專利名稱：45％結晶石硫合劑生產工藝技術的制作方法
技術領域：
本發明屬于果蔬類農藥產品生產技術，具體涉及45%結晶石硫合劑產品生產工藝。
二、 發明背景-
液體石硫合劑是很早就開始使用的一種殺菌殺蟲劑。它由石灰、硫磺和水熬制而成，為紅褐色透明 液體，有臭雞蛋氣味，呈強堿性，對皮膚有腐蝕作用，主要成分為多硫化鈣CaS'Sx。其熬制方法為按 生石灰、硫磺、水的比例1: 2: 15的質量比稱取，將生石灰放在熱水鍋內使其化開調成石灰乳，然后放 入事先調成糊狀的硫磺粉。邊加邊攪拌，使之與石灰乳充分混合，約經40-60分鐘，藥液呈紅褐色，液面 起一層薄膜，有刺鼻臭氣，即算熬成，立即停火，使其冷卻，取其冷卻后的上部清液，放入20mL的量筒 中，用波美比重表量其比重度數， 一般以20-30波美度較好，稀釋到0.2~0.3波美度應用。
石硫合劑是一種既能殺菌又能殺蟲、殺螨的無機硫制劑。其有效成分為多硫化鈣，它有較強地滲透 和侵蝕病菌細胞壁和害蟲體壁的能力，可直接殺死病菌和害蟲。其藥液噴灑到植物表面后，在氧、二氧化 碳和水的作用下發生化學變化，形成細小的硫磺沉淀，釋放出少量硫化氫，具有滅菌、殺蟲和保護植物的 功能。防治病害主要是保護作用，對人、畜毒性中等，對植物安全，無殘留，不污染環境，病蟲不易產生 抗性。
石硫合劑的應用非常廣泛。比如，在果樹休眠期和發芽前，用3 5波美度石硫合劑，可防治蘋果樹 腐爛病、白粉病、炭疽病、銹病，梨樹黑星病、炭疽病、葡萄黑痘病，山楂花腐病，柿炭疽病等，并可防 治蘋果全爪螨的越冬卵及山楂葉螨的出蟄成螨、葡萄癭螨、梨潛葉壁虱、梨園蚧、桃樹球堅蚧、梨盾蚧、 柿樹綿蚧和草履蚧等害蟲。果樹生長季節，用0.3~0.5波美度石硫合劑，可防治蘋果輪紋病、銹病，山楂 花腐病以及多種果樹的細菌性穿孔病、白粉病等，并可兼治山楂葉螨、蘋果全爪螨等有害螨。
因此，在眾多的殺菌劑中，石硫合劑以其取材方便、價格低廉、效果好、對多種病菌具有抑殺作用 等優點，被廣大果農所普遍使用。但由單家獨戶自行熬制液體石硫合劑，存在以下弊端①液體石硫合劑 不能長期放置保存，需現熬現用，很不方便；②剩余廢水、廢渣污染環境；③熬制后的鐵鍋極易生銹報廢， 增大了產品成本。故目前多采用結晶石硫合劑產品。
結晶石硫合劑產品是液體石硫合劑的換代產品，是用硫磺、石灰和水在催化劑的作用下，經高溫、 高壓加工合成的固體化新劑型。它既保持了液體石硫合劑保護性殺菌和殺螨的特點，又提高了藥效，而且 無抗藥性，四季皆可用，儲存運輸使用等都很方便。
目前國內生產結晶石硫合劑的廠家主要有四川宜賓川安高科農藥有限責任公司和山東臨朐虹雨化 學品有限公司，其生產工藝均采用結晶母液循環利用法，該法生產周期長、成本高、對環境污染大。本發 明公開的45%結晶石硫合劑生產工藝技術，采用一次投料、 一次產出，生產過程中無廢氣、廢水排放，幾 乎無環境污染；生產工藝反應條件溫和，易于控制，具有投資少、成本低、利潤大等優點。
發明內容
本發明是對現有結晶石硫合劑生產工藝的重大改進創新。新工藝反應步驟少，生產條件易于控制， 生產周期短，設備投資少，生產成本低，環境污染小，適宜于規模化工業生產。 1.生產原料及一次性投料量(以生產1000Kg產品計)Kg
熟石灰380-400
硫磺350~330
水380
硫化鈉2.0
硫化促進劑MZ1.0-1.5
硫化促進劑F *1.0-1.5
硼砂2.0~3.0
3原料規格均為工業純。
2. 主要生產設備
生活鍋爐、反應釜、冷卻裝置、結晶房、包裝機。
3. 生產工藝與控制條件 投料
按水380Kg、熟石灰380Kg、硫磺350Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZl.O Kg、硫化促進劑F1.0 Kg、硼砂2.0化的順序依次加入反應釜中，邊加邊攪拌，投料完后，密封釜蓋。
反應
送氣鍋爐表壓升至0.3MPa以上時，向反應釜輸送蒸汽，為加快熱交換速度，須不斷排放反應釜夾套 中的冷凝水。
排冷空氣隨著蒸汽的不斷輸送，釜內溫度逐漸升高，當反應釜壓力表指針起動時，開啟反應釜抹氣 閥排出釜內冷空氣；排空冷空氣后，關閉排氣閥。
升壓繼續通入蒸汽升溫，當反應釜表壓上升至0.O7-0.08MPa時，停止供氣。
降溫供氣停止后，立即通入冷卻水使反應釜內溫度降至IO(TC以下，同時逐漸開啟排氣閾排空(排
空氣通入石灰水池中)，以加快降溫速度。
整個反應過程須不斷進行攪拌，反應時間從送氣到降溫結束約50分鐘，從反應釜表壓指針啟 動到降溫至IOO'C以下時間應控制在13~18分鐘內。
降溫后，打開釜蓋，取樣觀察，此產物應呈桔紅色，冷卻后有晶體析出。
出料
打開反應釜出料口，放出反應產物，用120目篩網過濾，除去濾渣，保留濾液。 包裝
按0.5Kg或l.OKg標準取濾液置于塑料袋中進行熱合封口包裝，包裝時溫度不低于45'C ，應盡量排 出袋內空氣。 結晶
將包裝好的液體產品塑料袋，裝入包裝紙箱內置于結晶房中，在40'C左右進行結晶，24小時后取出 即為成品。
4.產品主要技術指標
外觀黃色細粒晶體。 PH: 10~12 .
有效成分含量45%以上。 水不溶物小于1% .
產品標準代號Q/SKZ002-92 .
四、具體實施例
實施例l.按原料水380Kg、熟石灰380Kg、硫磺350Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZ1.0 Kg、 硫化促進劑F1.0 Kg、硼砂2.0 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1050Kg，有效成分含量45.5% 。
實施例2.按原料水380Kg、熟石灰400Kg、硫磺330 Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZ1.5 Kg、 硫化促進劑FL5Kg、硼砂3.0 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1090Kg，有效成分含量46.2% 。
實施例3.按原料水380Kg、熟石灰390Kg、硫磺340Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZ1.3 Kg、 硫化促進劑F1.3 Kg、硼砂2.5 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1070Kg，有效成分含量45.8% 。
實施例4.按原料水380Kg、熟石灰385Kg、硫磺345Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZ1.2 Kg、硫化促進劑F1.2Kg、硼砂2.3 ^的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進行 操作，得產品1060Kg，有效成分含量45.6% 。
實施例5.按原料水380Kg、熟石灰395Kg、硫磺335Kg、硫化鈉2.0 Kg、硫化促進劑MZ1.4 Kg、 硫化促進劑F1.4 Kg、硼砂2.7 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1080Kg，有效成分含量46.0% 。
實施例6.按原料水380Kg、熟石灰383Kg、硫磺347Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZ1.1 Kg、 硫化促進劑F1.3 Kg、硼砂2.5 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1052Kg,有效成分含量45.2% 。
實施例7.按原料水380 Kg、熟石灰393 Kg、.硫磺337 Kg、硫化鈉2.0 Kg、硫化促進劑MZ1.3 Kg、 硫化促進劑F1.2 Kg、硼砂2.7 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1085Kg，有效成分含量45.9% 。
實施例8.按原料水380Kg、熟石灰397Kg、硫磺333Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZ1.2 Kg、 硫化促進劑F1.4 Kg、硼砂2.3 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1087Kg，有效成分含量45.9% 。
實施例9.按原料水380Kg、熟石灰387Kg、硫磺343Kg、硫化鈉2.0Kg、硫化促進劑MZ1.5 Kg、 硫化促進劑Fl.l Kg、硼砂3.0 Kg的原料用量依次加入到反應釜中，按上述3中的生產工藝與控制條件進 行操作，得產品1077Kg，有效成分含量45.7% 。
權利要求
1. 本45％結晶石硫合劑產品的生產工藝過程為1. 1 投料 將一定量的水、熟石灰、硫磺、硫化鈉、催化劑A、B、C按上述順序依次加入反應釜中，邊加料邊攪拌，投完料后，密封釜蓋。1. 2 反應 在一定壓力下，反應一定時間。1. 3 出料 打開反應釜出料口，放出反應產物。除去濾渣，保留濾液。1. 4 包裝 按0.5Kg或1.0Kg標準取濾液置于塑料袋中進行熱合封口包裝。1. 5 結晶 將包裝好的液體產品塑料袋，裝入包裝紙箱內置于結晶房中，在一定溫度下結晶一段時間，取出即為成品。
2. 權利l.l中所用原料水、熟石灰、硫磺、硫化鈉的用量范圍為(以生產1000Kg產品計)水380Kg、 熟石灰380~400 Kg、硫磺330-350 Kg、硫化0Kg。
3. 權利1.1中所用催化劑A、 B、 C的種類和用量為A為硫化促進劑MZ， 1.0~1.5Kg; B為硫化促進劑 F, 1.0~1.5Kg; C為硼砂，2.0~3.0Kg。
4. 權利1.2的反應過程及控制條件如下a) 送氣當鍋爐表壓升至0,3MPa以上時，開始向反應釜輸送蒸汽，為加快熱交換速度，須不斷排 放反應釜夾套中的冷凝水。b) 排冷空氣隨著蒸汽的不斷輸送，釜內溫度逐漸升高，當反應釜壓力表指針起動時，開啟反應釜 排氣閥排出釜內冷空氣；排完冷空氣后，關閉排氣閥。c) 升壓繼續通入蒸汽升溫，當反應釜表壓上升至0.07 0.08MPa時，停止供氣。d) 降溫供氣停止后，立即通入冷卻水使反應釜內溫度降至100'C以下，同時逐漸開啟排氣閥排空 (排空氣通入石灰水池中)，以加快降溫速度。整個反應過程須不斷進行攪拌，反應時間從送氣到降溫結束約50分鐘，從反應釜表壓指針啟動到降 溫至100'C以下時間應控制在13~18分鐘內。
5. 權利1.3中，反應產物應用120目篩網過濾，除去濾渣。
6. 權利1.4中包裝溫度不應低于45'C，應盡量排出袋內空氣。
7. 權利1.5中結晶時，結晶房的溫度應控制在40'C左右，結晶時間為24小時。
全文摘要
結晶石硫合劑是液體石硫合劑的換代產品，是用硫磺、石灰和水在催化劑的作用下，經高溫、高壓反應合成的固體化新劑型。它既保持了液體石硫合劑保護性殺菌和殺螨的特點，又提高了藥效，而且無抗藥性，四季皆可用，儲存、運輸、使用等都很方便。目前國內生產結晶石硫合劑的生產工藝均采用結晶母液循環利用法。該法生產周期長、成本高、對環境污染大。本發明是對現有結晶石硫合劑生產工藝的重大改進創新。新工藝采用投料、反應、出料、包裝、結晶等工序，生產過程中無廢氣、廢水排放，環境污染小；生產工藝反應步驟少，生產條件易于控制。具有生產周期短，設備投資少，生產成本低，利潤大等優點，適宜于規模化工業生產。
文檔編號A01N59/06GK101473844SQ20081004609
公開日2009年7月8日 申請日期2008年9月18日 優先權日2008年9月18日
發明者徐友輝, 涪 范, 陳自然, 果 陶, 然 陶 申請人:四川職業技術學院