一種除草劑組合物的制作方法

專利名稱：：一種除草劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發明屬于農藥領域，具體地說涉及一種除草劑組合物。本發明提供了一種由均三氮苯類、磺酰脲類和合成激素類除草劑復配的農藥除草劑組合物。
背景技術：
：由于與農作物爭光、爭肥、爭水，農田雜草每年給農作物生產造成很大損失，目前防治農田雜草的方法主要是噴灑除草劑，單一類的除草劑殺草譜窄，而多元復配的除草劑組合物可擴大殺草譜。均三氮苯類除草劑(如莠去津、撲草凈)是內吸、傳導型苗前苗后除草劑，通過干擾植物的光合作用而使雜草死亡；磺酰脲類除草劑(如煙嘧磺隆)大都為苗后除草劑，可被植物莖葉吸收、傳導而使之受到抑制或死亡；合成激素類除草劑是二氯吡啶酸。農藥的增效復配是擴大農藥防治譜和提高藥效的有效方法，迄今為止，尚未發現由均三氮苯類、磺酰脲類和類除草劑復配成上述劑型農藥除草劑組合物的報道。
發明內容本發明的目的是提供一種由均三氮苯類、磺酰脲類和合成激素類除草劑復配的農藥除草劑組合物，具有更廣的殺草譜和更加優異得增效防治效果。本發明除草劑組合物，其特征在于由均三氮苯類、磺酰脲類和合成激素類除草劑作為活性成分，其中均三氮苯類除草劑是莠去津、西瑪津或撲滅津，磺酰脲類除草劑是煙嘧磺隆、砜嘧磺隆、噻磺隆、甲酰胺磺隆或氟嘧磺隆；合成激素類除草劑是二氯吡啶酸，重量比為均三氮苯類磺酰脲類二氯吡啶酸=40~1:20~1:10~1。本發明是一種三元復配的除草劑，其中的均三氮苯類能通過土壤封閉作用防除尚未出苗的雜草，磺酰脲類除草劑如煙嘧磺隆、砜嘧磺隆等可被植物莖葉吸收、傳導而使之受到抑制或死亡，所以能有效殺滅已出土的雜草，合成激素類除草劑如二氯吡啶酸可選擇性內吸傳導激素型除草劑，可以破壞雙子葉植物的輸導組織，使生長發育受到干擾，莖葉扭曲，莖基部膨大變粗或者開裂。以均三氮苯類、磺酰脲類和合成激素類除草劑三元復配而成的混合制劑既能封閉未出苗雜草，同時又能殺滅已出苗雜草。本發明所提供的復配制劑具有3下述特點殺草活性高，殺草譜廣，有草殺草，無草封閉，能有效地防除香附子、馬唐、狗尾草、牛筋草、蓼、莧、藜等多種一年生或多年生雜草；持效期長，一次用藥能保證玉米整個生育期不受雜草危害；安全性高，對玉米及下茬小麥安全。本發明者進行了廣泛地研究，選擇了三種復配除草劑的比例，并對其適用的農作物進行了選擇。將三種不同類型的除草劑進行復配，形成穩定的組合物。上述除草劑中各有效成分的重量比例可以在較寬的范圍內變動，劑型中均三氮苯類磺酰脲類二氯吡啶酸為401:20~1~10:1。本除草劑的制劑中，有效成分的重量含量范圍為0.1~80%，優選為10~70%，最優選為20~60%。本發明優選的三種有效成分為莠去津、煙嘧磺隆和二氯吡啶酸，優選的重量比為25:4:1。利用上述混配的除草劑有效成分，發明人進行了深入研究，配置了下述穩定的制劑。其中包括A、油懸浮劑(OF);B、可濕性粉劑(WP);C、干懸浮劑(DF);D、水分散粒劑(WG);E、粒劑(GR);F、片劑(TA)(包括泡騰片劑)；G、乳膏(GS);H、丸劑(PT)。本發明優選的制劑形式是油懸劑和可濕性粉劑。因此本發明進一步地涉及上述除草劑活性成分的各種制劑及其制備方法。現將本發明的制劑和其中的各種成分均按照農藥學上常規的方式，詳述如下A、油懸浮劑(OF)是活性成分在非水系分散介質中形成的高分散、穩定的懸浮體系。本發明的油懸浮劑由活性成分、植物油和/或礦物油類溶劑、乳化劑、潤濕劑、分散劑等組成。其中植物油類溶劑可以是豆油、棉籽油、棕櫚油、椰子油、菜籽油、蓖麻仁油、松節油、濃縮蔬菜油、向日葵油等；礦物油可以是石蠟系油、甲基萘高級脂肪烴油等。乳化劑可以為一種或多種陰離子或/和非離子表面活性劑的復合物，非離子表面活性劑如脫水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。陰離子表面活性劑如十二垸基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉等。乳化劑中的非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的比例為110:1，優選比例為28:1，潤濕劑由十二烷基硫酸鈉、JFC等，分散劑有木質素磺酸鈉、NNO等。在制劑中，活性成分的重量比為0.180Y。，乳化劑的重量比為l20n/。，潤濕劑和/或分散劑的重量比為0.1~15%，余量的油。B、可濕性粉劑(WP)是在水中均勻分散的制劑。本發明可濕性粉劑除了向活性成分如陶土、硅藻土等稀釋劑或惰性物質以外，它還有離子型或非離子型表面活性劑潤濕劑或分散劑，例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪酰胺N—甲基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉等；分散劑有木質素磺酸鈉、NNO等，潤濕劑有十二烷基硫酸鈉、JFC等。在制劑中，活性成分的含量為0.1~80%，乳化劑的重量比為0.1~20%，分散劑的重量比為0.1~15%，余量的稀釋劑。C、干懸浮劑(DF)是將原藥的有效成分、潤濕劑、分散劑及粘合劑，通過與水的混合造粒形成的。用于本發明的活性成分，其其重量比為0.1~60%;用于本發明的潤濕劑可以是烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉等離子型表面活性劑之中的一種或多種，其重量比為0.1~15%;用于本發明的崩解劑可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及鹽類和粘土等之中的一種或幾種，用量為0.1~20%;用于本發明的分散劑和粘合劑是木質素磺酸鹽、垸基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽的甲醛縮合物和聚羧酸類表面活性劑之中的一種或幾種物質，通常用量2~35%。D、水分散粒劑(WG)是在可濕性粉劑和水懸浮劑基礎上發展起來的劑型，它外觀呈顆粒狀，在水中能較快地崩解、分散，形成高懸浮的分散體系。本發明的水分散粒劑由原藥、潤濕劑、分散劑、粘結劑、乳化劑、和載體組成。E、粒劑(GR)為松散的顆粒狀產品，有原藥、載體和助劑制成。本發明的粒劑中，助劑有潤濕劑、分散劑、乳化劑、粘結劑、潤濕劑、助崩解劑、吸附劑等。F、片劑(TA)和泡騰片劑為片狀制劑，本發明的片劑除原藥外，還有填充劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、粘結劑、潤濕劑、助崩解劑等。G、乳膏(GS)為膏狀制劑，本發明的乳膏除原藥外，還有填充劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、粘結劑、潤濕劑等。H、丸劑(PT)為丸狀制劑，本發明的丸劑除原藥外，還有潤濕劑、分散劑、乳化劑、粘結劑、潤濕劑、助崩解劑、惰性填料等。本發明的除草劑組合物可以防治玉米田中的雜草。可以用來防除多種一年生和多年生雜草，如香附子、馬唐、狗尾草、牛筋草、蓼、莧、藜等。本發明進一步地涉及使用本發明的除草劑組合物防治多種作物中的雜草的使用方法。在使用本發明組合物在農田中防治雜草時，可根據不同的作物、土壤、氣候和雜草種群等條件，將本發明組合物用水稀釋成一定的濃度，采用噴灑農藥的常規方法使用到雜草上去。本發明除草劑組合物可使用于玉米田。在玉米播后、3-5葉期，均勻噴霧于土壤表面。在施藥后，盡量避免破壞地表藥層，但可進行施肥或間苗等農事活動。本發明與已有技術相比有如下優點I、殺草譜廣。可以廣泛應用于大田防除雜草，如馬唐、牛筋草、狗尾草、鐵莧菜、馬齒莧、黎等。2.對作物安全性高。本發明除草組合物毒性低，弱致敏，對作物、人畜、有益天敵的毒性低。可以在不傷害作物的情況下，安全的防除雜草。3.雜草防除增效作用顯著。具體實施方式本發明用下列實施例進行說明，但不限制本發明。以下實施例均以重量百分數計。制劑實施例1:莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>注l.乳化劑是脫水山梨醇脂肪酸酯十二垸基苯磺酸鈣=5:1。2.潤濕劑是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽脂肪酰胺N—甲基牛磺酸鹽=2:1.5。3.分散劑是木質素磺酸鈉NNO=l:1。如上述實施例1所示稱取各物質的量，按照莠去津(其它名稱阿特拉津，2-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基均三氮苯)*煙嘧磺隆(化學名稱1-(4，6-二甲基氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲酰吡啶-2-基磺酰)脲或2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基氨基磺酰基)-N，N-二甲基煙酰胺)'二氯吡啶酸(市售商品，為浙江上虞市奧復托化工有限公司生產)油懸劑加工工藝的制備方法，制成本發明的不同含量的油懸浮劑。將各活性成分、乳化劑及其它組分充分混合，在砂磨機中研磨至有效成分粒徑小于3nm的油懸劑，經過濾即制得所述的油懸劑。制劑實施例2:莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸可濕性粉劑<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>注l.分散劑是NNO。2.潤濕劑是JFC。3.稀釋劑是高嶺土或陶土。如上述實施所示稱取各物質的量，按照配制可濕性粉劑的方法，制成本發明的不同含量的可濕性粉。生物實施例l:防除玉米田雜草田間藥效試驗1、試驗處理(1)30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(25:4:1)40ml/畝(2)30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(25:4:1)60ml/畝(3)30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(25:4:1)80ml/畝(4)30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(25:4:1)100ml/畝(5)38%莠去津懸浮劑200ml/畝(6)4%煙嘧磺隆油懸劑67ml/畝(7)75%二氯吡啶酸水分散粒劑15g/畝(8)清水對照試驗設8個處理，4次重復，共32個處理小區，每處理小區面積20平方米，隨機區組排列。30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(山東濱農科技有限公司有限公司生產)為供試藥劑，38%莠去津懸浮劑、4%煙嘧磺隆油懸劑和75%二氯吡啶酸水分散粒劑為對照藥劑，設不施藥噴清水為空白對照(CK)。每畝兌水30公斤，采用552丙型噴霧器(0.7mm孔徑)均勻噴霧。田間主要雜草有馬唐、稗草、牛筋草、馬齒莧、反枝莧、鐵莧菜等。2、試驗項目及方法(1)安全性施藥后，調查玉米的生長發育情況，評價供試藥劑對玉米的安全性。(2)除草效果每小區隨機取4點，每點調查l/4平方米，施藥后15天，30天各調查一次，分別記錄雜草種類和株數，計算雜草株防效。最后一次調查后，收取小區內4點雜草，稱其鮮草重，計算鮮草重防效。(3)實驗結果①安全性施藥后調査，藥劑處理區玉米株高、葉色與空白對照區基本一致，表明供試藥劑30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑對玉米安全。②除草效果。試驗結果見表I<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑防除玉米田雜草效果較好。施藥后15天，30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑畝用80、100ml除草效果最好，雜草株防效為93.7-96.4%，高于對照藥劑38%莠去津懸浮劑畝用量200加1/畝的防效(86.6%)、4%煙嘧磺隆懸浮劑畝用67ml/畝的防效(88.8%)和75%二氯吡啶酸水分散粒劑畝用15g/畝的防效(78.2。/。)。施藥后30天，30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑畝用60、80和100ml除草效果較好，雜草株防效為93.4-99.8%，鮮重防效為94.1-98.1%，優于對照藥劑38%莠去津懸浮劑、4%煙嘧磺隆懸浮劑和75%二氯吡啶酸水分散粒劑(雜草株數防效為89.1%、92.3%和88.3%，鮮重防效為87.6%、93.6%和86%)。上述表明30%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑與單劑相比增效作用明顯。生物實施例2:防除玉米田雜草田間藥效試驗1、試驗處理(1)70%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:20:10)50ml/畝(2)61%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:20:1)50ml/畝(3)51%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:1:10)50ml/畝(4)42%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(40:1:1)100ml/畝(5)31%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(1:20:10)100ml/畝(6)22%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(1:20:1)100ml/畝(7)36%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(1:1:10)100ml/畝(8)30%莠去津'煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(l:l:l)100ml/畝(9)38%莠去津懸浮劑200ml/畝(10)4%煙嘧磺隆懸浮劑67ml/畝(11)75%二氯吡啶酸水分散粒劑15g/畝(12)清水對照試驗設12個處理，4次重復，共48個處理小區，每處理小區面積20平方米，隨機區組排列。(1)-(8)莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸(山東濱農科技有限公司有限公司生產)為供試藥劑，38%莠去津懸浮劑、4%煙嘧磺隆懸浮劑和75%二氯吡啶酸水分散粒劑為對照藥劑，設不施藥噴清水為空白對照。每畝兌水30公，采用552丙型噴霧器(0.7mm孔徑)均勻噴霧。田間主要雜草有馬唐、稗草、牛筋草、馬齒莧、反枝莧、鐵莧菜等。2、試驗項目及方法(1)安全性施藥后，調査玉米的生長發育情況，評價供試藥劑對玉米的安全性。(2)除草效果每小區隨機取4點，每點調查l/4平方米，施藥后30天各調査一次，分別記錄雜草種類和株數，計算雜草株防效，并稱其鮮草重，計算鮮草重防效。(3)試驗結果①安全性施藥后調査，藥劑處理區玉米株高、葉色與空白對照區基本一致，表明供試藥劑(1)-(8)莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸均對玉米安全。②除草效果試驗結果見表n由表II可知不同配比的莠去津，煙嘧磺隆*二氯吡啶酸對一年生常見雜草很好的防效，對雜草株防效在80.9~83.0%之間，對雜草鮮重防效在84.1%~86.9%之間，能有效防治玉米田雜草，保證了玉米的整個生長期不受雜草為害。表II藥后30天各種雜草株數及防效表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>注(1)70%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:20:10)(3)51%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:1:10)(5)31%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(1:20:10)(7)36%莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸油懸劑(1:1:10)(9)38%莠去津懸浮劑(11)75%二氯吡啶酸水分散粒劑(2)61%莠去津煙嘧磺隆'(4)42%莠去津煙嘧磺隆(6)22%莠去津*煙嘧磺隆(8)30%莠去津煙嘧磺隆(10)4%煙嘧磺隆懸浮劑(12)清水對照二氯吡啶酸WP(40:20:1)二氯吡啶酸油懸劑(40:1:1)二氯吡啶酸油懸劑(1:20:1)二氯吡啶酸油懸劑(l:l:l)以上的試驗實例說明，最佳配比莠去津*煙嘧磺隆*二氯吡啶酸=25:4:1對玉米田常見一年生禾本科和闊葉雜草防效顯著，雜草株防效和鮮重防效都在卯％左右，持效期一個月以上，基本控制了玉米整個生長期的草害。且在莠去津煙嘧磺隆二氯吡啶酸=40~1:20~1:1:1范圍內，對玉米田常見的一年生禾本科和闊葉雜草都有很好的防效。雖然，上文中已經用一般性說明及具體實施方案對本發明作了詳盡的描述，但在本發明基礎上，可以對之作一些修改或改進，這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬于本發明要求保護的范圍。權利要求1、一種除草劑組合物，其特征在于由均三氮苯類、磺酰脲類和合成激素類除草劑作為活性成分，其中均三氮苯類除草劑是莠去津、西瑪津或撲滅津，磺酰脲類除草劑是煙嘧磺隆、砜嘧磺隆、噻磺隆、甲酰胺磺隆或氟嘧磺隆；合成激素類除草劑是二氯吡啶酸，重量比為均三氮苯類∶磺酰脲類∶二氯吡啶酸＝40～1∶20～1∶10～1。2、根據權利要求1所述的除草劑組合物，其特征在均三氮苯類磺酰脲類二氯吡啶酸的重量比為25:4:1。3、根據權利要求l所述的除草劑組合物，其特征在于活性成分重量含量為0.1~80%。4、根據權利要求3所述的除草劑組合物，其特征在于活性成分重量含量為10~70%。5、根據權利要求4所述的除草劑組合物，其特征在于活性成分重量含量為20~60%。6、根據權利要求1~5之一所述的除草劑組合物，其特征在于所述活性成分由煙嘧磺隆、莠去津與二氯吡啶酸組成。7、根據權利要求1所述的除草劑組合物，其特征在于為油懸劑、可濕性分散粒劑、干懸浮劑、水分散粒劑、粒劑、片劑、泡騰片劑、乳膏、丸劑、懸浮劑或乳油。8、根據權利要求7所述的除草劑組合物，其特征在于油懸劑中活性成分在除草劑組合物中的重量百分含量為O.1—80%，乳化劑的含量為1—20%，潤濕劑和/或分散劑的含量為O.1_15%重量，余量為油。9、根據權利要求8所述的除草劑組合物，其特征在于乳化劑是一種或多種陰離子或/和非離子表面活性劑的復合物，非離子表面活性劑選擇脫水山梨醇脂肪酸酯、垸基酚聚氧乙烯、垸基酚聚氧丙烯或聚氧乙烯垸基胺，陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈣或十二烷基苯磺酸鈉，潤濕劑是十二烷基硫酸鈉或JFC，分散劑是木質素磺酸鈉或NNO。10、根據權利要求1所述的除草劑組合物，其特征在于莠去津、煙嘧磺隆、二氯吡啶酸油懸劑中各成分重量含量為莠去津25%，煙嘧磺隆4%，二氯吡啶酸1%，乳化劑8%，潤濕劑1%,分散劑4%，余量的油。全文摘要本發明涉及一種含有煙嘧磺隆、莠去津與二氯吡啶酸的除草劑組合物，它最佳由煙嘧磺隆、莠去津與二氯吡啶酸作為活性成分，活性成分的重量比為莠去津∶煙嘧磺隆∶快滅靈為40～1∶20～1∶10～1。本發明具有低毒、弱致敏以及對人畜毒害低；殺草譜廣，雜草防除增效作用顯著的優點，尤其適用于多種農作物特別是玉米田中的各類雜草的防治。文檔編號A01N43/64GK101617675SQ20081001716公開日2010年1月6日申請日期2008年7月2日優先權日2008年7月2日發明者司永兵,吳艷芳,張新昌,張玉瑞,徐家俊,偉李,林妍妍,健王,麗董,娟魯申請人:山東濱農科技有限公司