一種殺蟲/殺螨藥物組合物的制作方法

專利名稱：：一種殺蟲/殺螨藥物組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及阿維菌素生物殺蟲劑，具體地說是一種具有增效作用的殺蟲/殺螨藥物組合物。
背景技術：
：阿維菌素類藥物(Avermectins,AVMS)屬于大環(huán)內酯類抗生素，其作用于昆蟲神經元突觸或神經肌肉突觸的GABAA受體，千擾昆蟲體內神經末梢的信息傳遞，即激發(fā)神經未梢放出神經傳遞抑制劑Y-氨基丁酸(GA-BA)，促使GABA門控的氯離子通道延長開放，對氯離子通道具有激活作用，大量氯離子涌入造成神經膜電位超級化，致使神經膜處于抑制狀態(tài)，從而阻斷神經未梢與肌肉的聯(lián)系，使昆蟲麻痹、拒食、死亡。它對絕大多數的寄生線蟲和節(jié)肢動物均有很強的抑殺作用。在中國多用來防治蟲體小、世代多、易出現(xiàn)抗藥性的害蟲(如梨木虱、棉蚜等)、潛葉性的害蟲(如美洲斑潛蠅等)、害螨(如二斑葉螨、茶橙葉螨、山楂葉螨)和寄主廣、食性雜的害蟲(如小菜蛾等)。AVMS顯效緩慢，故在使用過程中，常常難于把握其有效使用量。而在實際應用中，用量過高或過低都可導致嚴重的不良后果。如當藥物濃度過高時，不僅僅是導致成本上升，更為嚴重的是AVMS對植物有很強的滲透作用，且殘效期長。其在農產品、動物源性食品中高殘留，會對人體造成一定的危害。因此我國已限量使用，并將檢測農獸藥中阿維菌素類藥物的殘留量列為殘留監(jiān)控重點(參見2002年12月中國農業(yè)部第235號公告文件)；當藥物濃度低于有效劑量時，不僅效果差，而且可直接導致生物體產生抗藥性。目前有關生物體對AVMS的抗性及抗性機制有不少報道。1980年Scott和Geoghiou首先發(fā)現(xiàn)丫抗菊酯類室內汰選家蠅品系(LPR)對AVMS有7.6倍的交互抗性，后研究表明此現(xiàn)象是由于多功能氧化酶(MFO)的代謝增強以及表皮穿透性降低引起，且以表皮穿透性降低為主要抗性機制，是高度隱性遺傳。1991年Gampos和Dybas發(fā)現(xiàn)二斑葉螨對AVMS有抗性，其抗性也與表皮穿透和氧化代謝有關，且二斑葉螨對AVMS的抗性發(fā)展與用藥時間長短、其抗性遺傳是常染色體不完全隱性遺傳。李騰武等對小菜蛾進行抗性選育研究發(fā)現(xiàn)，小菜蛾對AVMS的抗性遺傳也是常染色體不完全隱性遺傳。argentine和Clark發(fā)現(xiàn)了馬鈴薯甲蟲對AVMS的抗性，其機制也與多功能氧化酶以及羧酸酯酶有關，其抗性遺傳與小菜蛾和二斑葉螨有相似之處，即也為常染色體不完全隱性遺傳。此外還發(fā)現(xiàn)三葉草斑潛蠅、小菜蛾、德國蜚蠊種群對AVMS都有一定的抗性。在實際應用中，為盡可能地抑制生物體對AVMS抗藥性人們通常采用以下方法(l)針對害蟲取食AVMS生物農藥后有1-3d的不食、不動、不死的中毒過程，適期用藥，以達到較好的防治效果。(2)與其他農藥輪換用藥，延緩其抗性的產生。(3)在藥物組合物中增加氧化酶抑制劑Pbo或酯酶抑制劑DEF，以提高防治效果，抑制抗性。上述方法雖然從一定程度上抑制了抗性的產生，但并未從根本上解決問題。而且改換其他農藥或添加氧化酶抑制劑Pbo或酯酶抑制劑DEF，同樣不利于人們的身體健康。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的就是提供一種殺蟲/殺螨藥物組合物，該藥物組合物可增強AVMS的防治效果，降低AVMS的有效用量，抑制生物體抗性的產生，減少植物殘留及環(huán)境污染。本發(fā)明目的是這樣實現(xiàn)的本發(fā)明針對現(xiàn)有阿維菌素類農藥起效緩慢、易產生抗性的缺點，反復篩選試驗，由此發(fā)明了一種新的殺蟲/殺螨藥物組合物。該組合物中各組分之間具有良好的協(xié)同作用，它既增強了農藥向作物和昆蟲的表皮細胞滲透，也減弱了農藥的揮發(fā)與氧化，同時還在蟲體上形成油膜，封閉害蟲體表呼吸氣孔，使其窒息。從而有效提高了防效，延長了藥效時間，延緩了抗性產生。本發(fā)明藥物組合物包括有以下重量百分比的組分液狀油酸酯570%、阿維菌素類藥物或阿維菌素衍生物0.0560%，表面活性劑350%，穩(wěn)定劑或增效劑030%，滲透劑05%，水或有機溶劑085%，植物調節(jié)劑030%和礦物鹽350%。本發(fā)明組合物中的阿維菌素類藥物是指包括一種或一種以上的下列農藥阿維菌素及阿維菌素衍生物(如甲氨基阿維菌素苯甲酸或酯、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、乙酰氨基阿維菌素、伊維菌素、道拉菌素、色拉菌素)。這些阿維菌素系列產品均可從市場上購得。其優(yōu)選的組分及重量百分比是液狀油酸酯2570%，阿維菌素類藥物0.0530%，表面活性劑320%，滲透劑05%，水或有機溶劑055%。其更為優(yōu)選的重量百分比是:液狀油酸酯3070%，阿維菌素類藥物0.0530%，表面活性劑1520%，滲透劑35%。本發(fā)明組合物中的液狀油酸酯是指在常溫下其物理狀態(tài)為液態(tài)的油酸酯，如油酸甲酯，油酸乙酯、油酸丙酯，油酸丁酯，油酸戊酯，油酸己酯等。在所有的油酸酯中，優(yōu)選油酸低碳醇酯，更優(yōu)選的是低碳醇酯是油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸異丙酯、油酸丁酯或油酸異丁酯。這種油酸酯可任選其中一種，也可以是其中任意兩種、三種或四種油酸酯的混合物。本發(fā)明組合物中的油酸低碳醇酯是以油酸為原料，與低碳醇類(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)經酯化反應后獲得的。由此制得的油酸低碳醇酯通常為淡黃色油狀液體，無毒、無腐蝕、可被生物降解、對環(huán)境無害，是一種環(huán)保型溶劑。其在配方中，既可增強藥物對害蟲表皮滲透力作用，又可在蟲體上形成油膜，封閉害蟲體表用于呼吸的氣孔，使害蟲窒息，同時還兼具表面活性劑的作用。油酸酯本身不宜揮發(fā)，其與阿維菌素類農藥配伍后，可有效延緩阿維菌素類農藥的氧化、水解，從而有效延長了農藥的藥效時間。再則，由于油酸酯的加入還可部分或全部代替帶其他有機溶劑(如二甲苯、甲醇、吡咯烷酮、二甲基亞砜、丙酮等)，因此，也有效避免了其他有機溶劑所帶來的毒副作用及環(huán)境污染。油酸低碳醇酯可從市場上售購，也可按照現(xiàn)有技術由醇與油酸經酯化而得。本發(fā)明組合物中的表面活性劑可根據所制備的劑型選用適宜的非離子、陰離子、陽離子、兩性離子表面活性劑的單體和它們復配的表面活性劑。其中主要有非離子表面活性劑(醚型非離子表面活性劑，酯型非離子表面活性劑，端羥基封閉型非離子表面活性劑，烷基酚、芳基酚、烷芳基酚、芳烷基酚聚氧乙烯醚或聚氧乙烯醚或聚氧乙烯聚氧丙烯醚甲醛縮合物)和陰離子表面活性劑(磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和亞磷酸鹽陰離子表面活性劑)。乳油的表面活性劑可優(yōu)選脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3、5、7、9、10、15、20、平平加O、0-20、A-20、SA-20、JFC)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP/OP-4、6、7、9、10、12、15、20、21、30、40)、脂肪酸聚氧乙烯基酯(SG-6、SE-IO、LAE-9、OE-15)、垸基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚(農乳700)、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物(農乳1600)、二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚(農乳300)、垸基二苯醚二磺酸二鈉(農乳3B2)、特辛基酚聚氧乙烯醚(XIOO)、特殊苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚(農乳400)、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯無規(guī)共聚醚(CL3)、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、非離子醚型表面活性劑、混配型乳化劑(農乳2201、農乳0203B、農乳62022B、農乳0X22568、農乳OX28686等)以及苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、椰油基羥乙基磺酸鹽(JordaponCIP、ordaponCI65、JordaponACI-30G)、C12-15棕櫚醇醚-15-磺酸鈉、椰子油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚(農乳BY-llO、BY-120、BY-130、BY_140)、蓖麻油與環(huán)氧乙烷(C125、EL-80、EL-60)、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷的嵌段聚合物(聚醚L一43)等。微乳劑、水乳劑的表面活性劑可選用苯乙烯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯基苯乙烯酚基醚、二苯基酚基聚氧乙烯醚甲醛縮合物、二苯基酚基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯基二苯乙烯甲基苯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、司盤系列乳化劑、吐溫系列乳化劑、烷基三甲基氯化銨系列乳化劑。如:OX28503、0X20507、0X22511、農乳2201、農乳500、農乳SorpolKS、農乳Sorpol2678S、寧乳130、NP系列、Mar21ophenDNP8、農乳300號、T-20、T-80、S-20、S-40、S-60、乳化劑1231(十二烷基三甲基氯化銨)、乳化劑1631(十六烷基三甲基氯化銨)、乳化劑1831(十八烷基三甲基氯化銨)。懸浮乳劑的表面活性劑可選用烷基苯磺酸鹽(農乳500、農乳500A)、油酰N-甲基?；撬峒{(ArkoponT-PLVHC)、壬基酚聚氧乙烯醚類(ArkopalN)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(601、602、603、606)、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物等。本發(fā)明組合物中的表面活性劑優(yōu)選烷基酚聚氧乙烯醚乳化劑、脂肪醇聚氧乙烯醚乳化劑、司盤系列乳化劑、吐溫系列乳化劑或烷基三甲基氯化銨系列乳化劑、0203B、椰子油聚氧乙烯醚、椰油基羥乙基磺酸鹽。本發(fā)明組合物中的滲透劑可選用常用的農藥滲透劑，滲透劑T、滲透劑M(滲透劑5881)、JFC、有機硅表面活性劑、BJ-05，BJ-01A，BJ-ll等。其中優(yōu)選滲透劑JFC或有機硅表面活性劑。本發(fā)明所述的有機溶劑可選用常用的農藥有機溶劑，如二甲苯、吡咯垸酮、乙醇、丙醇、二甲基亞砜、丙酮等溶劑。本發(fā)明組合物按照常規(guī)農藥制備技術制成各種適宜的劑型，如乳油劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑等。本發(fā)明組合物殺蟲劑的制備方法首先用部分溶劑溶解其它農藥，再加表面活性劑，攪勻后加入油酸酯和余量的溶劑，混勻即得到所需的藥物制劑。本發(fā)明組合物制備成的農藥制劑其使用方法，可參照普通阿維菌素類農藥，如用水稀釋后進行常量、低量噴霧或直接超低量噴霧；也可用水稀釋后噴施或涂刷。其用量可比普通阿維菌素類農藥減少1025%。本發(fā)明組合物制備成的農藥制劑，可用于防治蔬菜、果樹、棉花、花齊、煙草等作物上的梨木虱、棉蚜、美洲斑潛蠅等、二斑葉螨、茶橙葉螨、山楂葉螨、小菜蛾等害蟲和害螨。本發(fā)明組合物有益效果表現(xiàn)在采用較少的農藥劑量可獲得通常使用劑量的更好的效果。在同等農藥含量時，防效可提高5%25%。這樣就可以減少農藥的使用量，從而減少了生產成本，降低了化學農藥對環(huán)境的污染，是一種環(huán)保型溶劑。下面通過實施例的方式進一步說明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實施例范圍中。具體實施方式實施例1含1.8%阿維菌素、30%油酸甲酯水乳劑。將1.87kg阿維菌素(純度96.4%)用用少量乙醇溶解，加30kg的油酸甲酯溶劑，在溫度為3(TC攪拌2小時稀釋溶解后，加入20kg的椰子油聚氧乙烯醚乳化劑、2kg的乙二醇抗凍劑、0.05kg的有機硅和用水補齊，使以上原料重量之和達到99.5kg，在溫度為25'C情況下攪拌2小時，經過高剪切乳化機剪切分散均勻后，加入0.5kg的黃原膠增稠劑，在常溫情況下均勻攪拌l小時制成乳液，再經過高剪切乳化機在常溫下進行1小時剪切分散均勻，即制成含有阿維菌素水乳劑。含1.9%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、7C)Q^油酸甲酯乳油將2.15kg甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(純度93.2%)用少量乙醇溶解，加入8kg乙醇溶解后，加入13kg農，L0203B，然后加入70kg油酸甲酯，2kgJFC，用吡咯烷酮加至100kg即得。實施例3含1.8%甲氨基阿維菌素苯甲酸酯，70%油酸乙酯乳油。在含11.5kg甲氨基阿維菌素苯甲酸酯的油狀液(純度15.7%)，加入70kg油酸乙酯，，攪拌均勻后，加入15kg平平加(O-20)和0.05kg的有機硅，混勻后用乙醇加至100kg即得。實施例4普通含1.8%甲氨基阿維菌素苯甲酸酯乳油。在含11.5kg甲氨基阿維菌素苯甲酸酯的油狀液(純度15.7%)，加入10kg甲醇，攪拌均勻后，加入8kg平平加(0-20)、12kg農乳700和0.05kg的有機硅，混勻后用二甲苯加至100kg即得。實施例5含0.5%道拉菌素、45%油酸乙酯的微乳油。將0.77kg道拉菌素(純度65.4%)，用正丁醇溶解后，加入10kgAEO-20和5kg農乳BY-110，然后加入45kg油酸乙酯和2kg的山梨醇抗凍劑，5kg滲透劑JFC，水加至lOOkg即得。實施例6普通含道拉菌素0.5%的微乳油。將0.77kg道拉菌素(純度65.4%)，用正丁醇溶解后，加入10kgAEO-20和10kg農乳BY-110，然后加入45kg二甲苯和2kg的山梨醇抗凍齊U，5kg滲透劑JFC，水加至lOOkg即得。以下實施例713其劑型和所選組分不同，但均具有本發(fā)明所述效果。實施例的制備方法按照農藥制劑常規(guī)技術進行。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本發(fā)明組合物有益效果通過以下試驗得到了驗證。試驗方法將幾種農藥按照《農藥田間藥效試驗準則》，對不同防治對象進行田間藥效試驗。各種制劑均用水稀釋噴霧，并分別于藥后1天、3天、7天、14天觀察并計算防效。本發(fā)明中含油酸酯的農藥制劑的與市售或配制得不含油酸酯農藥制劑進行比較普通1.9%甲維鹽乳油、普通1.8%阿維菌素乳油為河北威遠生物化工股份有限公司市售產品。普通1.9e/。甲維鹽EC(甲醇)、普通1.8n/。阿維菌素EC(甲醇)制劑中選甲醇做溶劑；普通1.9M甲維鹽EC(二甲苯)、普通1.8。/。阿維菌素EC(二甲苯)制劑中選二甲苯做溶劑。結果見表1、表2和表3。表1江西南昌針對水稻上的稻縱巻葉螟藥效<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2在福建漳州針對甘藍上的小菜蛾藥效<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表3在湖北武漢拊桔上的紅蜘蛛藥效藥劑有效成分用呈藥后防效％藥后1天藥后3天藥后7天藥后14天實施例1所制農藥1.0g/畝81.088.793.897.0普通1.8。/。阿維但素EC(甲醇)1.2g/畝72.083.389.293.0普同1:.8。/。阿維齒素EC(二甲苯)1.2g/畝76.285.891.094.6由上述表1、表2和表3的數據可以看出，用木發(fā)明藥物組合物制備的農藥用量小、顯效快，同時延長了農藥的藥效時間。本發(fā)明是一種含油酸酯的植物保護殺蟲、殺螨劑，其特點是將油酸酯以及其它農藥、表面活性劑、滲透劑和溶劑按一定比例混配制成藥物制劑，所述的其它農藥包括一種或一種以上的下列農藥阿維菌素及阿維菌素衍生物(如甲氨基阿維菌素苯甲酸或酯、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、乙酰氨基阿維菌素伊維菌素、道拉菌素、色拉齒素)。本發(fā)明利用油酸酯具有封閉昆蟲呼吸氣孔以及促進農藥向作物和昆蟲表皮細胞滲透作用，從而使農藥充分發(fā)揮藥效，同等含量時防效可提高5%25%，并且速效性也顯著提高，這樣就可以減少大田農藥使用量。油酸酯本身不宜揮發(fā)，使用后延長了農藥的藥效時間。同時油酸酯可以部分或全部代替帶苯環(huán)的溶劑(如二甲苯)和醇類溶劑(如甲醇)在農藥制劑中的應用，從而減少化學農藥對環(huán)境的污染，油酸酯易生物降解，符合安全環(huán)保要求，是一種環(huán)保型溶劑，同時也降低了生產成本。權利要求1、一種殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于它包括有(以下為重量百分比的組分)液狀油酸酯5-70％，阿維菌素類藥物或阿維菌素衍生物0.05-60％，表面活性劑3-50％，穩(wěn)定劑或增效劑0-30％，滲透劑0-5％，水或有機溶劑0-85％，植物調節(jié)劑0-30％，礦物鹽0-50％。2、根據權利要求1所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于所述的阿維菌素類藥物包括一種或一種以上的下列農藥甲氨基阿維菌素苯甲酸或酯、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、乙酰氨基阿維菌素、伊維菌素、道拉菌素、色拉菌素。3、根據權利要求1所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于它包括有以下重量百分比的組分液狀油酸酯25-70%，阿維菌素類藥物0.05-30%，表面活性劑3_20%，滲透劑0-5%，水或有機溶劑0_55%。4、根據權利要求1所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于它包括有以下重量百分比的組分液狀油酸酯30-70%，阿維菌素類藥物0.05-30%，表面活性劑15-20%，滲透劑3-5%。5、根據權利要求1或3或4所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于所述的液狀油酸酯是油酸低碳醇酯。6、根據權利要求5所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于所述的油酸低碳醇酯是油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸異丙酯、油酸丁酯或油酸異丁酯之一。7、根據權利要求5所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于所述的油酸低碳醇酯是油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸異丙酯、油酸丁酯或油酸異丁酯的任意兩種、三種或四種油酸酯的混合物。8、根據權利要求1或3或4所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于所說的表面活性劑為非離子、陰離子、陽離子、兩性離子表面活性劑的單體和它們復配的表面活性劑。9、根據權利要求8所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于所說的表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、二節(jié)基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚、烷基二苯醚二磺酸二鈉、特辛基酚聚氧乙烯醚、特殊苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、垸基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯無規(guī)共聚醚、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、非離子醚型表面活性劑、混配型表面活性劑以及苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、椰油基羥乙基磺酸鹽、C12.15棕櫚醇醚-15-磺酸鈉、椰子油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油與環(huán)氧乙垸、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙垸的嵌段聚合物等。10、根據權利要求1或3或4所述的殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于所說的滲透劑為滲透劑T、滲透劑M、滲透劑JFC、有機硅表面活性劑、BJ-05、BJ-01A或BJ-11。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺蟲/殺螨藥物組合物，其特征在于它是由包括有以下重量百分比的組分制成的液狀油酸酯5-70％，阿維菌素類藥物或阿維菌素衍生物0.05-60％，表面活性劑3-50％，穩(wěn)定劑或增效劑0-30％，滲透劑0-5％，水或有機溶劑0-85％，植物調節(jié)劑0-30％，礦物鹽0-50％。本發(fā)明藥物組合物可增強AVMS的防治效果，降低AVMS的有效用量，抑制生物體抗性的產生，減少植物殘留及環(huán)境污染。文檔編號A01N43/90GK101480187SQ200810054410公開日2009年7月15日申請日期2008年1月9日優(yōu)先權日2008年1月9日發(fā)明者劉海波,張惠芳,智巖君,李俊花,柴方堃,許雅麗,明郭,陳美玲申請人:河北威遠生物化工股份有限公司