劑0.1份1份；防凍劑1份10份；穩定劑0份5份加水至100份。所述的分散劑選自木質素磺酸鈉、NO、NNO、羧甲基纖維素、木質素碘酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、垸基萘甲醛縮合物磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一種或幾種；所述的增稠劑選自黃原膠、甲基纖維素、硅酸鋁鎂或聚乙烯醇中的一種或幾種；所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10""20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或幾種；所述的防凍劑選自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種；所述的穩定劑選自垸基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、垸基磺酸酯、BHT中的一種或幾種；將上述配方料，將增稠劑和防凍劑混合后除過有效成分外的其余組分，經過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機中球磨23小時，使粒徑全部在5um以下，制得本發明混合物的懸浮劑產品。所述的可濕性粉劑包括如下重量份的組分腈苯唑1份70份；甲基硫菌靈10份70份；分散劑1份15份；濕潤劑1份15份；填料加至100份。其中，分散劑選自木質素磺酸鈉、NO、NNO、羧甲基纖維素、雙萘基磺酸鹽、丙烯酸聚物鈉鹽、月桂醇據氧乙烯醚中的一種或多種；所述的濕潤劑選自十二垸基硫酸鈉、拉開粉、潤濕滲透劑F、皂角粉、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、烷基苯磺酸鹽中的一種或多種；所述的填料為礦物性載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種；將上述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑產品。本發明所述的殺菌組合物在防治禾谷類、瓜果或蔬菜作物病害方面有極好的效果。本發明的優點在于利用兩種活性組分混配所產生的協同增效作用，提高了防效，延緩害蟲抗藥性的產生，減少了有效成分的用量，減少了農民的使用成本、并降低了對環境的污染和對操作人員的危險系數。具體實施方案以下結合實施例對本發明作進--步說明。實施例中劑型的制備方法均為常規方法。實施例125%腈苯唑甲基硫菌靈水分散粒劑腈苯唑3g、甲基硫菌靈22g、雙萘基磺酸鈉5g、皂角粉3g、檸檬酸3g、聚乙二醇lg、高嶺土加至100g，混合制得25%蟲腈苯唑《甲基硫菌靈水分散粒劑。實施例240%腈苯唑甲基硫菌靈水分散粒劑將腈苯唑5g、甲基硫菌靈35g、木質素磺酸鈉8g、十二烷基苯磺酸鈉2g、聚乙烯醇2g、碳酸氫銨2g、膨潤土15g、高嶺土加至100g，經粉碎造粒制成40%腈苯唑甲基硫菌靈水分散粒劑。實施例355%腈苯唑甲基硫菌靈水分散粒劑將腈苯唑15g、甲基硫菌靈40g、羧甲基纖維素10g、十二烷基苯磺酸鈉3g、聚乙烯醇lg、丁二酸3g、白炭黑15g、高嶺土加至lOOg，經粉碎造粒制成55%腈苯唑甲基硫菌靈水分散粒劑。實施例415%腈苯唑甲基硫菌靈懸浮劑腈苯唑3g、甲基硫菌靈12g、十二烷基苯磺酸鈉8g、黃原膠0.3g、有機硅酮0.5g、乙二醇5g，水加至100g，混合制得15%腈苯唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例530%腈苯唑甲基硫菌靈懸浮劑腈苯唑5g、甲基硫菌靈25g、木質素磺酸鈉5g、硅酸鋁鎂0.5g、有機硅酮0.5g、聚乙二醇4g，水加至100g,混合制得30%腈苯唑*甲基硫菌靈懸浮劑。實施例645%腈苯唑甲基硫菌靈懸浮劑腈苯唑7g、甲基硫菌靈38g、十二烷硫酸鈉8g、聚乙烯醇0.6g、有機硅酮0.6g、丙二醇6g，水加至100g，混合制得45%腈苯唑-甲基硫菌靈懸浮劑。實施例720%腈苯唑甲基硫菌靈可濕性粉劑腈苯唑5g、甲基硫菌靈15g、十二烷基苯磺酸鈉5g、皂角粉4g、白炭黑5g，膨潤土加至lOOg，混合制得20%腈苯唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實施例850%腈苯唑甲基硫菌靈可濕性粉劑將腈苯唑10g、甲基硫菌靈40g、十二烷基苯磺酸鈉2g、擴散劑NNO4g、白炭黑10g，高嶺土加至100g，混合物進行氣流粉碎，制得50%腈苯唑甲基硫菌靈可濕性粉劑。實施例970%腈苯唑甲基硫菌靈可濕性粉劑將腈苯唑10g、甲基硫菌靈60g、擴散劑NN08g、月桂醇基硫酸鈉5g、白炭黑100g混合均勻，制得70%腈苯唑《甲基硫菌靈可濕性粉劑。應用實施例一用上述實施例制得的農藥制劑防治蘋果斑點落葉病試驗。1、試驗處理本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥劑分別是市售農藥70%甲基硫菌靈可濕性粉劑和24%腈苯唑懸浮劑及空白清水試驗。2、試驗方法每個小區成齡果樹不少于6株，重復3次；施藥前調査及施藥后檢測防治效果方法為每小區內調查兩株，每株按東、西、南、北、中五點調查2個當年生枝條的全部葉片，記錄總葉數、病葉數和病斑數，檢測斑點落葉病發生程度。3、試驗結果如下表l:表1實施例19對蘋果斑點落葉病的田間藥效試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>應用實施例二腈苯唑與甲基硫菌靈不同比例混配對蘋果斑點落葉病室內毒力測定及配方篩選試驗。經預試驗確定兩藥劑大致有效濃度范圍后，將腈苯唑與甲基硫菌靈按有效成分設5組配比，各單劑及不同配比各設5個濃度梯度處理。采用菌絲生長速率法，將蘋果斑點落葉病病菌菌株用PDA培養基培養，待菌落長至培養皿四分之三大小時，用內徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別取配好的藥液3ml與定量的27ml滅菌培養基均勻混合，倒入3個滅菌培養皿中，冷卻后制得含藥平板，以等量滅菌水與培養基混合為對照，每處理設3個重復。將接種菌絲倒置于平板中央，放入27'C培養箱內培養。120h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。計算公式如下凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5對照組凈生長量-處理組凈生長量菌絲生長抑制率(％)=-xlOO對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計算出每種藥劑的ECso值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。計算公式如下EC5o(理論值)EC5o(觀察值)a+bEC50(理論值)=-ab-+-A的EC5oB的EC50其中a、b分別為腈苯唑和甲基硫菌靈在組合物中所占的比例A為腈苯唑B為甲基硫菌靈實驗結果與分析表2JCT^甲繊溝敬紫^t蘋果樹斑^W病測趟糊斤表<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表2可知，腈苯唑與甲基硫菌靈抑制蘋果斑點落葉病的EC值分別為0.60pg/ml、1.49pg/ml，表明腈苯唑的毒力高于甲基硫菌靈的毒力。腈苯唑與甲基硫菌靈以3:22、7:38、10:40、15:40、10:60比例混用抑制蘋果斑點落葉病，其增效比值分別為1.14、1.39、1.62、1.71、1.64，均有一定增效作用。田間藥效及毒力測定結果表明，腈苯唑與甲基硫菌靈組合物對蘋果斑點落葉病具有優良的防治效果，防治效果均好于單劑品種。權利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于有效成分由腈苯唑和甲基硫菌靈組成。2、根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于有效成分腈苯唑和甲基硫菌靈的重量百分比為170:10~70。3、根據權利要求1或2所述的殺菌組合物，其特征在于腈苯唑和甲基硫菌靈與常規的農藥助劑及賦形劑復配制成可濕性粉劑、懸浮劑或水分散粒劑。4、根據權利要求1至3所述的殺菌組合物在防治果樹或蔬菜作物病害方面的應用。全文摘要本發明提出了一種含腈苯唑和甲基硫菌靈的殺菌組合物，其有效成分由腈苯唑、甲基硫菌靈兩種組分組成。本發明所涉及的殺菌組合物，增效作用明顯，用藥量少，連續使用不易產生抗藥性，適合預防多種農作物病害，尤其適合用于蘋果樹斑點落葉病的防治。文檔編號A01P3/00GK101530102SQ20081021200公開日2009年9月16日申請日期2008年9月11日優先權日2008年9月11日發明者張少武申請人:張少武