專利名稱：：一種防治線蟲、土傳病害的混合農藥膠囊制劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及利用化合物碘甲烷(通用名為iodomethane，化學式0131)防治蔬菜、草莓、花卉、瓜類等保護地等作物上的根結線蟲及其它土壤線蟲，該化合物對土傳病原菌鐮刀菌(尸wan'wmspp)有很好的抑制作用；對腐霉(/^/^wspp)、疫霉(尸/^叩/^oraspp)屬真菌也有很好的防治效果。三氯硝基甲烷能有效控制喙擔子菌屬、刺盤孢屬、柱果霉屬、鐮刀菌屬、疫霉屬、須殼孢屬、腐霉屬、絲核菌屬、輪枝菌屬真菌，對土壤桿菌屬細菌也有效，對地下害蟲和土壤線蟲也有一定的效果。碘甲烷活性高，但是成本高，而三氯硝基甲烷在防治根結線蟲效果較差，所以將三氯硝基曱烷與碘甲烷混用提高對土壤線蟲的防治效果。具體做法是將兩種化合物按照比例混合后加工制成膠囊劑型，用于田間使用。
背景技術：
：土傳病害是由土壤中存活的病原物侵染，所引起的一類植物病害。在蔬菜、瓜果、觀賞類植物、林木上發生嚴重，尤其在保護地作物上危害嚴重。近年來，隨著農業生產和農村經濟的發展，溫室保護地作物種植面積逐年擴大，如保護地蔬菜面積200萬公頃。而保護地栽培作為一項增加農民收入、由傳統農業向現代農業轉變的一項重要農業措施，在未來將繼續快速發展，栽培的作物也將由當前的蔬菜、草莓向花卉、瓜果、苗圃、中草藥等方向發展。溫室大棚的發展也為土傳病害的發生、發展提供了適宜的環境，通常栽培3-5年后，作物的產量和品質受到嚴重的影響，一般造成減產20%-40%,嚴重的減產60%以上甚至絕收。隨著溫室大棚栽培繼續擴大和高附加值作物的連年栽培，土傳病害的問題越來越突出。傳統的防治土傳病害的方法有抗病育種、嫁接、實行輪作、深翻、換土、化學農藥灌根等。但由于土地有限和實行集約化種植，輪作很難實施。抗多種土傳病害的品種和玷木很難培育。深翻和換土在經濟上不可行。化學農藥灌根效果有限，并且需要大量的藥劑，易造成農藥殘留超標和地下水污染。當前最有效的方法是用溴甲烷(methylbromide)土壤熏蒸消毒，該技術能很好地消滅土壤中的線蟲、真菌、害蟲、雜草等，作物增產顯著，生產中深受農民歡迎。但是由于甲基溴破壞臭氧層物質，被《蒙特利爾議定書》列為受控物質，在2015年將禁止使用。所以盡快研究尋找甲基溴土壤熏蒸消毒替代技術，便成為環境保護和農業生產中一項很有意義的工作，本研究正是在此背景下展開的。經過室內生測實驗得出碘甲烷對土壤中線蟲、土傳病原菌有很好的防治效果，但應用成本高。三氯硝基甲烷對土壤中病原菌則有較好的防治效果，但是對土壤中線蟲的防治效果一般。碘甲烷、三氯硝基甲烷的傳統制劑為液體制劑，施用不方便，同時由于這兩種化合物揮發性極強，施用時對環境污染大，尤其是三氯硝基甲烷對施用人員造成的傷害很大。所以本實驗在研究的基礎上尋求兩種農藥的最佳配比，制成膠囊制劑以便于農民安全、科學的使用，并減少對環境的污染。
發明內容本發明釆用的技術方案是一種防治線蟲、土傳病害的混合化合物的膠囊制劑加工技術，其特征在于(a)有效成份A為碘甲烷(通用名為iodomethane，化學式C3H4C12);(b)有效成份B為三氯硝基甲烷(通用名為chloropicrin,別名三氯硝基甲垸)；(c)有效成分A與有效成分B的總含量為80%-95%;(d)膠囊包衣材料為三聚氰胺甲醛樹脂、脲醛樹脂、明膠、阿拉伯膠中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1%-20%;(e)膠囊的形狀為圓形、橄欖形、橢圓形，其大小為0.5-2cm3,單個膠囊重量為0.2-8g。本發明的具體制備方法是首先把兩種化合物混合后，再裝入制粒機，然后用準備好的包衣材料按照設計好的膠囊重量制粒，接著干燥固化、質檢、成品。具體實施例方式為了更好地說明本發明，下面通過實施例予以進一步說明。但本領域的技術人員應該理解的是，本申請并不僅僅限定在下述實施例的范圍。4實施例子98。/。農藥原藥A1克，卯。/。農藥原藥B5克，脲醛樹脂、明膠、阿拉伯膠單一或混合物0.9g。按圖1生產工藝流程可加工成AB微膠囊劑。附件一.-碘甲烷與三氯硝基甲烷復配試驗報告1.試驗材料三氯硝基甲烷砩甲烷2.試驗用土北京巿郊區土井溫室大棚3.試驗方法稱取550g含有線蟲的土壤放于2.5L干燥器內，然后施入三氯硝基甲烷藥劑。覆蓋50g土再施入碘甲烷藥劑，密封。室溫下熏蒸3天，后敞氣一天，最后洗出線蟲，記錄活蟲數及死蟲數，并計算校正死亡率。鐮孢屬真菌采用Komada方法，腐霉、疫霉屬真菌采用Masago方法，根據菌落數求其對病原菌的防效。稱取550g土壤放于2.5L干燥器內，在干燥器內用十字交叉法分別撥入以催好芽的苘麻、馬唐種子，然后覆土50g，最后施入藥品。密封。室溫下熏蒸3天，后敞氣一天，然后調查雜草的根長及芽長。所設處理石典甲烷1.5ppm、3ppm、6ppm、12ppm、24ppm三氯硝基甲烷2.67ppm、5.33ppm、10.67ppm、21.33ppm、42.67ppm碘甲烷三氯硝基甲疾1:12.83ppm、8.5ppm、14.17ppm、19.83ppm、25.5ppm1:22.78ppm、8.33ppm、13.89ppm、19.44ppm、25ppm1:32.75ppm、8.25ppm、13.75ppm、19,25ppm、24.75ppm]:42.73ppm、8.2ppm、13.67ppm、19.13ppm、24.6ppm1:52.72ppm、8.17ppm、13.61ppm、19.05ppm、24.5ppm4.計算方法防治效果計算公式防效=(1-處理組芽長/對照組芽長)xiOO6利用DPS數據統計分析軟件求出碘甲烷和三氯硝基甲烷以及5個混劑的致死中濃度LD50值。根據Wadley(1945,1947)公式計算并與實測的LD50值比較，評價混劑的聯合作用效果。LD=_a+&50("')a6-+-LD(雄oLD(S)50^=LD50(rt)式中，A、B是各成分，而a和b是這些成分在混合藥劑中的比例；LD50(th)是混合藥劑的理論反應值，LD50(ob)是實測值；SR表示相互作用系數。當SR^l.5時，表示是增效作用；當1.5〉SR>0.5時，表示是加成作用；當SR^O.5時，表示是拮抗作用。5.試驗結果5.1對雜草的防治效果表l藥劑的回歸方程、LD50值及95。/。置信區間(苘麻)藥劑配比回歸方程LD50(mg/kg)95%置信區間碘甲烷Y=2.58224x+3.416735.100613.85162-7.38239三氯硝基甲烷Y=1.199972x+3.3484613.641356.65656-52細5碘甲烷三氯硝基甲烷1:1Y=1.068205X+4.113759,031717.38053-11.484131:2Y=0.553696X+4.1774311.5974807.5918-21.403831:3Y=1.361136X+3.1927213.795515扁12-117.55031:4Y=2.43673X+2.28573513.225767.34334-35.90951:5Y=-0.13173X+4.2820715.79157.30911-75.99787表2碘甲烷+三氯硝基甲烷復配的聯合作用效果(苘麻)藥劑配比實測LD50(mg/kg)理論LD50(mg/kg)相互作用率R碘甲烷5.10061三氯硝基甲烷13.64135碘甲烷三氯硝基甲烷1:19.031717.42500.821:211.597488.75480.751:313.795519.61600.701:413.2257610.21910.771:515.791510.66500.68從表2結果可見，碘甲烷與三氯硝基甲烷復配防治苘麻時，碘甲烷+三氯硝基甲烷以1:1、1:2、1:3、1:4、1:5復配時相互作用指數均大于0.5且小于1.5，表明碘甲烷與三氯硝基甲烷復配為加成作用。表3藥劑的回歸方程、LD50值及95。/。置信區間(馬唐)藥劑配比回歸方程LD50(mg/kg)95%置信區間碘甲烷Y=3.24585X+2.650654.589652.664052-12.98717三氯硝基甲烷Y=3.79319X+2,0824323.797692.506999-7.40358z;曲ffi、P^.二智zA仗1:1Y=3.39164X+3.0686123.342973.122885-3.598471:2Y=3.044198X+2.8446114.870193.77763-6.83022『i堪1:3Y=3.38144X+2.4527514.569782.366341-31.496931:4Y=4.09308X+1.8251293.1398191.986214-8.068291:5Y=3.55161X+2.2513774.398832.72217-11.206588表4碘甲烷+三氯硝基甲烷復配的聯合作用效果(馬唐)藥劑配比實測LD5o(mg/kg)理論LD50(mg/kg)相互作用率R碘甲烷4.58965三氯硝基甲烷3.79769碘甲烷三氯硝基甲烷1:13.342974.15631.241:24.870194.02950.831:34.569783.96890.871:43.1398193.93341,251:54.398833.91010.89從表4結果可見，碘甲烷與三氯硝基甲垸復配防治馬唐時，碘甲垸+三氯硝基甲烷以1:1、1:2、1:3、1:4、1:5復配時相互作用指數均大于0.5且小于1.5,表明碘甲烷與三氯硝基甲烷復配為加成作用。5.2對線蟲的防治效果表5藥劑的回歸方程、LD50值及95。/。置信區間藥劑配比回歸方程LD50(mg/kg)95%置信區間碘甲烷Y=2.401577X+2.9764167.464565.06745-12.97919三氯硝基甲烷Y=2.7688^X+1.54315727.9131713.78113-87.7966碘甲烷三氯硝基甲烷1:1Y=-1.071429X+5.2648314.229998.46625-31.81321:2Y=-6.95951X+9.7509516.8459815.08480-18.973881:3Y=1.525991x+2.89268315.884167.57053-67.82871:4Y=1.018200x+3.05131620.1811110.71651-26.95551:5Y=0.089908X+3.5728723.6739920.07819-28.412609表6碘甲烷+三氯硝基甲烷復配的聯合作用效果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表6結果可見，碘甲烷與三氯硝基甲疾復配防治線蟲時，碘甲烷+三氯硝基甲烷以1:1、1:2、1:3、1:4、1:5復配時相互作用指數均大于0.5且小于1.5,表明碘甲烷與三氯硝基甲烷復配為加成作用。5.3對病原菌的防治效果表7藥劑的回歸方程、LD50值及95%置信區間(疫酶菌)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表8碘甲烷+三氯硝基甲烷復配的聯合作用效果(腐酶、疫酶)藥劑配比實測LD50(mg/kg)理論LD50(mg/kg)相互作用率R碘甲烷20.342三氯硝基甲烷10.9078碘甲烷三氯硝基甲烷1:118.070814.20080.791:216.07312.90240.801:313.702612.33840.901:46.392112.02301.881:511.879211.82161.00從表8結果可見，碘甲烷與三氯硝基甲烷復配防治腐酶、疫酶時，碘曱烷+三氯硝基甲烷以1:4復配時相互作用指數均大于1.5表明磷甲烷與三氯硝基甲垸復配為增效作用。碘甲垸+三氯硝基甲垸以1:1、1:2、1:3、1:5復配時相互作用指數均大于0.5且小于1.5,表明碘甲烷與三氯硝基甲烷復配為加成作用。表9藥劑的回歸方程、LD50值及95。/。置信區間(鐮刀菌)藥劑配比回歸方程LD50(mg/kg)95%置信區間碘甲烷Y=4.8413X+0.58691.86381.1428-4.1845三氯硝基甲烷Y=3.6168X+1.64996.89193.6406-25.0214碘甲烷三氯硝基甲烷1:1Y=4.0610X+1.02858.18344.2449-33.70881:2Y=4.5412X+0.441310.95615.5092-44.54381:3Y=4.5383X+0.53877.19424.3748-17.08661:4Y=3.8539X+0.922217.49279.3208-50.31141:5Y=4.1441X+0.640421.69卯12.0294-54.239311表IO碘甲烷+三氯硝基甲烷復配的聯合作用效果(鐮刀菌)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表IO結果可見，碘甲烷與三氯硝基甲烷復配防治鐮刀菌時，碘甲烷+三氯硝基甲烷以l:3復配時相互作用指數均大于0.5且小于1.5,表明碘甲烷與三氯硝基甲烷復配為加成作用。碘甲烷+三氯硝基甲烷以1:1、1:2、1:4、1:5復配時相互作用指數均小于0.5，表明碘甲烷與三氯硝基甲烷復配為拮抗作用。碘甲烷與三氯硝基甲烷復配膠囊對土壤線蟲和病原菌毒力測定結果1、試驗材料碘甲烷原藥三氯硝基甲烷原藥(大連綠峰化學股份有限公司)2.試驗方法2.1施藥在試驗過程中我們選取1粒碘甲烷與三氯硝基甲烷復配膠囊放置在裝有從河北固安采來的帶病原菌和線蟲的土樣的PVC柱子(直徑為30cm,高度105cm)中，膠囊放置的位置在土表以下30cm處。然后將口用塑料薄膜密封，放置到塑料大棚里，保持溫度在25t:左右，熏蒸時間為15天。2.2取樣實驗結東后我們從土表中心開始取樣，每5cm為一層。依次縱向向下一直取到柱子底部，取樣后依次對樣品中的線蟲和鐮刀菌屬，疫霉菌屬病原菌進行分離測定。線蟲分離測定時稱取100g樣品；病原菌測定時稱取15g樣品。3.結果與分析3.1對線蟲活性測定結果表1,碘甲烷與三氯硝基甲烷復配膠囊在土壤中縱向擴散線蟲檢測結果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>注"0"為膠囊安放處；"+"為施藥點上方距離；"-"為施藥點下方距離。從上表可以看出距施藥點上下30cm地方對線蟲的防效均達到50%左右，在距施藥點上下15cm地方對線蟲的防效均達到70%以上，具備高效、強穿透力的特點，可以做為甲基溴的替代品種。3.2對土壤中病原菌測定結果表2碘甲烷與三氯硝基甲垸復配膠囊在土壤中縱向擴散鐮刀菌檢測結果編號深度cm重復I重復n重復III菌落數膽g土防效125724672126722.13220544856105335.25315565254108033.6141050465097340.165532242050768.85600000100.007-540303872055.748-1040502878751.649-1540443780750.4110-2054463086746.7211-2540444686746.7212-3052344889345.0813-3541504590744.2614-4040504892043.4415-4544425493342.6216-5043475093342.6217-5546444086746.7218-60465460106734.4319-65515652106034.8420-70485460108033.6121-75426466114729.51注"0"為膠囊安放處；"+"為施藥點上方距離；"-"為施藥點下方距離.15表3碘甲烷與三氯硝基甲烷復配膠囊在土壤中縱向擴散疫酶菌檢測結果深度cm重復I重復II重復ni菌落數簡g土防效125140128148277312.612209294104193339.0831514880100218731.0941084136108218731.095686076136057.14601011399,587-5525672120062.188-1011611696218731.099-15116104124229327.7310-20688488160049.5811-2588128112218731.0912-3012810892218731.0913-3592100120208034.4514-405296112173345.3815-45886664145354.2016誦50769688173345.3817-5510052100168047.0618-6064104112186741.1819-6514010484218731.0920-701087670169346.6421-75828882168047.06注"0"為膠囊安放處；"+"為施藥點上方距離；"-"為施藥點下方距離.從表2,表3中可以看出該藥劑具有較強的穿透能力，距施藥點以下50cm處防效可以達到45%以上，對鐮刀菌、疫霉菌有一定的防效。4.結論碘甲烷與三氯硝基甲烷復配膠囊對線蟲及病原菌具有較好的防效，并且具有較強的穿透能力，具備了作為熏蒸劑的首要條件。另外該劑型使用方便、安全、對環境污染小，是淘汰甲基溴后，作為土壤消毒劑的有效替代品。附圖l列出了傲膠囊劑生產工藝流程圖。1權利要求一種能防治線蟲、土傳病害的混合農藥膠囊制劑加工技術，其特征在于1.將碘甲烷(A，通用名為iodomethane)與三氯硝基甲烷(B，通用名為chloropicrin，別名為氯化苦)組成的混合物。2.根據權利要求1所述的混合物，其特征是將A和B兩種物質按AB＝1∶1-10比例加工而成膠囊制劑。3.膠囊包衣材料為三聚氰胺甲醛樹脂、脲醛樹脂、明膠、阿拉伯膠中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1％-20％。4.膠囊的形狀為圓形、橄欖形、橢圓形，其大小為0.2-5cm3，單個膠囊重量為0.2-8g。1.將碘甲烷(A，通用名為iodomethane)與三氯硝基甲烷(B，通用名為chloropicrin，別名為氯化苦)組成的混合物。2.根據權利要求1所述的混合物，其特征是將A和B兩種物質按A:B=l:l-10比例加工而成膠囊制劑。3.膠囊包衣材料為三聚氰胺甲酸樹脂、脲醛樹脂、明膠、阿拉伯膠中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1%-20%。4.膠囊的形狀為圓形、橄欖形、橢圓形，其大小為0.2-5cm3，單個膠囊重量為0.2-8g。全文摘要本發明涉及土壤熏蒸劑碘甲烷與三氯硝基甲烷以合理比例形成的組合物及其相應劑型——膠囊制劑的加工方法。該制劑該適用于防治蔬菜、草莓、花卉、瓜類、蘆筍、芹菜、胡蘿卜、甘薯、大豆、果園、葡萄園、中草藥等作物上的根結線蟲及其它土壤線蟲，而且該化合物對土傳病原菌鐮刀菌屬(Fusariumspp.)和疫霉菌屬(Phytophthoraspp.)等土傳病原菌有很好的防效。文檔編號A01N25/26GK101480180SQ20081000098公開日2009年7月15日申請日期2008年1月11日優先權日2008年1月11日發明者宋兆欣,曹坳程,王秋霞,云趙,郭美霞,陶俊德申請人:中國農業科學院植物保護研究所