專利名稱：光降解納米吡蟲啉微膠囊制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，尤其是涉及 一種吡蟲啉緩釋微膠囊的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，農(nóng)藥作為殺蟲劑和除草劑等被廣泛應(yīng)用在農(nóng)業(yè)中，對(duì)全世界范圍內(nèi)糧食的穩(wěn)產(chǎn)和增產(chǎn)起到了重要的作用。近年來(lái)，隨著人們的環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)以及農(nóng)藥中毒的事件的增多，農(nóng)藥殘留問(wèn)應(yīng)引起了人們的極大關(guān)
注。許多廣譜高效殺蟲劑(如六六六、DDT等)由于不能被環(huán)境降解相繼遭到人們的棄用。研制可降解的廣譜高效農(nóng)藥成為當(dāng)務(wù)之急。納米技術(shù)在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用十分廣泛，特別是食品加工及傳統(tǒng)的農(nóng)業(yè)改造。納米材料固化酶用于食品加工和釀造業(yè)及沼氣發(fā)酵，可以大大提高生產(chǎn)效率；用納米膜技術(shù)，可以分離食品中多種營(yíng)養(yǎng)和功能性物質(zhì)；利用納米加工技術(shù)制備的磷礦石，可以直接用于農(nóng)作物，能節(jié)省大量制磷肥用硫酸；納米材料的殺菌劑也己在食品、化妝品、保健品領(lǐng)域中得到應(yīng)用。利用納米技術(shù)中的光催化技術(shù)，可以消除水果、蔬菜表面的農(nóng)藥及其他污染物，還可以將水、氧氣等轉(zhuǎn)變成具有極強(qiáng)氧化還原能力基團(tuán)，來(lái)殺滅細(xì)菌、真菌和病毒。
吡蟲淋(imidacloprid)又稱咪財(cái)胺、蚜虱凈，是國(guó)內(nèi)近年發(fā)展較快
的一種新型硝基亞甲基類殺蟲劑，主要通過(guò)選擇性地抑制昆蟲煙酸乙酰膽堿酯酶受體，阻斷神經(jīng)系統(tǒng)傳導(dǎo)，造成死亡，具有內(nèi)吸、觸殺和胃毒作用，可用于種子和土壤處理及直接噴霧，廣泛用于水稻、小麥、蔬菜、果樹、棉花、煙草等多種作物上，對(duì)飛虱、粉虱、蚜蟲等刺吸式口器害蟲及其抗藥性種群具有優(yōu)異的防治效果，具有速效、高效、持效期長(zhǎng)、使用成本低
等特點(diǎn)。吡蟲啉對(duì)水稻、棉花、小麥等作物的前期病蟲防治有極高的綜合控制能力。但是由于大量使用，某些地區(qū)煙粉虱、銀葉粉虱、灰飛虱、桃蟲牙、煙蚜等害蟲的田間種群已經(jīng)對(duì)吡蟲啉產(chǎn)生了不同程度的耐藥性或抗藥性，特別是大棚和大田蔬菜、瓜類、果樹上白粉虱和蚜蟲及棉蚜等害蟲對(duì)吡蟲啉產(chǎn)生抗性的風(fēng)險(xiǎn)較大。因此使用吡蟲啉防治這類害蟲時(shí)，為了提高防治效果而加大使用劑量，從而容易造成其在農(nóng)作物上的殘留。
納米農(nóng)藥的活性之所以優(yōu)于普通農(nóng)藥懸浮劑的原因在于殺蟲藥劑進(jìn)入蟲體時(shí)的物理性質(zhì)。進(jìn)入蟲體的殺蟲劑主要分布到脂肪體、腸等組織或器官，這些部位具有很高解毒作用，殺蟲劑進(jìn)入蟲體易被各種解毒酶降解代謝。因此，常規(guī)殺蟲制劑真正進(jìn)入組織發(fā)揮作用的量只是很少一部分，如高度親脂性的除蟲菊酯，其LD,5為0. 5pg/天，點(diǎn)滴處理l小時(shí)后，當(dāng)昆
蟲表現(xiàn)受到不良影響時(shí)，約有施藥劑量的20%穿透，而其中的一半已被分
解掉。當(dāng)殺蟲劑以分子群狀態(tài)(納米顆粒)接觸蟲體時(shí)，由于納米粒子的表面效應(yīng)，使納米農(nóng)藥與昆蟲體表有很好的親和性，納米農(nóng)藥表面積大，與蟲體接觸面積大，且納米粒有遂道效應(yīng)，從而加速了農(nóng)藥進(jìn)入蟲體的速度和吸收量，因而降低了農(nóng)藥在昆蟲體表和體內(nèi)的降解，大大提高了殺蟲劑的利用率。
納米光催化劑(如Ti02)，在一定的條件下，能較好地將水中的染料、細(xì)菌、除草劑、多環(huán)芳烴和卣代苯類等有機(jī)污染物完全降解為C02、水和無(wú)機(jī)酸。目前國(guó)內(nèi)外這方面的研究主要涉及的是廢水中殘留農(nóng)藥及其他有機(jī)污染物的光催化分解，但由于過(guò)程中效率偏低，處理量過(guò)大和催化劑回收困難而難以從根本上解決問(wèn)題。研制一種復(fù)合有光催化劑的納米農(nóng)藥，使其殘留農(nóng)藥得以原位降解，是解決農(nóng)藥污染的最有效途徑。這種納米農(nóng)藥同常規(guī)農(nóng)藥相比，粒徑小，比表面積大，對(duì)被作用物質(zhì)親合力強(qiáng)，施藥后與被作用物接觸時(shí)間、接觸面積均大為增加，這樣即可提高農(nóng)藥的生物利用度，又可在太陽(yáng)光作用下光催化降解農(nóng)藥及其添加劑為可生物分解小分子和無(wú)毒的無(wú)機(jī)物。
近年來(lái)，納米農(nóng)藥和光催化劑取得了一些進(jìn)展，但也面臨著許多困難。相關(guān)研究的主要難點(diǎn)有(1)釆用乳化和吸附的方法制備納米微膠囊且未加入光降解物質(zhì)；導(dǎo)致這些類型的產(chǎn)品易失活、不易保存、不易降解，造成了農(nóng)藥的殘留污染。(2)提高納米農(nóng)藥的載藥量。(3)降低起始爆釋率，使藥物連續(xù)釋放，獲得控釋劑型。(4)光催化劑的表面修飾及改性。(5)納米光催化劑的降解可控性。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服上述技術(shù)中存在的不足之處，提供一種能夠防 止農(nóng)藥被昆蟲體內(nèi)各種消化酶破壞、使之平穩(wěn)釋放的策略，且具有藥效高、 殺蟲譜廣及易降解的光降解納米吡蟲啉微膠囊制備方法。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明釆用的技術(shù)方案是
(1) 吡蟲啉原藥晶體重結(jié)晶將O. l — lg吡蟲啉原藥溶解于50mL有 機(jī)試劑中，磁力攪拌lh，待溶解完全后瞬時(shí)加入200mL含有0. 025 % (m/v) 羥丙基甲基纖維素(HPMC)去離子水，磁力攪拌，使用探針式超聲波調(diào)節(jié)吡 蟲啉農(nóng)藥晶體粒徑大小，超聲時(shí)間為0~10分鐘，粒徑大小為O.l — lOO 微米，獲得吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體，
(2) 釆用LBL法制備納米吡蟲啉將獲得的吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體 10mg—100mg分散于500jiL去離子水中，加入1 mL陽(yáng)離子聚電解質(zhì)殼聚 糖溶液0. 5 — 5mg/mL,超聲吸附5 — 15 min,經(jīng)過(guò)兩次離心-去除上清液-水洗-振蕩循環(huán)，加入lmL陰離子聚電解質(zhì)海藻酸鈉溶液0. 5~5mg/mL, 吸附5 — 15 min，重復(fù)上述步驟，逐層吸附殼聚糖和海藻酸鈉，即得到5 一10層核-殼結(jié)構(gòu)的納米吡蟲啉微膠囊，
(3) 光降解載體的制備將一定濃度的Ti(SO入經(jīng)過(guò)水解、凝聚、加 晶種和焙燒等步驟獲得納米Ti02,調(diào)節(jié)pH值，將l一10g納米Ti02加入 到1L去離子水中，加入十二垸基磺酸鈉(SDS)粉末l一5g,干燥至粉末， 研磨30s,制備成SDS/Ti02,調(diào)節(jié)pH值，在Ti02水溶液中，加入體積濃 度為0. 01 — 0. 05mol/L的AgN0r溶液，通入&還原Ag+離子，制得Ag/Ti02。 SDS改性Ag/Ti02光催化劑，于IO(TC下干燥得SDS/Ag/Ti02,將光催化劑 與納米吡蟲啉混合，吸附，獲得光降解納米吡蟲啉。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
(1) 吡蟲啉微膠囊的高包封率與高載藥量；
(2) 昆蟲中腸定位吸收；
(3) 吡蟲啉釋放速度可以通過(guò)囊壁的厚度控制；
(4) 改性后納米光催化劑Ti02光催化活性強(qiáng)； (5 ) SDS和Ag+可調(diào)節(jié)Ti02的光降解活性；
(6)微膠囊的囊壁材料為天然高分子材料，價(jià)格低廉且對(duì)環(huán)境無(wú)害;(7)本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，易操作，重現(xiàn)性好，環(huán)境友 好，為高效綠色農(nóng)藥的研制提供了物質(zhì)基礎(chǔ)與技術(shù)保障，具有良好的應(yīng)用 前景。
圖1是本發(fā)明未經(jīng)過(guò)包覆的吡蟲啉掃描電子顯微鏡圖片； 圖2是本發(fā)明包覆5個(gè)雙層(CHI/ALG)的吡蟲啉微膠囊掃描電子顯微 鏡圖片；
圖3是本發(fā)明包覆IO個(gè)雙層(CHI/ALG)的吡蟲啉微膠囊掃描電子顯微 鏡圖片；
圖4是本發(fā)明吡蟲啉微膠囊在丙酮溶解核心之前的激光共聚焦顯微鏡
圖片；
圖5是本發(fā)明吡蟲啉微膠囊在丙酮溶解核心時(shí)的激光共聚焦顯微鏡圖
片；
圖6是本發(fā)明吡蟲啉微膠囊在丙酮溶解核心之后的激光共聚焦顯微鏡
圖片；
圖7是本發(fā)明緩釋效果比較圖； 圖8是本發(fā)明Ti02掃描電子顯微鏡圖片； 圖9是本發(fā)明SDS修飾的Ti02掃描電子顯微鏡圖片； 圖IO是本發(fā)明Ag+修飾的Ti02掃描電子顯微鏡圖片； 圖11是本發(fā)明SDS/Ag+修飾的Ti02掃描電子顯微鏡圖片； 圖12是本發(fā)明不同光催化劑的吸附性能比較圖； 圖13是本發(fā)明不同光催化劑在紫外光下降解性能比較圖； 圖14是本發(fā)明不同光催化劑在自然光下降解性能比較圖； 圖15是本發(fā)明50% SDS/Ag/TiO廠吡蟲啉的掃描電子顯微鏡圖片。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作進(jìn)一步詳細(xì)描述。 由圖l一圖15可知，本發(fā)明是
(1)吡蟲啉原藥晶體重結(jié)晶將O. 1 —lg吡蟲啉原藥溶解于50mL有 機(jī)試劑中，磁力攪拌lh,待溶解完全后瞬時(shí)加入200mL含有0. 0"% (m/v)羥丙基甲基纖維素(HPMC)去離子水，磁力攪拌，使用探針式超聲波調(diào)節(jié)P比 蟲啉農(nóng)藥晶體粒徑大小，超聲時(shí)間為0-10分鐘，粒徑大小為0.1 — 100 微米，獲得吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體，
(2)釆用LBL法制備納米吡蟲啉將獲得的吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體 10mg—100mg分散于50(^L去離子水中，加入1 mL陽(yáng)離子聚電解質(zhì)殼聚 糖溶液0.5 — 5mg/mL，超聲吸附5 — " min,經(jīng)過(guò)兩次離心-去除上清液-水洗-振蕩循環(huán)，加入lmL陰離子聚電解質(zhì)海藻酸鈉溶液0. 5~5mg/mL， 吸附5 —l5min,重復(fù)上述步驟，逐層吸附殼聚糖和海藻酸鈉，即得到5 —
10層核-殼結(jié)構(gòu)的納米吡蟲啉微膠囊，
(3)光降解載體的制備將一定濃度的Ti(SO^經(jīng)過(guò)水解、凝聚、加 晶種和焙燒等步驟獲得納米Ti02,調(diào)節(jié)pH值，將l一10g納米Ti02加入 到1L去離子水中，加入十二烷基磺酸鈉(SDS)粉末l一5g，干燥至粉末， 研磨30s，制備成SDS/Ti02,調(diào)節(jié)pH值，在Ti02水溶液中，加入體積濃 度為0. 01 — 0. 05mol/L的AgN0r溶液，通入&還原Ag+離子，制得Ag/Ti02。 SDS改性Ag/Ti02光催化劑，于IO(TC下干燥得SDS/Ag/Ti02,將光催化劑 與納米吡蟲啉混合，吸附，獲得光降解納米吡蟲啉。
所述重結(jié)晶有機(jī)試劑為丙酮、乙醇、甲醇等與水互溶的有機(jī)溶劑。 所述聚陰離子為海藻素鈉、硫酸葡聚糖、羧甲基纖維素鈉。 所述聚陽(yáng)離子為殼聚糖、聚精氨酸、陽(yáng)離子葡聚糖。 所述聚合物層數(shù)為1~50層。
(1)吡蟲啉原藥晶體重結(jié)晶將0. 1 —lg吡蟲啉原藥溶解于50mL 丙酮試劑中，磁力攪拌lh,待溶解完全后瞬時(shí)加入200mL含有0. 025 % (m/v) 羥丙基甲基纖維素(HPMC)去離子水，磁力攪拌。使用探針式超聲波調(diào)節(jié)吡 蟲啉農(nóng)藥晶體粒徑大小，超聲時(shí)間為0~10分鐘，粒徑大小為0.1 — 100 微米，獲得吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體，
(2)釆用LBL法制備納米吡蟲啉將獲得的吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體 10mg—100mg分散于500pL去離子水中，加入1 mL殼聚糖陽(yáng)離子聚電解質(zhì) 殼聚糖溶液0. 5 — 5mg/mL，超聲吸附5 — 15 min，經(jīng)過(guò)兩次離心-去除上清
實(shí)施例1、液-水洗-振蕩循環(huán)，加入lmL海藻素鈉陰離子聚電解質(zhì)海藻酸鈉溶液 0. 5~5mg/mL，吸附5 — 15min,重復(fù)上述步驟，逐層吸附殼聚糖和海藻酸 鈉，即得到5 —10層核-殼結(jié)構(gòu)的納米吡蟲啉微膠囊，
(3)光降解載體的制備將一定濃度的Ti(S0,)2經(jīng)過(guò)水解、凝聚、加 晶種和焙燒等步驟獲得納米Ti02,調(diào)節(jié)pH值，將l一10g納米Ti02加入 到1L去離子水中，加入十二烷基磺酸鈉(SDS)粉末l一5g,干燥至粉末， 研磨30s，制備成SDS/Ti02，調(diào)節(jié)pH值，在Ti02水溶液中，加入體積濃 度為0. 01 — 0. 05mol/L的AgN0r溶液，通入112還原Ag+離子，制得Ag/Ti02。 SDS改性Ag/Ti02光催化劑，于IO(TC下干燥得SDS/Ag/Ti02,將光催化劑 與納米吡蟲啉混合，吸附，獲得光降解納米吡蟲啉。 實(shí)施例2、
(1) 吡蟲啉原藥晶體重結(jié)晶將0. l — lg吡蟲啉原藥溶解于50mL乙 醇有機(jī)試劑中，磁力攪拌lh，待溶解完全后瞬時(shí)加入200mL含有0. 025 % (m/v)羥丙基甲基纖維素(HPMC)去離子水，磁力攪拌。使用探針式超聲波 調(diào)節(jié)吡蟲啉農(nóng)藥晶體粒徑大小，超聲時(shí)間為0~10分鐘，粒徑大小為0.1 一100微米，獲得吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體，
(2) 釆用LBL法制備納米吡蟲啉將獲得的吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體 10mg—100mg分散于500pL去離子水中，加入1 mL聚精氨酸陽(yáng)離子聚電解 質(zhì)殼聚糖溶液O. 5 — 5mg/mL，超聲吸附5 — 15 min,經(jīng)過(guò)兩次離心-去除上 清液-水洗-振蕩循環(huán)，加入lmL硫酸葡聚糖陰離子聚電解質(zhì)海藻酸鈉溶 液0. 5~5mg/mL，吸附5 — 15 min，重復(fù)上述步驟，逐層吸附殼聚糖和海 藻酸鈉，即得到5 — 10層核-殼結(jié)構(gòu)的納米吡蟲啉微膠囊，
(3) 光降解載體的制備將一定濃度的Ti(S04)2經(jīng)過(guò)水解、凝聚、加 晶種和焙燒等步驟獲得納米Ti02,調(diào)節(jié)pH值，將l一10g納米Ti02加入 到1L去離子水中，加入十二烷基磺酸鈉(SDS)粉末l一5g，干燥至粉末， 研磨30s,制備成SDS/Ti02,調(diào)節(jié)pH值，在Ti02水溶液中，加入體積濃 度為0. 01_0. 05mol/L的AgN0r溶液，通入&還原Ag+離子,制得Ag/Ti02。 SDS改性Ag/Ti02光催化劑，于10(TC下干燥得SDS/Ag/Ti02，將光催化劑 與納米吡蟲啉混合，吸附，獲得光降解納米吡蟲啉。實(shí)施例3、
(1) 吡蟲啉原藥晶體重結(jié)晶將0， 1 —lg吡蟲啉原藥溶解于50mL甲 醇有機(jī)試劑中，磁力攪拌lh，待溶解完全后瞬時(shí)加入200mL含有0.025 % (m/v)羥丙基甲基纖維素(HPMC)去離子水，磁力攪拌。使用探針式超聲波 調(diào)節(jié)吡蟲啉農(nóng)藥晶體粒徑大小，超聲時(shí)間為0~10分鐘，粒徑大小為0.1 —IOO微米，獲得吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體，
(2) 采用LBL法制備納米吡蟲啉將獲得的吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體 10mg—100mg分散于500pL去離子水中，加入1 mL陽(yáng)離子葡聚糖陽(yáng)離子聚 電解質(zhì)殼聚糖溶液O. 5 — 5mg/mL,超聲吸附5 —15 min，經(jīng)過(guò)兩次離心-去 除上清液-水洗-振蕩循環(huán)，加入lmL羧甲基纖維素鈉陰離子聚電解質(zhì)海 藻酸鈉溶液0. 5~5mg/mL，吸附5—15 min,重復(fù)上述步驟，逐層吸附殼 聚糖和海藻酸鈉，即得到5 — 10層核-殼結(jié)構(gòu)的納米吡蟲啉微膠囊，
U)光降解載體的制備將一定濃度的Ti(S04)2經(jīng)過(guò)水解、凝聚、加 晶種和焙燒等步驟獲得納米Ti02，調(diào)節(jié)pH值，將l一10g納米Ti02加入 到1L去離子水中，加入十二烷基磺酸鈉(SDS)粉末l一5g，干燥至粉末， 研磨30s，制備成SDS/Ti02，調(diào)節(jié)pH值，在Ti02水溶液中，加入體積濃 度為0. Ol — O. 05mol/L的AgN0r溶液，通入&還原Ag+離子，制得Ag/Ti02。 SDS改性Ag/Ti02光催化劑，于10(TC下干燥得SDS/Ag/Ti02,將光催化劑 與納米吡蟲啉混合，吸附，獲得光降解納米吡蟲啉。
本發(fā)明所述包覆后的吡蟲啉微膠囊粒徑均勻，形狀規(guī)則見(jiàn)圖1~圖3。 微膠囊在丙酮中緩緩溶解釋放核心的吡蟲啉，待釋放殆盡時(shí)后，剩余一個(gè) 高分子空殼，見(jiàn)圖4~圖6,有力地說(shuō)明了吡蟲啉微膠囊可以用帶相反電 荷的聚電解質(zhì)采用納米層層自組裝技術(shù)包覆起來(lái)。采用自組裝的方法制備 的吡蟲啉微膠囊，其包封率達(dá)到了 81.57± 0.96%,載藥量達(dá)到了 56. 15±0. 96%。通過(guò)包覆層數(shù)(囊壁厚度)可以方便地調(diào)控藥'物釋放速度， 隨著包覆層數(shù)增加，藥物釋放速度減少，見(jiàn)圖7。這種微膠囊最大的優(yōu)點(diǎn) 是囊壁非常薄，小于30納米，只占微膠囊總質(zhì)量的5%左右。因此，裝 載容量相當(dāng)大。
本發(fā)明釆用該方法制備的納米Ti02具有均勻統(tǒng)一的微粒粒徑及多孔結(jié)構(gòu)。Ag鑲嵌在Ti02微粒聚合體的表面，見(jiàn)圖8~圖11。幾種光催化劑
主要成分含量如下Ag/Ti02: Ti - 96. 32%; Ag-1.53%; SDS/Ag/Ti02: Ti -94.16%; Ag-1.28%。幾種光催化劑的表面積度量及孔徑測(cè)定見(jiàn)表1,由 表l可知，SDS/Ag/Ti02光載體具有最大的表面積，SDS/Ti02光催化劑具 有最小的孔徑。吸附性能實(shí)驗(yàn)中，由圖12可知，經(jīng)SDS修飾的TiOa吸附 性能明顯提高，其中SDS/Ag/Ti02光催化劑具有最高的吸附性。分別在自 然光和紫外光照射下評(píng)估幾種光催化劑的降解活性，見(jiàn)圖13-圖14，其降 解活性大小依次為SDS/Ag/Ti02〉 SDS/Ti02> Ti02〉 Ag/Ti02。以SDS/Ag/Ti02 為光降解載體，制備光降解納米吡蟲啉，從圖15中可知，SDS/Ag/Ti02以 微粒聚合體的形式吸附在吡蟲啉表面。根據(jù)實(shí)際的需要選擇不同的光催化 劑，通過(guò)改變SDS和Ag的含量來(lái)調(diào)節(jié)光催化劑的活性。
權(quán)利要求
1. 一種光降解納米吡蟲啉的制備方法，其特征在于(1)吡蟲啉原藥晶體重結(jié)晶將0.1—1g吡蟲啉原藥溶解于50mL有機(jī)試劑中，磁力攪拌1h，待溶解完全后瞬時(shí)加入200mL含有0.025％(m/v)羥丙基甲基纖維素(HPMC)去離子水，磁力攪拌，使用探針式超聲波調(diào)節(jié)吡蟲啉農(nóng)藥晶體粒徑大小，超聲時(shí)間為0～10分鐘，粒徑大小為0.1—100微米，獲得吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體，(2)采用LBL法制備納米吡蟲啉將獲得的吡蟲啉原藥重結(jié)晶晶體10mg—100mg分散于500μL去離子水中，加入1mL陽(yáng)離子聚電解質(zhì)殼聚糖溶液0.5—5mg/mL，超聲吸附5—15min，經(jīng)過(guò)兩次離心-去除上清液-水洗-振蕩循環(huán)，加入1mL陰離子聚電解質(zhì)海藻酸鈉溶液0.5～5mg/mL，吸附5—15min，重復(fù)上述步驟，逐層吸附殼聚糖和海藻酸鈉，即得到5—10層核-殼結(jié)構(gòu)的納米吡蟲啉微膠囊，(3)光降解載體的制備將一定濃度的Ti(SO4)2經(jīng)過(guò)水解、凝聚、加晶種和焙燒等步驟獲得納米TiO2，調(diào)節(jié)pH值，將1—10g納米TiO2加入到1L去離子水中，加入十二烷基磺酸鈉(SDS)粉末1—5g，干燥至粉末，研磨30s，制備成SDS/TiO2，調(diào)節(jié)pH值，在TiO2水溶液中，加入體積濃度為0.01—0.05mol/L的AgNO3溶液，通入H2還原Ag+離子，制得Ag/TiO2。SDS改性Ag/TiO2光催化劑，于100℃下干燥得SDS/Ag/TiO2，將光催化劑與納米吡蟲啉混合，吸附，獲得光降解納米吡蟲啉。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的光降解納米吡蟲啉的制備方法，其特征在于所 述重結(jié)晶有機(jī)試劑為丙酮、乙醇、甲醇等與水互溶的有機(jī)溶劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光降解納米吡蟲啉的制備方法，其特征在于所 述聚陰離子為海藻素鈉、硫酸葡聚糖、羧甲基纖維素鈉。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的光降解納米吡蟲啉的制備方法，其特征在于所 述聚陽(yáng)離子為殼聚糖、聚精氨酸、陽(yáng)離子葡聚糖。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的光降解納米吡蟲啉的制備方法，其特征在于所 述聚合物層數(shù)為1~50層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種光降解納米吡蟲啉微膠囊制備方法，它是利用農(nóng)藥吡蟲啉在不同溶劑中溶解度的不同，將農(nóng)藥以晶體的形式重新析出，采用探針式超聲法或震蕩的方法調(diào)節(jié)顆粒的粒徑大小。以吡蟲啉微聚集體為模板粒子，以兩種帶相反電荷的生物相容性高分子為壁材，依據(jù)異種電荷相互吸引的原理，在吡蟲啉微聚集體的表面形成極薄的保護(hù)性外膜，從而得到吡蟲啉微膠囊。納米光催化劑TiO<sub>2</sub>的制備，使用SDS和Ag<sup>+</sup>調(diào)節(jié)TiO<sub>2</sub>的光降解活性。根據(jù)實(shí)際需要，選擇合適的納米光催化劑，制備光降解納米吡蟲啉。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，易操作，重現(xiàn)性好，環(huán)境友好，為高效綠色農(nóng)藥的研制提供了物質(zhì)基礎(chǔ)與技術(shù)保障，具有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)A01N25/32GK101455197SQ20081013692
公開日2009年6月17日 申請(qǐng)日期2008年8月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月14日
發(fā)明者關(guān)樺楠, 佳 宇, 李曉燦, 遲德富 申請(qǐng)人:遲德富;關(guān)樺楠