包含氧化鋅、硫酸鋇和銀離子的抗微生物組合物的制作方法

專利名稱：包含氧化鋅、硫酸鋇和銀離子的抗微生物組合物的制作方法
專利說明包含氧化鋅、硫酸鋇和銀離子的抗微生物組合物 本發明涉及包含氧化鋅、硫酸鋇和結合銀離子的組合物及其在各種應用領域，如化妝品、油墨、漆料或塑料中的用途。
微生物污染是我們日常生活中密切關切的事，無論它涉及化妝品產品，浴室中的表面區域，外科用儀器或墻漆。防腐劑的使用是用于防止微生物污染的通常方法。但目前的趨勢表明，由于規章限制原因，有機防腐劑本身并不被看好。因此實際上需要新型的無害和相容的抗微生物物質。
銀是一種已知的抗微生物金屬，而且過去已經提出各種方案以將銀引入用于施涂的組合物中。EP 0 190 504公開了一種抗微生物組合物，它包括銀作為抗微生物劑和能水合的或經水合的氧化物作為促進劑以增強抗微生物作用。這些組合物可用于涂覆器具如導管或可被引入骨水泥中。示例性的能水合的或經水合的氧化物由選自硅、鈦、鋁或鋅的元素形成。
EP 0 251 783描述了一種沉積在生理惰性的合成載體材料，如顆粒形式的鈦、鋁或硅的氧化物上的包含抗微生物銀化合物，如氯化銀或磷酸銀的抗微生物組合物。合適的載體材料的表面區域應該被拓展。所得抗微生物組合物可被分散在聚合物材料中以防止抗微生物污染。
抗菌活性和導電性的結合描述于EP 0 427 858。將無機細顆粒如云母，礬土或氧化鈦涂覆以抗菌金屬-如銀，銅，鋅或鉛-和/或抗菌金屬化合物。所得顆粒可被引入合成聚合物中，這樣得到抗菌且導電的聚合物。
EP 0 677 989公開了一種包含無機顆粒，如鈦、鋁或鋅的氧化物，云母或硅石的抗微生物粉末組合物，所述顆粒具有由金屬或金屬化合物，如銀，銅，氧化銀，鹵化銀，氧化銅，硅酸鋅，氧化鋅或其混合物構成的主表面涂層，和提供保護功能的次級涂層，如硅石和礬土。次級涂層用作在抗微生物顆粒和其中可引入該顆粒的聚合物基體之間的屏障。另外，認為次級涂層影響抗微生物組分從分散顆粒擴散至聚合物中的速率。
EP 0 665 004公開了包含無機化妝品顏料的抗微生物化妝品顏料，其中由金屬氧化物構成的無定形玻璃狀涂層形成在所述無機化妝品顏料的表面上且抗微生物金屬或抗微生物金屬離子插入在金屬氧化物構成的所述涂層的晶格內部。通過在化妝品顏料上形成附加層，顏料的顏色改變。這對于涂敷劑或配制劑的生產商來說是不期望的，因為局限于用具有附加層的顏料所能實現的顏色。
在所有的上述引用文獻中，抗微生物活性通過一種僅具有抗微生物作用或用于改變顏料性能的附加層的材料而被引入施用體系中。
WO 2004/092283公開了其中銀離子鍵合無機顏料的抗微生物顏料。
本發明的目的是提供具有抗微生物活性的可替代的組合物。
已經驚奇地發現，根據本發明的組合物可實現所有的上述目標。因此，本發明涉及包含氧化鋅、硫酸鋇和鍵合銀離子的組合物。在本發明中“結合銀離子”意指共價鍵或離子鍵(優選離子鍵)地與特別優選根據下述所給出的實施例1制備的氧化鋅和/或硫酸鋇鍵合的離子形式的銀。“結合銀離子”的另一種優選形式是如下定義地用銀離子包覆一種附加化合物，其通過將所述附加化合物懸浮于水中，乙酸銀溶于水中并且將經溶解的乙酸銀移入所述第一混懸液中隨后于20℃加熱至45℃，并且將沉淀(即用銀離子包覆的所述附加化合物)經吸濾并干燥。
根據本發明的組合物中，氧化鋅比硫酸鋇比結合銀離子的比例在12000∶2000∶1至8∶1∶1的范圍內，基于重量計。優選氧化鋅比硫酸鋇比結合銀離子的比例在8000∶1000∶1至12∶2∶1的范圍內，且特別是2500∶500∶1的比例，基于所述組分的重量計。在上下文中，結合銀離子的量以氧化銀計算。
所描述的組合物例如特別適用作具有附加抗微生物益處的不透射線的牙材料。所述組合物可以通過其抗微生物的能力以增強免疫系統而用于預防和治療感冒和上呼吸道。另一種應用利用它們的抗牙菌斑的潛力并結合它們的抗微生物功能。在所有這些上述的應用中，利用了根據本發明的組合物的單一組分的互補作用，諸如銀離子的抗微生物活性和氧化鋅的增強免疫系統的能力。
特別地發現，氧化鋅、硫酸鋇和結合銀離子甚至具有協同抗微生物活性。優選根據本發明的組合物還具有協同抗刺激特性、協同抗炎癥特性、協同傷口愈合特性、協同抗痤瘡特性、協同抗脫發特性、在降低皮脂分泌方面協同特性、協同UV防護特性和/或抗皮膚疾病特別是特應性皮炎(其中抗微生物活性起到直接或間接的作用)的協同作用。該協同作用是令人驚奇的，因為在銀離子的抗微生物活性和離子所能鍵合的所述物質之間不存在已知的關系。
在本發明的進一步的具體實施方式
中，所述組合物還包含附加化合物，優選以30-50重量％的量，基于該組合物計。結果，本發明優選的組合物包含，基于該組合物計，30-50重量％的附加化合物，40-60重量％的氧化鋅，5-10重量％硫酸鋇和0.001-5重量％的以氧化銀計算的結合銀離子。特別優選的組合物包含0.005-0.06重量％的以氧化銀計算的結合銀離子，極其特別優選0.01-0.04重量％的以氧化銀計算的結合銀離子。
這些附加化合物可以具有任何已知的規則或不規則形狀，例如薄片形、球形或針形。優選所述附加化合物是薄片形、球形或針形的。
優選所述附加化合物選自下組天然或合成云母、SiO2、TiO2、BiOCl、氧化鋁、玻璃、云母氧化鐵、石墨、氧化石墨、氧化鋁-涂覆的石墨、堿性碳酸鉛、硫酸鋇、氧化鉻、BN、MgO、氟化鎂、Si3N4和/或金屬。所述金屬的實例是鋁、鈦、銀、銅、青銅、合金或金、優選鋁或鈦。金屬可通過無機處理而被鈍化。
特別是，所述附加化合物選自天然或合成云母、SiO2、TiO2、氧化鐵、玻璃或云母氧化鐵，最優選所述附加化合物是云母。在最后的一種情況下，根據本發明的組合物優選包含40重量％的云母、50重量％的氧化鋅、9.98重量％的硫酸鋇和0.02重量％的以氧化銀計算的結合銀離子。所述氧化鋅和硫酸鋇優選沉積在所述附加化合物的表面，特別是沉積在云母的表面。
此外，所述以上提及的附加化合物可以用BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的一或多層或沉積物包覆。
對于透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的一或多層或沉積物可以選擇所有已知材料。所述透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物可具有高折射率(n＞1.8)或低折射率(n≤1.8)。所述金屬氧化物或金屬氧化物水合物可選自任何已知的金屬氧化物或金屬氧化物水合物，例如SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO、ZrO2、Ce2O3、FeO、Fe2O3、Cr2O3、SnO2、氧化硅水合物、氧化鋁水合物、氧化鈦水合物和/或它們的混合物，例如鈦鐵礦或鐵板鈦礦。所述金屬可選自任何已知的金屬，例如鉻、鉬、鋁、銀、鉑、鎳、銅、金和/或合金，優選鋁和/或銀。金屬氟化物的實例是氟化鎂。金屬硫酸鹽的實例是硫酸鋇。作為金屬氮化物或金屬氧氮化物，例如可使用鈦、鋯和/或鉭的氮化物或氧氮化物。優選所述一或多層或沉積物由金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽和/或金屬氟化物，尤其是金屬氧化物、金屬氧化物水合物和金屬硫酸鹽組成。另外，所述附加化合物可具有包含具有高和低折射率的材料的多層組合物。包含多層效果化合物的組合物的特征在于有強光澤的外觀和角度依賴性干涉顏色。優選所述一層或多層BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物被布置為由折射率n＞1.8的透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物或BiOCl和具有折射率n≤1.8的透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物構成的交替層，尤其是布置成包括一層具有高折射率的材料和一層具有低折射率的材料的兩層的堆疊，而一個或多個這些堆疊可被施用到所述附加化合物上。使具有高折射率的材料和具有低折射率的材料的層的順序可以匹配于所述附加化合物的材料，從而將所述附加化合物引入多層組合物中。
折射率n＞1.8的材料的優選實例是氧化鈦、氧化鐵、鈦酸鐵、鐵、鉻、銀和/或鎳，優選氧化鈦、氧化鐵、鈦酸鐵。具有折射率n≤1.8的材料的優選實例是氧化硅、氧化硅水合物、氧化鋁、氧化鋁水合物、鋁和/或氟化鎂。在另一實施方案中，透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物另外可包含有機和/或無機著色劑或元素作為摻雜劑。有機或無機著色劑的吸收色與所述一層或多層金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的干涉效應相結合，從而得到具有特殊顏色效果的顏料。有機著色劑的實例是偶氮顏料、蒽醌顏料、靛-或硫靛衍生物、二酮基吡咯并吡咯顏料、苝顏料或酞菁顏料。炭黑，普魯士藍，滕氏藍(Turnbulls blue)，林曼綠(Rinnmanns green)，鈷藍(Thenards blue)和有色金屬氧化物僅是可被引入所述一層或多層中的無機著色劑的幾個實例。釔或銻可用作摻雜劑。這些組合物的使用可導致加入配制劑和涂敷劑中的防腐劑的含量下降，從而使得能夠降低申請人為防止配制劑和涂敷劑被微生物污染所需的生產成本并省力。
上述材料和附加化合物的實例和實施方案例如描述于ResearchDisclosure RD 471001和RD 472005中，其說明書在此作為參考并入本發明。
薄片形附加化合物的平均直徑可在1和200μm，優選10和150μm之間變化。根據所需應用領域而定，所述附加化合物的尺寸可相應地優化。所述附加化合物的總體厚度在0.05和6μm，尤其是0.1和4.5μm之間。
所述透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的一或多層或沉積物的厚度可在3和300nm，優選20和200nm之間變化。金屬層或沉積物的厚度優選為4至50nm。包含金屬氧化物和金屬硫酸鹽的沉積物的厚度優選為4至50nm。通過調節層厚，可調整吸收色或干涉色的強度和角度。
根據所述附加化合物和其上涂覆層的材料而定，可得到具有可變的顏色、遮蓋強度、光澤和角度依賴性顏色印象的組合物。
上述層或沉積物的制備可來自濕法化學處理、溶膠凝膠工藝或通過化學或物理蒸氣沉積(CVD/PVD)。在沉積之后，可將所得顏料干燥或煅燒。
在此描述的附加化合物的實例包括顏料如




和

顏料(購自Merck KGaA)，

和

顏料(購自Engelhard Corp.)，

和

顏料(購自BASF)或

顏料(購自FlexProducts)。
在本發明另一優選實施方案中，所述附加的化合物包含金屬氧化物的球形顆粒，例如SiO2、TiO2、氧化鋁、玻璃、MgO、氧化鐵，以及BiOCl、碳酸鎂、石墨、氧化石墨、氧化鋁-涂覆石墨、堿性碳酸鉛、硫酸鋇、氧化鉻、BN、氟化鎂、Si3N4和/或金屬。優選球形顆粒包含SiO2，TiO2，Al2O3，ZnO，Fe2O3，FeO和/或其混合物。另外，球形顆粒可涂覆有透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的一或多層或沉積物。用于所述透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的一或多層或沉積物的材料可選自針對效應顏料所述的那些。
包封有機和/或無機化合物或材料的由上述材料構成的球形膠囊在本文采用的附加化合物的定義的意義上也適用。被包封的化合物或材料可例如選自UV-濾光劑。尤其優選使用的膠囊具有可通過一種例如描述于申請WO 00/09652，WO 00/72806和WO 00/71084的方法而得到的囊壁。在此優選其囊壁由硅膠制成的膠囊。
在本發明的一個實施方案中，球形顆粒涂覆有一層或多層透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物。透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物，金屬低氧化物，金屬氧化物水合物的層優選作為外層。上述的顆粒可例如作為

或

JV-PearlsTM(購自MerckKGaA，Darmstadt)而購得。這些附加化合物與其球形形狀有關地在化妝品或藥物配制劑中是有利的。基于這些附加化合物的組合物根據材料而定表現出良好的皺紋遮蓋效果和良好的皮膚感覺，并可用作填料或在膠囊的情況下也用作具有組合特征如抗微生物活性和例如UV-濾光活性的活性成分。另外，基于這些附加化合物的組合物還降低皮膚的光澤并且為皮膚表面提供更光滑的外觀。另外，皮膚感覺由于“抗微生物球體”的滑動和滾動作用而得到改善。在口腔護理應用領域中，可有利地使用例如抗微生物低磨損球料。這些顆粒將抗微生物活性與球料的低磨損性能相結合。
球形顆粒或膠囊的平均直徑可在5nm和100μm之間，優選8nm和50μm之間和最優選8nm至5μm之間變化。球形金屬氧化物，尤其是具有UV-濾光活性的金屬氧化物，優選具有5至100nm，尤其8至50nm和最優選8至30nm的平均直徑。大表面積是這些顆粒的特征，因此它們可有利地用作根據本發明的組合物的所述附加底物。抗微生物活性與例如UV-濾光活性相結合，從而提供多功能材料。
所述氧化鋅和/或硫酸鋇優選以顆粒的形式沉積在所述附加化合物的表面。
更具體地，本發明最優選的實施方案包含作為附加化合物的片狀粉末，其具有用平均直徑為0.1-2.0μm(微米)的硫酸鋇顆粒和平均主軸直徑為0.05-1.5μm(微米)的氧化鋅的針形晶體顆粒包覆的顆粒表面，其中所述硫酸鋇含量以重量份計少于所述氧化鋅，相對于所述片狀粉末的量計。用于本發明的目的的所述片狀粉末可以是，例如具有顆粒直徑為0.5-100μm(微米)的云母、絹云母、滑石或高嶺土，且優選云母(白云母)。
這些基礎材料是已知的，例如德國Merck KGaA的Shadeleaf

且可以通過例如描述于EP 889099 B1的已知方法制備。通常，這樣的材料如下制備，將如上所述的片狀粉末混懸于水中形成混懸液；以如下方式向所述混懸液滴加(a)水溶性的鋇化合物，和(b)溶液(其包含由硫酸、硫酸鈉和硫酸鉀組成的組的成員，且相比在(a)中的鋇離子，包含更高化學計量當量比的硫酸根離子)，所述方式或者在加入適當量的(a)之后滴加(b)，或者同時滴加(a)和(b)，就此在所述混懸液中所述片狀粉末的顆粒被硫酸鋇顆粒包覆；以如下方式向所述混懸液滴加(c)水溶性的由硫酸鋅和乙酸鋅組成的組的鋅化合物，和(d)堿性溶液，所述方式或者在加入適當量的(c)之后滴加(d)，或者同時滴加(c)和(d)，就此所述片狀粉末的顆粒被氫氧化鋅或碳酸鋅包覆；通過過濾收集所述被包覆的顆粒；洗滌；干燥；并煅燒它們。這些材料的更詳細的制備方法可以在EP 889099 B1的第2～5頁獲取，其通過引用并入本文。銀離子被結合在這些優選的材料上，導致具有上述優點的根據本發明的組合物。在這種情況下，所述組合物不僅提供抗微生物活性，還由于完整組合物，包覆氧化鋅和硫酸鋇的云母片的構造，這些所獲得的材料可以被用作為具有UV-防護特性的有效填料。
根據本發明的優選組合物因此包含，基于該組合物計，30-50重量％的附加化合物，40-60重量％的氧化鋅，5-10重量％的硫酸鋇和0.005-5重量％的結合銀離子(以氧化銀計算)，優選所述組合物包含，基于該組合物計，40重量％的附加化合物，50重量％的氧化鋅，9.98重量％的硫酸鋇和0.02重量％的結合銀離子(以氧化銀計算)。
根據本發明的組合物可按照簡單的方式得到。因此，用于組合物制備的方法也是本發明的一部分。用于生產根據本發明的組合物的優選方法包括，攪拌包含氧化鋅、硫酸鋇和作為抗微生物組分的銀鹽的混懸液。通常，任何銀鹽均可用于根據本發明的方法；優選所述銀鹽是氧化銀和乙酸銀。
該方法基于一種由A.Goetz，E.C.Y.Inn描述于Rev.ModernPhys.1948，20，131-142)中的工藝。
優選在該工藝中使用在EP 889099 B1中所描述的顏料。
作為結果，本發明的優選方法包括，如上所述，攪拌包含用氧化鋅和硫酸鋇包覆的云母片的混懸液，和作為抗微生物組分的銀鹽。
所述制備可在水、乙醇、甲醇、1-丙醇、2-丙醇和/或其混合物中進行，優選使用水。制備溫度可在10和60℃，優選20和45℃之間變化和最優選保持在37℃。
將混懸液攪拌4至最高24小時，優選8至20小時，和最優選10至18小時。
反應進程可容易地控制。取決于氧化銀濃度的反應混合物的初始深顏色在反應結束時變成無色。
抗微生物化合物的量是0.005-5重量％，優選0.005-0.6重量％，特別是優選0.01-0.04重量％，基于所述組合物計。
所得組合物可使用本領域技術人員已知的任何方法而分離。優選將產物過濾或吸濾并用水洗滌。另外，經銀處理的組合物可進一步用有機溶劑，如丙酮洗滌以去除殘余水。可將根據本發明的組合物干燥。優選將該組合物在烘箱中，最優選在低于50℃的溫度下干燥，或通過使用真空泵或連續閃蒸器，最優選通過在真空下蒸發溶劑而干燥。
所述生產方法可容易地進行并補充了抗微生物活性。
認為根據本發明的組合物通過在氧化鋅和/或硫酸鋇的表面上的質子或離子與銀離子之間的離子交換反應而導致銀離子鍵合至該組合物的結構部分上，例如Zn-O-結構部分上而形成。這些微動態活性結構可以近似地被描述為鋅酸銀。用于反應的銀離子源是例如在水中僅微溶的氧化銀。然而，在任何時候都存在于溶液中的該少量銀離子能夠置換例如氧化鋅的表面區域上的質子，形成水，其是除抗微生物組合物以外的唯一反應產物。在研究過程中，進一步的分析實驗表明不存在簡單地沉積在表面上的銀金屬或氧化銀，這支持了鋅酸銀是最相關的結構。
根據本發明的組合物可用于抑制微生物的生長和/或子代，用于抑制刺激、炎癥、痤瘡形成、皮脂分泌、脫發，用于UV防護和/或傷口愈合。在本發明的意義中的微生物是例如細菌(革蘭氏陽性和革蘭氏陰性細菌)、酵母、真菌和病毒。本文所述的微生物的實例是選自例如葡萄球菌、微球菌門、埃希氏菌屬、假單胞菌屬、桿菌、沙門氏菌屬、志賀氏菌屬、卟啉單胞菌屬、普氏菌屬、沃林氏菌屬、彎曲菌屬、丙酸桿菌屬、鏈球菌、棒桿菌屬、密螺旋體屬、梭桿菌屬、雙歧桿菌屬、乳酸菌、放線菌屬、念珠菌屬、馬拉色氏霉菌屬(Malazessia)、曲霉屬菌、1和2型單純皰疹的微生物。
根據本發明的組合物顯示良好的殺微生物活性，這意指培養基中的微生物的數目可再現地減少。尤其是，細菌的數目可在14天的時間內減少到至少1/103(從105-106個細菌/g/ml的接種物開始)。尤其是，酵母和真菌的數目可在14天的時間內減少到至少1/10(從105-106個真菌或酵母/g/ml的接種物開始)。
根據本發明的組合物的抗微生物活性可通過本領域技術人員已知的試驗，例如基于DIN 58940和58944的試驗而說明。
因此，在本發明的優選實施方案中根據本發明的組合物可用于配制劑或涂敷劑，例如化妝品配制劑、油漆、油墨、食品著色劑、家庭護理產品、動物護理產品、用于個人和勞動衛生的產品、接觸透鏡、色譜材料、醫療設備、保護性局部用品、藥物、尤其皮膚病配制劑、漆、涂料和/或塑料。
更具體地說，配制劑和涂敷劑可表示例如抗微生物清潔劑、皂、消毒劑、用于內部和外部用途的抗污油漆和抗微生物油漆、抗微生物壁紙、抗微生物敷料和膏藥、具有抗微生物活性的修補物和骨水泥、牙齒填充物、牙齒修補物、抵抗腸胃感染的配制劑、活性炭、抗微生物貓砂、抗微生物尿布、棉塞或衛生巾、用于房間或汽車的環境香料、用于口腔或身體護理的配制劑、吸收墊、空調(過濾器和管道)、充氣建筑(充氣廳)、農業和林地覆蓋用薄膜、萬能膠、器具和設備、器具粘合劑和密封劑、擋板、人造革、人工植物、人造木、和塑料板材、astroturf人造草皮、汽車零件、汽車和卡車內部裝飾、帆布篷、袋子、繃帶、隔離織物、浴室附件、浴缸、寢具、飲料分配器、龍頭、船、艇罩、書皮、瓶子、刷子毛、刷子手柄、掃帚、建筑構件(墻、墻板、地板、混凝土、側板、屋頂、瓦板、五金制品、地毯清潔劑、天花板和商業和工業應用領域)、電纜護套、帽(帽子)、紙板、地毯和地毯襯、活動輪、貓砂、醫用溫度計、涂層、光盤、可轉換的頂蓬、炊具、冷卻器、冷卻塔、計數器和桌面、運輸帶、柜臺面、信用卡、板條箱(食品和非食品)、杯子、貨幣、窗簾、緩沖墊、砧板、甲板、盤子、抹布、洗碗機元件、潛水裝置或通氣管、污水管、帳簾、訓練設備、用于屠宰場或乳脂制品廠或奶品場的設備、用于體育館、桑那浴室或按摩室的設備、風扇輪葉、纖維填充物、過濾器、配件、柵欄、地板鋪層、地板和地毯襯里、地板、泡沫(墊子、床墊)、食品制造器具、食品和飲料加工設備、食品和飲料容器、貯藏器和袋子、食品處理設備、食品包裝、食品和肉板條箱、食品托盤和蓋子、食品包覆物、鞋類(包括靴、運動裝備、和工具)、水果和蔬菜刷、水果板條箱、家具、垃圾袋、垃圾桶、衣服袋、墊圈、通用容器、手套、長袍(醫療和消費者)、油脂捕集器、剛性溫室、棚膜、水泥漿和接縫配混料、加熱裝置、通風裝置和空調、軟管、制冰設備和盤子、失禁護理產品、戶內和戶外家具、工業設備、可充氣床、用于電線和電纜的絕緣材料、絕緣體、貼身衣服、夾克襯里、守門設備、廚房和浴室五金制品、洗碗槽和夾具、揩巾、層壓品和瓷磚粘合劑、鋪設(laying)電池、救生衣、襯里、墊子、床墊罩襯墊和填充物、床墊粘合劑、醫療和牙科服裝、活動房屋、活動廁所、拖把、錢、天然和合成纖維和織物、無紡織物、外衣、包裝、托盤、紙產品(擦拭紙、薄紙、墻布、紙巾、書皮、地面覆蓋物)、枕頭套、管道、管道密封劑和絕緣材料、灰泥、塑料薄膜、盤子和用具、運動場設備、管道工程供應品和固定物(包括抽水馬桶座)、管道工程粘合劑和密封劑、水池襯里、處理容器、保護覆層、冰箱元件、蓋屋頂板材、膜、瓦板和擋水板、繩、小地毯、售貨柜、帆、衛生水管、用于浴室、廚房或玻璃的密封配混料、片材和毯子、鞋、鞋墊、淋浴簾、淋浴盆、用于外殼的側板、青貯飼料包覆物、筒倉、槽、虹吸管、天窗、睡袋、睡衣褲、短襪和襪類、海綿、灑水器、運動裝和運動設備、貯藏容器、粉墻灰漿、涼柵、遮陽罩、餐巾、罐、帶子、油布、電話亭或公用電話、帳篷和其它戶外設備、被套料(床墊枕)、瓷磚、瓷磚灰漿、牙刷手柄和刷毛、衛生紙和手帕、盥洗區和清潔器、毛巾、牙刷杯、玩具、用于外衣和衣服的邊飾、車廂襯里、浴盆、傘、內衣、制服、內部裝飾、真空吸塵器袋、墻和地板鋪層、壁紙、廢物袋、水箱、廢物容器、水處理、水和冰處理設備和過濾器、潛水服、擦拭巾、電線和電纜、木材、木材填充的塑料。
包含根據本發明的組合物配制劑優選是化妝品配制劑。化妝品配制劑可以是溶液、混懸液、乳液、糊劑、軟膏、凝膠、霜劑、洗劑、粉末、油、筆、除臭霜、凝膠、洗劑、乳液、除臭棒、滾涂劑、噴劑和泵噴劑或漆特別是指甲漆的形式。在包含根據本發明的組合物的指甲漆的情況下，它們也可用于化妝品方面以及用于治療或防止指甲真菌病。顏色效應與抗微生物活性的結合因此是有利的。在所有的這些應用領域中，可有利地使用根據本發明的組合物的抗微生物活性。例如，包含組合物的顏料制劑或混合物是穩定的并可長時間儲存，從而有助于使用者對這些混合物和制劑的儲存和消耗。尤其是在水基油墨、油漆和制劑的情況下，抗微生物活性特別重要，因為在這些應用領域中材料被細菌快速沾污和污染。在所有的這些配制劑和涂敷劑中組合物的量本身不是關鍵的，而且可在每種情況下相應變化以得到最有效的結果。根據配制劑或涂敷劑而定，含量優選為0.1至70重量％，基于配制劑或涂敷劑計。
在所有的上述應用領域中，根據本發明的組合物可有利地與所有的已知的防腐劑或抗微生物劑組合，例如苯氧基乙醇，三氯生，7-乙基雙環噁唑烷，苯甲酸，溴硝丙二醇，對羥基苯甲酸丁酯，氯苯甘醚，二噁唑烷基脲，二氯芐基醇，二甲基噁唑烷，DMDM乙內酰脲，對羥基苯甲酸乙酯，二羥乙基磺酸己氧苯脒(hexamidine)，咪二唑烷基脲，咪二唑烷基脲NF，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，對羥基苯甲酸異丁酯，對羥基苯甲酸甲酯，山梨酸鉀NF FCC，對羥基苯甲酸丙酯，季銨鹽-15，苯甲酸鈉NF FCC，辛酸鈉，脫氫乙酸鈉，脫氫乙酸鈉FCC，羥基甲基甘氨酸鈉，羥基甲基甘氨酸鈉，對羥基苯甲酸甲酯鈉，對羥基苯甲酸丙酯鈉，山梨酸NF FCC，茴香酸，芐索氯銨，辛酸/癸酸甘油酯，辛酰基二醇，二-α-生育酚，乙基己基甘油，癸酸甘油酯，甲基異噻唑啉酮，聚甲氧基雙環噁唑烷。乙酸生育酚基酯，乙醇，苯扎氯銨，芐索氯銨，茶樹葉提取物，球擬酵母(candida bombicola)/葡萄糖/油菜籽酸甲酯，過氧化氫，甲基氯化芐乙胺苯酚，海松樹皮提取物，泊咯沙姆188，PVP-碘，迷迭香葉提取物，葡萄種子提取物，苯甲酸銨，丙酸銨，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，氯二甲酚，乙醇，戊二醛，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，異噻唑啉酮，對羥苯甲酸，吡羅克酮乙醇胺鹽，二锍化硒，山梨酸(霉菌)，吡硫翁鋅，苯扎氯銨，芐索氯銨，苯甲酸，脫氫乙酸，二甲基羥基甲基吡唑，甲醛，海克替啶，甲基二溴戊二腈，水楊酸，羥基甲基甘氨酸鈉，碘酸鈉，氧化鋅，芐基醇(霉菌)，硼酸(酵母)，氯乙酰胺，苯氧基乙醇，鄰苯基苯酚，苯扎氯銨，芐索氯銨，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，溴硝丙二醇，二噁唑烷基脲，二甲基羥基甲基吡唑，二甲基噁唑烷，DMDM乙內酰脲，乙醇，7-乙基雙環噁唑烷，甲醛，戊二醛，咪唑烷基脲，異噻唑啉酮，亞甲基氯化銨，甲基溴戊二腈，對羥苯甲酸，聚甲氧基雙環噁唑烷，季銨鹽-15，羥基甲基甘氨酸鈉，Thimersal，苯甲酸，芐基醇，氯己定，海克替啶，苯芐索氯銨，聚氨基丙基雙胍，聚季銨鹽-42，水楊酸，碘酸鈉，三氯卡班，三氯生，苯酚磺酸鋅，氯乙酰胺，氯丁醇，脫氫乙酸，Neem種子油，對羥苯甲酸，苯氧基乙醇，茶樹油，松蘿酸，苯甲酸銨，丙酸銨，苯并異噻唑啉酮，苯甲酸，苯并三唑，芐基醇，芐基半縮甲醛，對羥苯甲酸芐酯，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，苯甲酸丁基酯，對羥基苯甲酸丁酯，苯甲酸鈣，對羥苯甲酸鈣，丙酸鈣，水楊酸鈣，山梨酸鈣，克菌丹，氯胺-T，氯己定二乙酸鹽，氯己定二葡萄糖酸鹽，氯己定二鹽酸鹽，氯乙胺，氯丁醇，對氯間甲酚，芐氯酚，對氯苯酚，氯麝酚，氯二甲酚，柚(葡萄柚)果實提取物，柚(葡萄柚)種子提取物，松蘿酸銅，間甲酚，鄰甲酚，對甲酚，DEDM乙內酰脲，DEDM乙內酰脲二月桂酸鹽，脫氫乙酸，二噁唑烷基脲，二溴丙瞇二羥乙基磺酸鹽，二甲基羥基甲基吡唑，二羥甲基亞乙基硫脲，二甲基噁唑烷，二硫代甲基苯甲酰胺，DMDM乙內酰脲，DMHF，杜滅芬，阿魏酸乙基酯，對羥基苯甲酸乙酯，阿魏酸，甲醛，戊二醛，甘油縮甲醛，乙二醛，己氧苯脒，己氧苯脒二對羥苯甲酸，己氧苯脒對羥苯甲酸，4-羥基苯甲酸，羥基甲基二氧雜氮雜雙環辛烷，咪唑烷基脲，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，對羥基苯甲酸異丁酯，對羥苯甲酸異癸基酯，異丙基甲酚，對羥基苯甲酸異丙酯，山梨酸異丙基酯，苯甲酸鎂，丙酸鎂，水楊酸鎂，MDM乙內酰脲，MEA-苯甲酸酯，MEA鄰苯基酚酯，MEA-水楊酸酯，甲基氯異噻唑啉酮，甲基二溴戊二腈，甲基異噻唑啉酮，對羥基苯甲酸甲酯，混合甲酚，乳酸鏈球菌，PEG-5 DEDM乙內酰脲，PEG-15 DEDM乙內酰脲，PEG-5乙內酰脲油酸鹽，PEG-15 DEDM乙內酰脲硬脂酸鹽，苯芐索氯銨，苯酚，苯氧基乙醇，對羥基苯甲酸苯氧基乙酯，苯氧基異丙醇，苯甲酸苯基酯，乙酸苯汞，苯甲酸苯汞，硼酸苯汞，苯基溴化汞，苯基氯化汞，對羥苯甲酸苯基酯，鄰苯基苯酚，聚氨基丙基雙胍，聚氨基丙基雙胍硬脂酸鹽，聚甲氧基雙環噁唑烷，聚季銨鹽-42；苯甲酸鉀，對羥基苯甲酸乙酯鉀，對羥基苯甲酸甲酯鉀，對羥苯甲酸鉀，苯酚鉀，鄰苯基酚鉀，丙酸鉀，對羥基苯甲酸丙酯鉀，水楊酸鉀，山梨酸鉀，丙酸，苯甲酸丙基酯，對羥基苯甲酸丙酯，季銨鹽-8，季銨鹽-14，季銨鹽-15，硼硅酸銀，磷酸銀鎂鋁，苯甲酸鈉，對羥基苯甲酸丁酯鈉，對氯間甲酚鈉，脫氫乙酸鈉，對羥基苯甲酸乙酯鈉，甲酸鈉，羥基甲磺酸鈉，羥基甲基甘氨酸鈉，對羥基苯甲酸異丁酯鈉，對羥基苯甲酸甲酯鈉，對羥苯甲酸鈉，苯酚磺酸鈉，苯酚鈉，鄰苯基酚鈉，丙酸鈉，對羥基苯甲酸丙酯鈉，2-巰基吡啶氧化鈉，水楊酸鈉，山梨酸鈉，山梨酸，TEA-山梨酸酯，硫柳汞，三氯卡班，三氯生，十一碳烯酰基PEG-5對羥苯甲酸，2-巰基吡啶氧化鋅或其組合，例如芐基醇/甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮，芐基醇/PPG-2甲基醚/溴硝丙二醇/deceth-8/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，氯乙酰胺苯甲酸鈉，脫氫乙酸/芐基醇，二噁唑烷基脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，二噁唑烷基脲/對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸乙酯/對羥基苯甲酸丁酯/對羥基苯甲酸丙酯/對羥基苯甲酸異丁酯/2-苯氧基乙醇，DMDM乙內酰脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，甘油/水/乙氧基(ethox)二甘醇/辛酰二醇/聚丙烯酸鈉，月桂酸甘油基酯/辛酰基/苯基丙醇/二丙二醇，對羥基苯甲酸異丙酯/對羥基苯甲酸異丁酯/對羥基苯甲酸丁酯，甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮，甲基二溴戊二腈/甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮/苯氧基乙醇，甲基二溴戊二腈/苯氧基乙醇，甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸乙酯/對羥基苯甲酸丁酯/對羥基苯甲酸丙酯/亞丁基二醇，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸乙酯/對羥基苯甲酸丁酯/對羥基苯甲酸丙酯/對羥基苯甲酸異丁酯，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸乙酯/對羥基苯甲酸丁酯/對羥基苯甲酸丙酯/對羥基苯甲酸異丁酯/2-苯氧基-乙醇/溴硝丙二醇，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸乙酯/對羥基苯甲酸丁酯/對羥基苯甲酸丙酯/1，3-亞丁基二醇異構體，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯/芐基醇，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯/溴硝丙二醇/苯氧基乙醇，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯/溴硝丙二醇/丙二醇，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯/對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯/丙二醇/二噁唑烷基脲，苯氧基乙醇/苯甲酸/脫氫乙酸，苯氧基乙醇/芐基醇/山梨酸鉀/生育酚，苯氧基乙醇/氯苯甘醚/甘油/對羥基苯甲酸甲酯/苯甲酸，苯氧基乙醇/DMDM乙內酰脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，苯氧基乙醇/DMDM乙內酰脲/對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯，苯氧基乙醇/對羥基苯甲酸異丙酯/對羥基苯甲酸異丁酯/對羥基苯甲酸丁酯，苯氧基乙醇/甲基二溴戊二腈/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，苯氧基乙醇/對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丁酯/對羥基苯甲酸乙酯/對羥基苯甲酸丙酯，苯氧基乙醇/對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丁酯/對羥基苯甲酸乙酯/對羥基苯甲酸丙酯/對羥苯甲酸異丁酯，苯氧基乙醇/對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸異丁酯/對羥基苯甲酸丁酯，苯氧基乙醇/三甘醇/二氯芐基醇，聚氨基丙基雙胍/對羥苯甲酸/苯氧基乙醇，PPG-2甲基醚/苯甲酸鈉/山梨酸鉀/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，丙二醇/芐基醇/甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮，丙二醇/二噁唑烷基脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，丙二醇/二噁唑烷基脲/對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯，丙二醇/MDMD乙內酰脲/對羥基苯甲酸甲酯，丙二醇/MDMD-乙內酰脲/對羥基苯甲酸甲酯/對羥基苯甲酸丙酯，丙二醇/地衣提取物，丙二醇/苯氧基乙醇/氯苯甘醚/對羥基苯甲酸甲酯，乙酰丙酸鈉/苯基丙醇組合。根據本發明的組合物與以上給出的防腐劑或抗微生物劑的組合有助于降低防腐劑或抗微生物劑在配制劑或涂敷劑中的量，這在監管狀況和尤其在局部施用中與皮膚的相容性方面是有利的。
另外，根據本發明的組合物可有利地與抗生素組合。在此意義上的抗生素是指所有已知的抗生素，例如選自β-內酰胺類，萬古霉素，大環內酯類，四環素類，喹諾酮類，氟喹諾酮類，硝化化合物(例如硝羥喹啉，甲溴羥喹或硝基呋喃妥英)，氨基糖糖苷，利膽醇，林可胺類，協同菌素，磷霉素，褐霉酸，噁唑烷酮，利福霉素，多粘菌素(Polymixynes)，短桿菌肽，短桿菌酪肽(Tyrocydine)，糖肽，磺酰胺或甲氧芐啶。組合物與抗生素的組合在一些微生物對抗某些抗生素的耐藥性方面是有利的。抗生素與根據本發明的組合物的組合有助于通過簡單地減少未受所述抗生素影響的微生物的數目而克服該耐藥性。
在一些應用領域中，抗微生物活性可用在幾個加工階段中。例如，包含根據本發明的組合物的塑料或聚合物可長時間以母料的形式儲存，而不會有該母料被微生物污染的危險。所述母料可按照與所有的已知的母料相同的方式加工。如此得到的產品可用于房屋構造和建筑物，家用物品和陳設品，電氣和電子部件，服裝，紡織品和織物，涂層和層壓品，運輸和娛樂設施，粘合劑，密封劑和灰漿，食品接觸的物品和水接觸物品，例如塑料瓶，瓶蓋，薄膜，共擠出薄膜，外部和內部汽車部件等，它們具有再次表現出抗微生物活性的表面。尤其是，包含根據本發明的組合物的瓶和薄膜在減少其中包裝的產品和消費品中的微生物的數目方面是另人感興趣的。另外，用于浴室，游泳池，廚房，勾縫配混料，密封配混料或一般來說在潮濕環境中的其它配混料中的塑料或聚合物可有利地具備根據本發明的組合物。適用于制造制品的塑料和聚合物包括合成，天然和半合成有機聚合物。可用于實施本發明的聚合物的實例包括，但不限于，脂族和芳族聚酯，包括聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚間苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸六亞甲基酯，聚乳酸，聚乙醇酸，和用于高性能樹脂和纖維的液晶聚合物；聚酯嵌段共聚物；脂族和芳族聚酰胺，包括尼龍6，尼龍66，尼龍610，尼龍11，尼龍12，尼龍1212，聚對亞苯基對苯二甲酰胺，聚間亞苯基間苯二甲酰胺；共聚的聚酰胺；聚烯烴，包括聚乙烯，聚丙烯，及其共聚物；乙烯基聚合物，包括聚苯乙烯，聚丙烯腈，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，ABS樹脂和丙烯酸類樹脂；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；氟烴聚合物，包括聚四氟乙烯，聚偏二氟乙烯和聚氟乙烯；聚氨酯；嵌段聚氨酯彈性體，氨綸(spandex)或彈性彈性體；聚醚，包括聚縮醛；聚酮，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酮酮(PEKK)；聚醚和聚酯嵌段聚合物；聚硫化物；聚砜聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；聚碳酸酯；熱固性合成聚合物如苯酚-甲醛共聚物，聚氨酯，聚酯氨基甲酸酯，聚醚氨基甲酸酯，聚醚氨基甲酸酯脲，聚酯氨基甲酸酯脲；天然聚合物如纖維素塑料，棉和毛；和再生或半合成聚合物如人造絲，銅銨人造絲，乙酸人造絲，三乙酸酯人造絲，再生合成的絲和多糖。該組包括所列舉的許多物質的合理的共聚物，三元聚合物和共混物。氨綸在本文中被定義為表示由包含至少85重量％嵌段聚氨酯的長鏈合成聚合物制成的纖維或長絲。
本發明聚合物制品可以是，例如，以薄膜、纖維、粉末、顆粒的形狀或由其制成的制品如容器、管和用于刷子的單長絲。如果需要高度的抗微生物作用，則模塑制品優選具有大表面積。
具有抗微生物性能的本發明聚合物制品由至少一種前述組合物和至少一種有機聚合物構成。
如果抗微生物組合物以低于約0.1重量％的量被引入，則該聚合物制品具有不足以用于任何有用的應用領域的抗微生物活性。但本領域技術人員將意識到，如果極細的顆粒被引入聚合物基體中，那么低于約0.1％可以是可接受的。如果超過約60重量％，聚合物制品的抗微生物活性不明顯增加且聚合物制品的物理性能開始表現出一些許變差。這限制了制品的有用性。另外，高含量的抗微生物組合物的引入從經濟觀點上和由于對復合材料性能的非期望的影響來看是不期望的。抗微生物組分的優選的上限含量是約15重量％，在該含量之下，抗微生物活性，聚合物制品性能和成本效益存在最佳組合。
除了抗微生物組合物以外，根據本發明的聚合物制品還可包含其它添加劑。它們可包含，例如，聚合反應催化劑，穩定劑，消光劑，熒光增白劑，有機或無機顏料，無機填料，增塑劑等等。在此可使用的塑料的實例以及制備和加工方法可參見RD 472005或R.Glausch，M.Kieser，R.Maisch，G.Pfaff，J.Weitzel，Perlglanzpigmente，Curt R.Vincentz出版社，1996，83及后面幾頁。
包含根據本發明的組合物的油漆和漆可以是水基或溶劑基的。它們可基于合成或化學改性的天然聚合物，例如，丙烯酸聚合物，乙烯基聚合物，醇酸樹脂，酚樹脂，脲樹脂，蜜胺樹脂，聚酯樹脂，硝酸纖維素，環氧樹脂，聚氨酯樹脂，瀝青，焦油，紫膠，天然橡膠或樹脂，并且可包含所有的已知的添加劑和助劑，例如催干劑，蠟，分散劑，防粘劑或干燥劑。與組合物一起提供的油漆和漆可例如用于汽車領域或工業領域，粉末涂料，建筑用途中，用作木材、鋼、內墻、地板、地毯、建筑物正面的涂層或用于潮濕環境中，從而提供給表面抗微生物活性。另外，涂層是針對微生物的攻擊穩定化的，從而增加涂層的耐久性。
根據本發明的抗微生物組合物可有利地應用于所有種類的印刷油墨，如液體油墨，可UV固化油墨，漿狀油墨和紙張涂料。用于這些應用領域的已知的制劑缺乏相對抗微生物污染的足夠的穩定性，尤其在水基體系中。根據本發明的組合物的使用可有助于將微生物的污染最小化，從而允許減少防腐劑的必需含量。如此提供的制劑是長期穩定的。液體油墨可以是水基的，基于水/醇混合物或溶劑基的。適用于水性油墨的粘結劑是丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，聚酯和聚氨酯。用于溶劑基油墨的粘結劑是硝基纖維素，乙基纖維素，聚酰胺，PVC/PVA-共聚物，聚乙烯醇縮丁醛，氯化橡膠，松香改性的酚醛樹脂，馬來酸樹脂，樹脂酸鈣/鋅-EHEC，丙烯酸酯和其混合物。可用于溶劑基油墨的溶劑是乙醇，異丙醇，正丙醇，丙酮，乙酸乙酯，乙酸異丙基酯，乙酸正丙基酯，甲氧基丙醇，乙氧基丙醇，甲苯，脂族烴和混合物。可UV固化的印刷油墨基本上由粘結劑和液體單體，如環氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，作為反應性單體，己二醇二丙烯酸酯，二/三丙二醇二丙烯酸酯，三甲基丙烷三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯和其混合物組成。包含組合物的漿狀油墨可進一步包含松香改性的酚醛樹脂，馬來酸改性的樹脂，醇酸樹脂，亞麻油/大豆油基樹脂，烴基樹脂和礦物油，亞麻油或大豆油作為溶劑。包含組合物的紙涂料可進一步包含淀粉，蛋白質/酪蛋白，聚乙烯醇，膠乳，羧甲基纖維素或丙烯酸酯粘結劑。印刷油墨可進一步包含已知的填料和流變改性劑。關于印刷油墨的技術和組成的更多信息由R.L.Leach，R.J.Pierce在The Printing Ink Manual，第五版，Blueprint，倫敦，1993中提供。
另外，除臭劑可用根據本發明的組合物著色。考慮不同形式的除臭劑除臭霜，凝膠，洗劑，乳液，除臭棒，滾涂劑，噴劑和泵噴劑。顏料與用于除臭劑的合適載體材料結合。合適的載體材料的實例是硬脂酸甘油基酯，水合氯化鋁，丙二醇，卡波姆，甘油，二辛基醚，乙醇，椰油酸甘油基酯，環甲聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷，二丙二醇，硬脂醇，礦物油，苯基三甲聚硅氧烷或硬脂酸鈉。皮膚氣味的產生是由于源自頂泌腺的起始無味的分泌物，例如類脂、蛋白質、氨、類固醇和還原糖被微生物，例如葡萄球菌屬、棒狀桿菌屬或馬拉色氏霉菌屬改變造成的抗微生物。組合物對造成皮膚惡臭的革蘭氏陽性球菌群，例如針對微球菌科(金黃色葡萄球菌，表皮葡萄球菌，人葡萄球菌)，針對革蘭氏陽性桿菌，例如針對棒狀菌科(例如短桿菌和/或棒桿菌屬)有效，所述惡臭可被包含這些組合物的除臭劑減少。除臭劑可包含用于這種類型組合物中的各種助劑，如香料或香精、防腐劑、電解質、硅酮衍生物，將該組合物本身著色的染料和/或顏料，或常規用于除臭劑的其它成分。本申請下文中更詳細地描述可被引入配制劑中的其它成分。
根據本發明的組合物也可用于口腔護理，例如用于預防和/或治療牙菌斑，齲齒或口臭。口臭，齲齒和牙菌斑由微生物，例如由表兄鏈球菌，變異鏈球菌，格氏鏈球菌，唾液鏈球菌，血鏈球菌，放線菌屬，乳酸桿菌，梭桿菌，韋榮菌屬，齒密螺旋體，齒齦卟啉單胞菌屬，類桿菌屬或消化鏈球菌屬引起。
口腔組合物可被配制成以齒間或牙周治療劑的形式使用，且可以是例如，牙膏，漱口劑，牙粉，口香糖，錠劑，口噴劑，牙線，牙面涂料，或玻璃離子粘固劑的形式。本發明抗微生物材料在玻璃離子粘固劑中的應用具有提供X-射線不透明度以及抗微生物作用的優點。
這樣的組合物可，如果合適，包含常規材料如，例如，潤濕劑，表面活性劑，膠凝劑，磨料或低磨損球料，氟化物源，減敏劑，調味劑，著色劑，甜味劑，防腐劑，結構化劑，殺菌劑，抗牙垢劑和抗菌斑生成劑。
用于牙膏組合物中的合適的潤濕劑包括多元醇如木糖醇，山梨醇，甘油，丙二醇和聚乙二醇。甘油和山梨醇的混合物是尤其有效的。潤濕劑有助于防止牙膏組合物在暴露于空氣時硬化，而且也可在口中提供濕感，光滑的質地，流動能力，和期望的甜味。合適地，這些潤濕劑可占口腔衛生組合物的約0-85重量％，優選約0-60重量％。
用于牙膏，漱口劑等中的合適的表面活性劑通常是水溶性有機化合物，且可以是陰離子，非離子，陽離子或兩性物質。所用的表面活性劑應該優選是相當穩定的，能夠在整個寬pH范圍內形成泡沫，并能夠在使用時產生泡沫。
陰離子表面活性劑包括水溶性C10-18烷基硫酸鹽(如月桂基硫酸鈉)，水溶性C10-18乙氧基化烷基硫酸鹽，水溶性C10-18烷基肌氨酸鹽，C10-18脂肪酸的磺化單甘油酯的水溶性鹽(如椰子單甘油酯磺酸鈉)，烷基芳基磺酸鹽(如十二烷基苯磺酸鈉)和N-甲基牛磺酸的椰子脂肪酸酰胺的鈉鹽。
適用于口腔組合物中的非離子表面活性劑包括氧化烯基團與脂族或烷基芳族物質的縮合產物，和可以是例如，烷基酚類的聚氧化乙烯縮合產物，氧化乙烯/氧化丙烯共聚物(可以商品名‘Pluronic’得自BASF Wyandotte Chemical Corporation)，氧化乙烯/乙二胺共聚物，脂族醇的氧化乙烯縮合產物，長鏈氧化叔胺，長鏈氧化叔膦，長鏈二烷基亞砜和其混合物。另選包括乙氧基化脫水山梨醇酯，如可以商品名“Tween”得自ICI的那些。
陽離子表面活性劑一般是具有一條C8-18烷基鏈的季銨化合物和包括，例如，月桂基三甲基氯化銨，鯨蠟基三甲基溴化銨，鯨蠟基吡啶鎓氯化物，二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨，椰子烷基三甲基亞硝酸銨和鯨蠟基吡啶鎓氟化物。也可使用芐基氯化銨，芐基二甲基硬脂酰基氯化銨，和具有一個C1-18烴基團和兩個(聚)氧基亞乙基的叔胺。
兩性表面活性劑一般是包含可以是支化或未支化的脂族物質的脂族仲胺和叔胺，且其中脂族物質之一是C8-18物質且另一種物質包含陰離子親水性基團，例如，磺酸根，羧酸根，硫酸根，膦酸根或磷酸根。季銨化合物的實例是可以商品名‘Miranol’得自Miranol ChemicalCompany的季銨化咪唑衍生物。
合適地，表面活性劑的含量是0-20％，優選0-10％，基于口腔衛生組合物的重量計。
結構化劑可能在，例如，牙膏和口香糖中需要，以提供期望的質地性能和“口感”。合適的試劑包括天然樹膠粘結劑如黃蓍膠，黃原膠，刺梧桐樹膠和阿拉伯樹膠，海藻衍生物如鹿角菜和藻酸鹽，蒙脫土如膨潤土或鋰蒙脫石，羧基乙烯基聚合物和水溶性纖維素衍生物如羥乙基纖維素和羧甲基纖維素鈉。改進的質地也可以通過，例如，包括膠體硅酸鎂鋁而實現。合適地，結構化劑的含量是0-5％，優選0-3％，基于口腔衛生組合物的重量計。
磨料應該優選能夠清潔和/或拋光牙齒而不會造成對牙釉或牙質的傷害。它們最常用于牙膏和牙粉中，但也可用于漱口劑等中。合適的磨料包括硅石磨料，如水合硅石和硅膠，尤其是硅石干凝膠如可以商品名‘Syloid’得自W.R.Grace and Company的那些。還合適的是沉淀硅石材料如可以商品名‘Zeodent’得自J.M.Huber Corporation的那些，和硅藻土如可以商品名‘Celite’得自Johns-ManvilleCorporation的那些。可選的磨料包括礬土，不溶性偏磷酸鹽如不溶性偏磷酸鈉、碳酸鈣、磷酸二鈣(二水合物和無水形式)、焦磷酸鈣(包括β-相鈣)聚甲氧基化物和顆粒狀熱固性聚合樹脂如，例如，蜜胺-脲，蜜胺-甲醛，脲-甲醛，蜜胺-脲-甲醛，交聯環氧化物，蜜胺，酚類，高度純化纖維素如可以商品名‘Elcema’得自Degussa AG的那些，和交聯聚酯。合適地，磨料的含量是0-80％，優選0-60％，基于口腔衛生組合物的重量計。除了磨料以外，也可加入低磨損性球料。
適用于本發明所有的口腔衛生組合物中的氟化物源包括氟化鈉，氟化鋅，氟化鉀，氟化鋁，氟化鋰，單氟磷酸鈉，酸化磷酸鹽氟化物，氟化亞錫，氟化銨，二氟化銨和氟化胺。
優選，氟化物源的存在量足以在使用時提供約50ppm至約4,000ppm氟離子。包含氟化物源是有益的，因為氟離子已知會被引入牙釉的羥基磷灰石中，從而增加釉質的耐腐性。氟化物目前還被認為能局部作用于牙釉質，改變再礦化-脫礦化平衡，有利于再礦化。如果包括多磷酸鹽防垢劑，則包含氟化物源也是期望的，以便抑制這些多磷酸鹽被唾液磷酸酶的酶解。
合適的減敏劑包括，例如，甲醛，硝酸鉀，檸檬酸三鉀，氯化鉀和氯化鍶(合適地作為六水合物)，乙酸鍶(合適地作為半水合物)和檸檬酸鈉/聚氧丙烯凝膠(Pluronic)。
可以加入調味劑以增加可口性，并且調味劑可包括，例如，薄荷油、綠薄荷油、冬青油、檫樹油和丁香的油。也可使用增甜劑，且這些包括D-色氨酸，糖精，葡萄糖，天冬甜素，左旋糖，安賽蜜(acesulfam)，二氫查耳酮和環氨酸鈉(sodium cyclamate)。通常，這些調味劑的含量是0-5％，優選0-2％，基于口腔衛生組合物的重量計。可加入著色劑和顏料以提高組合物的視覺吸引力。合適的著色劑包括染料，如FD & C藍No.1，D & C黃No.10和D & C黃No.3。合適的和常用的顏料是提供強白色的顏料級二氧化鈦。
合適地，如上所述，本發明的配制劑可包括其它抗微生物劑，其結合根據本發明的組合物劑作為防腐劑和/或抗菌斑劑。合適的抗微生物劑包括鋅鹽(如檸檬酸鋅)，鯨蠟基吡啶鎓氯化物，二-雙胍(如氯己定)，脂族胺，溴氯酚(bromochlorophene)，六氯酚，N-水楊酰苯胺，季銨化合物和三氯生。提供天然生物殺滅劑源的酶體系可用作所列舉生物殺滅劑的替代物或與其組合使用。例如，包含乳過氧化物酶和葡萄糖氧化酶的體系可在葡萄糖，水和氧的存在下用于產生抗微生物量的過氧化氫。
該配制劑也可包含抗結石劑。合適的抗結石劑包括鋅鹽如檸檬酸鋅和氯化鋅和多磷酸鹽。合適的焦磷酸鹽包括焦磷酸鈉和鉀，優選焦磷酸二鈉，焦磷酸二鉀，焦磷酸四鈉和焦磷酸四鉀。優選的焦磷酸鹽源是焦磷酸四鈉和焦磷酸四鉀的混合物。合適地，焦磷酸四鈉與焦磷酸四鉀的比例是0∶1至3∶1，優選0∶1至1∶1。優選，焦磷酸四鉀是主要物質。
該配制劑也可包含醇。該組分尤其可用于漱口配制劑，其中它可用于增溶在水中具有低溶解度的組分。
尤其合適的口腔組合物是漱口劑或牙膏形式的那些。
根據本發明的組合物也可用于預防和/或治療頭皮屑。頭皮屑是一種頭皮病癥，其特征在于形成白色或灰色鱗屑，伴隨輕度發癢。鱗屑散布地且以碎片形式存在。頭皮屑最經常和最嚴重地發生在年輕男性中，極少發生在兒童和老年人中，且另外在全世界成年人人口中是普遍的。頭皮屑傳統上一直與皮脂溢相關聯，這是一種已知在發紅皮膚區域上附加產生油膩鱗屑的發炎皮膚病癥。但皮脂溢可無頭皮屑地發生，且頭皮屑可無明顯皮脂溢地顯現。目前的知識表明，術語″頭皮屑″最好用于描述頭皮剝落和發癢的綜合癥狀，而不是用作皮脂溢(一種特定的疾病實體)的同義詞。盡管頭皮屑是皮脂溢的可能癥狀，但它也可能由因為過多的日光照射，空氣傳播的環境物質，和毛發用化妝品引起的頭皮刺激而產生。頭皮屑反映了覆蓋發根的頭部皮膚(“頭皮”)的壞死外層中的一種基本異常。所涉及的皮膚細胞缺乏適當地相互粘附的能力。因此，細胞堆積呈鱗屑從頭皮表面上分離。這些鱗屑的脫落產生頭皮屑薄片。已長期公認頭皮屑與稱作糠秕馬拉色氏霉菌和球形馬拉色氏霉菌的一類酵母有關。細菌和酵母是人類頭皮的通常占據者。但在患有頭皮屑的個體中，酵母的存在量明顯大于通常所預期的數目。許多醫生和研究者相信，對酵母的免疫應答所引起的炎癥產生頭皮屑癥狀。在這種情況下，合適的配制劑是用于漂洗掉的洗發劑或洗劑的形式，所述配制劑在用洗發劑洗發前或后，在染色或漂白前或后或在長效卷發前或后施用。也可選擇用于定型或處理毛發的洗劑或凝膠的形式，用于刷或吹出發式的洗劑或凝膠的形式，用于毛發的發膠，長效卷發組合物，著色劑或漂白劑的形式的配制劑。化妝品配制劑可包含用于這種類型組合物中的各種助劑，如表面活性劑、增稠劑、聚合物、軟化劑、防腐劑、泡沫穩定劑、電解質、有機溶劑、硅酮衍生物、抗油劑，將該組合物本身或毛發著色的染料和/或顏料，或常用于毛發護理的其它成分。本申請下文更詳細地描述可被引入配制劑中的其它成分。
另外，根據本發明的組合物也可用于預防和/或治療刺激、炎癥、脫發、皮膚疾病特別是特應性皮炎、痤瘡和/或高皮脂分泌，或者可以用作傷口愈合或者還可以用于UV防護(特別是UV觸發的皰疹)。
脫發是頭皮上毛發變稀。禿發可以是暫時或持久性的。脫發可能發生在疾病后或在大手術后由于激素變化、發生在某些真菌感染后而服用某些藥物后。還有一些適應征表明馬拉色氏霉菌屬可能在毛發脫落和禿發中起作用[American journal of clinical dermatology，(2006)Vol.7，No.4，pp.263-6，Dermatology(Basel)(1998)，196(4)，474-477，WO 02/07248，Nematian et al.Am.J.Clin.Dermatol.，2006，7(4)，263-266，Pierard-Franchimont et al.，IntJ.Cosmet.Sci.2006，28，311-318]。
此外，根據本發明的組合物也可用于預防和/或治療皰疹，例如唇皰疹或生殖器皰疹。無癥狀的流行性單純皰疹病毒(HSV)感染不能被治愈，這意味著在原發的或起始的感染之后，病毒終身保持潛伏形式，周期再活化并經常導致病人的明顯社會心理痛苦。具有高發病率的皰疹病毒科的最相關的亞型是HSV-1和HSV-2。病毒是粘膜與皮膚的感染如口腔-面部感染(如主要由HSV-1引起的唇皰疹，皰疹性咽炎或皰疹性齦口炎)，皮膚感染(如皰疹性指頭疽和皰疹gladiatorum)，生殖器皰疹或肛周皰疹(在大多數情況下由HSV-2引起)的起因。幾項體外研究已經表明，尤其是銀離子對抗HSV有效(如F.Shimizu，Y.Shimizu，K.Kumagai，Antimicrob.Agents Chemother.1976，57-63)。因此根據本發明的組合物可用于治療皰疹。該治療可優選通過將包含根據本發明的組合物的配制劑局部給藥而實現。配制劑可以是例如霜，溶液，軟膏，凝膠，香膏或棒的形式。為了治療唇的感染，尤其優選霜，凝膠，香膏，軟膏或棒。在所有這些配制劑中，根據本發明的組合物可有利地與適用于治療皰疹感染的所有的已知的物質相組合，例如阿昔洛韋，伐西洛韋，泛昔洛韋，噴昔洛韋(peniciclovir)，碘苷，阿糖腺苷，三氟尿苷，磷甲酸鹽，核糖核苷酸還原酶抑制劑，蛋白酶抑制劑，二十二烷醇，二氟化錫，氧化鋅或苯佐卡因。根據本發明的組合物的量可以是0.5至20％，基于配制劑計，尤其是1至10％。本申請下文更詳細地描述可被引入配制劑中的其它成分。
本發明還涉及包含根據本發明的組合物的配制劑或涂敷劑。優選配制劑或涂敷劑可另外包含至少一種選自適用于微生物的底物，例如有機化合物的化合物。適用于微生物的底物例如選自烷烴，烯烴，炔烴(有或者沒有官能團)，糖，多元醇，乙醇，飽和或不飽和羧酸，蛋白質，氨基酸，水，脂肪酸，蠟，脂肪，礦物油，鹽，激素，類固醇，維生素和/或它們的衍生物或鹽。本發明組合物與這些底物的組合能夠拓寬這些底物的應用領域，例如在化妝品配制劑中。包含這些底物的配制劑的污染不再是其使用的障礙。一般，根據本發明的組合物在配制劑中的使用能夠減少必需另外被加入該配制劑中的防腐劑的量或數目。尤其是，不需要向配制劑中加入任何另外的防腐劑。
包含根據本發明的組合物的配制劑或制劑通常包含數種成分。以下給出尤其用于化妝品配制劑中的常用成分的實例。
優選的配制劑或涂敷劑另外包含至少一種UV濾光劑，得到具有光防護性能的抗微生物制劑。UV濾光劑可優選選自二苯甲酰基甲烷衍生物。在本發明范圍內使用的二苯甲酰基甲烷衍生物是本身已知的和尤其是，描述于說明書FR-A-2 326 405，FR-A-2 440 933和EP-A-0 114607中的產品。
可按照本發明使用的二苯甲酰基甲烷衍生物可尤其選自具有以下通式的二苯甲酰基甲烷衍生物
其中R1，R2，R3和R4，彼此相同或不同，是氫，直鏈或支化的C1-8-烷基或直鏈或支化的C1-8-烷氧基。按照本發明，當然可使用一種二苯甲酰基甲烷衍生物或多種二苯甲酰基甲烷衍生物。在本發明更具體涉及的二苯甲酰基甲烷衍生物中，可尤其提及2-甲基二苯甲酰基甲烷，4-甲基二苯甲酰基甲烷，4-異丙基二苯甲酰基甲烷，4-叔丁基二苯甲酰基甲烷，2，4-二甲基二苯甲酰基甲烷，2，5-二甲基二苯甲酰基甲烷，4，4′-二異丙基二苯甲酰基甲烷，4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-異丙基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷和2，6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，該列舉是非限制性的。
在上述二苯甲酰基甲烷衍生物中，按照本發明特別優選的是4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷和尤其是可以商品名

9020購自Merck KGaA的4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷，其中該濾光劑符合以下結構式
按照本發明優選的另一種二苯甲酰基甲烷衍生物是4-異丙基二苯甲酰基甲烷。
另外，在本發明同樣優選的實施方案中，根據本發明的制劑也可包含在UV-A和/或UV-B區域具有UV吸收的通式I的化合物
其中R1至R10可以是相同的或不同的并且選自 -H -OR11 -直鏈或支化的C1-至C20-烷基， -直鏈或支化的C3-至C20-鏈烯基， -直鏈或支化的C1-至C20-羥烷基，其中羥基可鍵合至鏈的伯或仲碳原子上和另外烷基鏈也可被氧間斷，和/或 -C3-至C10-環烷基和/或C3-至C12-環烯基，其中環也可分別被-(CH2)n-基團橋接，其中n＝1至3， -其中所有的OR11，彼此獨立地是， -OH -直鏈或支化的C1-至C20-烷氧基， -直鏈或支化的C3-至C20-鏈烯基氧基， -直鏈或支化的C1-至C20-羥烷氧基，其中羥基可鍵合至鏈的伯或仲碳原子上和另外烷基鏈也可被氧間斷，和/或 -C3-至C10-環烷氧基和/或C3-至C12-環烯基氧基，其中環也可分別被-(CH2)n-基團橋接，其中n＝1至3，和/或 -單-和/或低聚糖基， 前提是R1至R7中的至少3個基團是OH和分子中存在至少2對相鄰-OH基團， 或R2，R5和R6是OH和基團R1，R3，R4和R7-10是H。
按照本發明使用的通式I的類黃酮包括可單獨或與其它UV濾光劑組合使用的寬譜帶UV濾光劑。另外，通式I的同樣優選的化合物在UV-B和UV-A輻射之間的過渡區域中具有吸收最大值。作為UV-A-II濾光劑，它們因此有利地補充了商購可得的UV-B和UV-A-I濾光劑的吸收光譜。它們在制劑基體中是不可溶的或具有低溶解度。在這種情況下，將這些化合物優選以細分形式分散在化妝品制劑中。另外，這種類型的優選化合物在被引入制劑方面具有優點 -單-和/或低聚糖基提高按照本發明使用的化合物的水溶解度； -直鏈或支化的C1-至C20-烷氧基，尤其是長鏈烷氧基官能團，如乙基己氧基，增加化合物的油溶解度； 即根據本發明的化合物的親水性或親油性可通過合適地選擇取代基而控制。
優選的單-或低聚糖基團是己糖基，尤其是鼠李糖基團(ramnosyl)和葡糖基。但其它己糖基，例如阿洛糖基，阿卓糖基，半乳糖基，古洛糖基，艾杜糖基，甘露糖基和塔羅糖基也可有利地使用。也可有利地使用戊糖基。糖基可利用α-或β-苷鍵鍵合至基礎結構上。優選的二糖是，例如，6-O-(6-脫氧-α-L-吡喃甘露糖基)-β-D-吡喃葡糖苷。
在特別優選作為UV-A濾光劑的二苯甲酰基甲烷衍生物與通式I的化合物組合使用時，產生附加的優點UV-敏感的二苯甲酰基甲烷衍生物通過通式I的化合物存在而被另外穩定化。本發明因此另外涉及通式I的化合物用于將制劑中的二苯甲酰基甲烷衍生物穩定化的用途。
原則上，所有的已知的UV濾光劑都適合與二苯甲酰基甲烷衍生物和與根據本發明的通式I的化合物組合使用，例如一種或多種另外的在UV-A區域和/或UV-B區域和/或IR和/或VIS區域有效的親水或親油性防曬濾光劑(吸收劑)。這些另外的濾光劑可尤其選自肉桂酸衍生物，水楊酸衍生物，樟腦衍生物，三嗪衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，對氨基苯甲酸衍生物和聚合物濾光劑和硅酮濾光劑，其描述于申請WO 93/04665中。有機濾光劑的其它實例在專利申請EP-A 0 487 404中指出。特別優選的是其生理上可接受性已被證實的UV濾光劑。對于UVA和UVB濾光劑兩者，從專業文獻中得知許多被證實的物質，例如 亞芐基樟腦衍生物，如3-(4′-甲基亞芐基)-dl-樟腦(例如

6300)，3-亞芐基樟腦(例如

SD)，以下物質的聚合物N-{(2和4)-[(2-氧代冰片-3-亞基)甲基]-芐基}丙烯酰胺(例如

SW)，N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-亞基甲基)苯胺鎓甲基硫酸鹽(例如

SK)或(2-氧代冰片-3-亞基)甲苯-4-磺酸(例如

SL)， 苯甲酰基-或二苯甲酰基甲烷，如1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮(例如

9020)或4-異丙基二苯甲酰基甲烷(例如

8020)， 二苯甲酮，如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(例如

4360)或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和其鈉鹽(例如

MS-40)， 甲氧基肉桂酸酯，如甲氧基肉桂酸辛基酯(例如

2292)，4-甲氧基肉桂酸異戊基酯，例如作為異構體的混合物(例如Neo

E 1000)， 水楊酸酯衍生物，如水楊酸2-乙基己基酯(例如

OS)，水楊酸4-異丙基芐基酯(例如

)或水楊酸3，3，5-三甲基環己基酯(例如

HMS)， 4-氨基苯甲酸和衍生物，如4-氨基苯甲酸，4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯(例如

6007)或乙氧基化4-氨基苯甲酸乙基酯(例如

P25)， 苯基苯并咪唑磺酸，如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其鉀、鈉和三乙醇胺鹽(例如

232)，2，2-(1，4-亞苯基)雙苯并咪唑-4，6-二磺酸和其鹽(例如

AP)或2，2-(1，4-亞苯基)雙苯并咪唑-6-磺酸； 和其它物質，如 -2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(例如

OCR)， -3，3′-(1，4-亞苯基二亞甲基)雙(7，7-二甲基-2-氧代二環[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸和其鹽(例如

SX)， -2，4，6-三苯胺基-(對羰-2′-乙基己基-1′-氧基)-1，3，5-三嗪(例如

T 150)和 -2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(例如

UVA Plus，BASF)。
在該列舉中提及的化合物應該僅視為是實例。當然也可使用其它UV濾光劑。尤其是例如描述于WO 99/66896中的有機特殊UV濾光劑可有利地用于包含根據本發明的組合物的配制劑中。
這些有機UV濾光劑一般以0.5至10重量％，優選1-8重量％的量被引入化妝品配制劑中。
其它的合適的有機UV濾光劑是，例如， -2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(例如

)， -4，4′-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亞氨基]雙(苯甲酸2-乙基己基酯)(例如

HEB)， -α-(三甲基甲硅烷基)-ω-[三甲基甲硅烷基]氧基]聚[氧基(二甲基[和約6％的甲基[2-[對-[2，2-雙(乙氧基羰基)乙烯基]苯氧基]-1-亞甲基乙基]和約1.5％的甲基[3-[對-[2，2-雙(乙氧基羰基)乙烯基]-苯氧基]丙烯基]和0.1至0.4％的(甲基氫)亞甲硅烷基]](n約等于60)(CAS No.207 574-74-1) -2，2′-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚)(CAS No.103 597-45-1) -2，2′-(1，4-亞苯基)雙(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，單鈉鹽)(CASNo.180 898-37-7)和 -2，4-雙{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(CAS No.103 597-45-，187 393-00-6)和 其它的合適的UV濾光劑是對應于較早的德國專利申請DE10232595.2的甲氧基黃酮。
有機UV濾光劑一般以0.5至20重量％，優選1-15重量％的量引入化妝品配制劑中。按照本發明，制劑也可優選地包含其它的無機UV濾光劑。在此優選選自二氧化鈦的那些，如，例如，涂覆二氧化鈦(例如

T-2000或

T-AQUA)，鋅的氧化物(例如

)，鐵的氧化物以及鈰的氧化物。這些無機UV濾光劑一般以0.5至20重量％，優選2-10重量％的量引入化妝品制劑中。尤其是，在此可優選將UV-濾光劑引入乳液的一相中并將其它的無機UV濾光劑引入另一相中。
具有UV-濾光性能的優選化合物是3-(4′-甲基亞芐基)-dl-樟腦，1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，4-異丙基二苯甲酰基甲烷，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，甲氧基肉桂酸辛基酯，水楊酸-3，3，5-三甲基環己基酯，4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其鉀、鈉和三乙醇胺鹽。
將一種或多種上述UV濾光劑的化合物組合可優化針對UV輻射的損害性作用的保護作用。
優化的組合物可包含，例如，有機UV濾光劑4′-甲氧基-6-羥基黃酮與1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮和3-(4′-甲基亞芐基)-dl-樟腦的組合。該組合產生寬譜帶保護，這可通過加入無機UV濾光劑，如二氧化鈦微粒而加以補充。
所有的所述UV濾光劑也可以包封形式使用。尤其是，有利地采用包封形式的有機UV濾光劑。具體地說，產生以下優點 -膠囊壁的親水性可與UV濾光劑的溶解度無關地進行調節。因此，例如，也可向純水性制劑中引入疏水性UV濾光劑。另外，在施用包含疏水性UV濾光劑的制劑時的油膩印象得到抑制，該印象經常視為令人不愉快的。
-某些UV濾光劑，尤其是二苯甲酰基甲烷衍生物在化妝品制劑中僅具有降低的光穩定性。這些濾光劑或損害這些濾光劑的光穩定性的化合物，如，例如，肉桂酸衍生物的包封使得整個制劑的光穩定性可以得到增加。
-有機UV濾光劑的皮膚滲透作用和相關的在直接施用到人皮膚上時的發生刺激作用的可能性在文獻中不斷討論。在此提出的相應物質的包封抑制了該作用。
-一般來說，單純UV濾光劑或其它成分的包封使得能避免由于各個制劑成分彼此間的相互作用，如結晶過程，沉淀和團聚物形成而引起的制備問題，因為相互作用被抑制。
按照本發明，一種或多種UV濾光劑因此優選是包封形式。膠囊在此有利地是小至使得它們不能用肉眼看到。為了實現上述效果，膠囊另外需要足夠穩定且被包封的活性成分(UV濾光劑)僅較小程度地(或根本不)釋放至環境中。
合適的膠囊可具有無機或有機聚合物構成的囊壁。例如，US 6,242,099 B1描述了具有殼多糖，殼多糖衍生物或多羥基化多元胺構成的囊壁的合適膠囊的生產。按照本發明可尤其優選采用的膠囊具有可通過例如描述于申請WO 00/09652，WO 00/72806和WO 00/71084中的溶膠-凝膠工藝而得到的囊壁。在此優選其囊壁由硅膠(二氧化硅；未確定的硅氧化物氫氧化物)構成的膠囊。相應膠囊的生產是本領域技術人員已知的，例如從所引用的專利申請中得知，其內容也明確屬于本申請的主題。
根據本發明的制劑中的膠囊的存在量優選確保所包封的UV濾光劑以上文所指量存在于制劑中。
按照本發明，上述UV濾光劑也可配有表面處理劑，其增強親水或疏水性能。適用于疏水改性的是，例如，硅酮或硅烷涂層。
硅酮已知是各種分子量的具有直鏈或環狀、支化的或交聯結構的有機硅聚合物或低聚物，其通過聚合反應和/或與合適官能化的硅烷的縮聚而得到和基本上由其中硅原子通過氧原子彼此鍵合(硅氧烷鍵合)的重復基本單元形成，其中視需要取代的烴基團直接通過碳原子鍵合至硅原子上。最常見的烴基團是烷基和尤其是甲基，氟烷基，芳基和尤其是苯基，以及鏈烯基和尤其是乙烯基。可直接或通過烴基團鍵合至硅氧烷鏈上的其它類型的基團是，尤其地，氫，鹵素和尤其是氯、溴或氟，硫醇，烷氧基，聚氧基亞烷基(或聚醚)和尤其是聚氧基亞乙基和/或聚氧基亞丙基，羥基或羥烷基，視需要取代的氨基，酰胺基團，酰氧基或酰氧基烷基，羥基烷基氨基或氨基烷基，季銨基團，兩性基團或甜菜堿基團，陰離子基團，如羧酸根，巰基乙酸根，磺基琥珀酸根，硫代硫酸根，磷酸根和硫酸根，該列舉當然決不是限制性的(所謂‘有機改性的’硅酮)。
就本發明而言，術語‘硅酮’還意于包括和覆蓋用于其制備所需的硅烷和尤其是烷基硅烷。
適用于本發明和可用于包覆UV-保護劑的硅酮優選選自烷基硅烷，聚二烷基硅氧烷和聚烷基氫硅氧烷。硅酮更優選選自辛基三甲基硅烷，聚二甲基硅氧烷和聚甲基氫硅氧烷。
UV-保護劑可存在于根據本發明的組合物中，其量一般為0.15至50重量％和優選0.5至20重量％，其中這些量基于組合物的總重。
在本發明另一同樣優選的實施方案中，根據本發明的制劑包含至少一種自曬黑劑。
可使用的有利的自曬黑劑尤其是
甘油醛 羥甲基乙二醛γ-二醛 赤蘚酮糖
6-醛-D-果糖 茚三酮 還應該提及從新鮮胡桃的殼中提取的5-羥基-1，4-萘醌(胡桃醌)
5-羥基-1，4-萘醌(胡桃醌) 和出現在指甲花葉中的2-羥基-1，4-萘醌(指甲花醌)
2-羥基-1，4-萘醌(指甲花醌)。
非常特別優選的是1，3-二羥基丙酮(DHA)(一種出現在人體中的三官能糖)，和其衍生物。

1，3-二羥基丙酮(DHA)。
本發明因此另外涉及根據本發明的組合物與自曬黑劑，尤其是二羥基丙酮或二羥基丙酮衍生物組合的使用。
另外，根據本發明的制劑也可包含一般不具有任何抗微生物活性的染料和著色顏料。染料和著色顏料可例如選自德國化妝品規范(German Cosmetics Regulation)中的相應的準許進入列表或化妝品著色劑的EU列表。在大多數情況下，它們與許可用于食品的染料相同。有利的著色顏料是，例如，二氧化鈦，云母，鐵的氧化物(例如Fe2O3，Fe3O4，FeO(OH))和/或氧化錫。有利的染料是，例如，胭脂紅，柏林藍，氧化鉻綠，群青藍和/或錳紫。特別有利地從以下列表中選擇染料和/或著色顏料。染料索引號(CIN)取自Rowe染料索引，第三版，Societyof dyers and Colourists，Bradford，England，1971。
另外可有利地選擇一種或多種選自下組的物質作為染料 2，4-二羥基偶氮苯，1-(2′-氯-4′-硝基-1′-苯基偶氮)-2-羥基-萘，Ceres紅，2-(4-磺基-1-萘基偶氮)-1-萘酚-4-磺酸，2-羥基-1，2′偶氮萘-1′-磺酸的鈣鹽，1-(2-磺基-4-甲基-1-苯基偶氮)-2-萘基-羧酸的鈣和鋇鹽，1-(2-磺基-1-萘基偶氮)-2-羥基-萘-3-羧酸的鈣鹽，1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸的鋁鹽，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6-二磺酸的鋁鹽，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-6，8-二磺酸，4-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-(4-磺基苯基)-5-羥基吡唑啉酮-3-羧酸的鋁鹽，4，5-二溴熒光素的鋁和鋯鹽，2，4，5，7-四溴熒光素的鋁和鋯鹽，3′，4′，5′，6′-四氯-2，4，5，7-四溴熒光素和其鋁鹽，2，4，5，7-四碘熒光素的鋁鹽，喹諾酞酮二磺酸的鋁鹽，靛二磺酸的鋁鹽，氧化鐵紅和黑(CIN77 491(紅色)和77 499(黑色))，水合氧化鐵(CIN77492)，二磷酸錳銨和二氧化鈦。
也有利的是油溶性天然染料，如，例如，辣椒提取物，β-胡蘿卜素或胭脂蟲紅。
就本發明而言，也有利的是包含效應顏料的凝膠霜。特別優選的是以下列舉的那些種類的效應顏料 1.天然效應顏料，如，例如， a)″珠光粉″(源自魚鱗的鳥嘌呤/次黃嘌呤混合晶體)和 b)″珍珠母″(磨碎貽貝殼) 2.單晶效應顏料，如，例如，氯氧化鉍(BiOCl) 3.層狀基底顏料例如云母/金屬氧化物 用于效應顏料的基礎料通過，例如，氯氧化鉍和/或二氧化鈦的粉狀顏料或蓖麻油分散體以及在云母上的氯氧化鉍和/或二氧化鈦而形成。在CIN 77163之下列舉的光澤顏料，例如，是尤其有利的。
也有利的是，例如，基于云母/金屬氧化物的以下效應顏料類型 特別優選的是，例如，可以商品名


或

得自Merck KGaA的珠光顏料。
所述效應顏料的列舉當然無意于是限定性的。就本發明而言有利的效應顏料可通過本身已知的許多路徑而得到。另外，除了云母之外的其它所述效應顏料也可，例如，涂覆有其它金屬氧化物，如，例如，硅石和類似物。例如，由Merck KGaA銷售和特別適用于細皺紋的視覺減少的TiO2-和Fe2O3-涂覆的SiO2顆粒(″Ronasphere″品級)是有利的。
另外可有利地完全省略底物如云母。特別優選的是使用SiO2制成的效應顏料。另外也可具有角異色效應的這些顏料可例如以商品名

Fantastico得自BASF。
也可有利地采用涂覆有二氧化鈦的基于硼硅酸鈣鈉的Engelhard顏料。這些顏料可以商品名

得到。由于其顆粒尺寸為40-80μm，它們除了顏色以外還具有閃光效果。
也尤其有利的是各種顏色(黃色，紅色，綠色和藍色)的可以商品名

Standard/Glitter得自Flora Tech的效應顏料。閃光顆粒在此是與各種助劑和染料(如，例如，具有染料索引(CI)號19140，77007，77289和77491的染料)的混合物的形式。
染料和顏料可以是單獨的形式或混合物的形式和用彼此相互涂覆，其中不同的顏色效果一般由不同的涂層厚度引起。染料和著色顏料的總量有利地選自，例如，0.1重量％至30重量％，優選0.5至15重量％，尤其是1.0至10重量％的范圍，分別基于制劑的總重計。
另外優選將根據本發明的組合物與抗氧化劑的抗氧化性能相結合。本發明的另一主題因此是一種包含至少一種抗氧化劑，例如上述通式I的化合物的具有抗氧化性能的制劑。這些化合物可用作抗氧化劑以及UV濾光劑。
因此還優選包含至少一種通式I的化合物的制劑，其特征在于基團R1至R4中的至少兩個相鄰基團是OH和基團R5至R7中的至少兩個相鄰基團是OH。
尤其優選的制劑包含至少一種通式I的化合物，其特征在于基團R1至R4中的至少三個相鄰基團是OH，優選基團R1至R3是OH。
為了使通式I的化合物能夠特別好地在皮膚上發揮作為自由基清除劑的其積極作用，可優選使通式I的化合物滲透到較深的皮膚層中。為此目的，幾種可能性是可行的。首先，通式I的化合物可具有足夠的親油性從而能夠通過外皮膚層滲透到表皮層中。作為另一可能性，也可在制劑中提供相應的輸送劑，例如脂質體，其使通式I的化合物能夠輸送通過外皮膚層。最后，也可考慮到通式I的化合物的全身輸送。這樣所述制劑，例如以這樣的方式設計使得它適用于口腔給藥。
一般來說，通式I的物質用作自由基清除劑。這類自由基不是僅通過日光產生，而相反是在各種條件下形成。實例是缺氧癥，其阻斷細胞色素氧化酶上游的電子流動和引起形成超氧化物自由基陰離子；發炎，其尤其是與由白細胞的膜NADPH氧化酶的形成超氧化物陰離子有關，而且與(通過在鐵(II)離子的存在下歧化)形成羥基自由基和其它通常涉及噬菌作用現象的反應性物質有關的；和類脂自動氧化作用，其一般由羥基自由基引發并產生類脂烷氧基自由基和氫過氧化物。
根據推測，優選的通式I的化合物還用作酶抑制劑。它們據推測抑制組氨酸脫羧酶，蛋白質激酶，彈性蛋白酶，醛糖還原酶和透明質酸酶，和因此使得能夠保持血管鞘的基礎物質的完整性。另外，它們據推測非特異地抑制兒茶酚O-甲基轉移酶，造成可得兒茶酚胺的量和因此血管強度得以增加。另外，它們抑制AMP磷酸二酯酶，得到可用于抑制血小板聚集的物質。
由于這些性能，根據本發明的制劑一般來說適用于免疫保護和用于DNA和RNA的保護。尤其是，該制劑適用于抵抗氧化性攻擊，抵抗自由基和抵抗由于輻射，尤其是UV輻射所造成的損害而保護DNA和RNA。根據本發明的制劑的另一優點是細胞保護，尤其是抵抗由于上述影響所造成的損害而保護胰島細胞。通式I的化合物的所有的這些用途以及用于制備可相應使用的制劑的用途明確地也是本發明的主題。
在具有抗氧化作用的酚類中，多元酚(其中一些是天然存在的)對用于藥物，化妝品或營養品領域特別有意義。例如，類黃酮或生物類黃酮(主要被稱作植物染料)經常具有抗氧化劑潛能。K.Lemanska，H.Szymusiak，B.Tyrakowska，R.Zielinski，I.M.C.M.Rietjens；Current Topics in Biophysics，2000，24(2)，101-108，涉及單-和二羥基黃酮的取代模式的作用。其中觀察到，包含鄰近酮基官能團的OH基團或在3′，4′-或6，7-或7，8-位的OH基團的二羥基黃酮具有抗氧化性能，而其它單-和二羥基黃酮在一些情況下不具有抗氧化性能。
槲皮素(右旋兒茶素，cyanidenolon 1522，楝精，槲皮黃酮，ericin，3，3′，4′，5，7-五羥基黃酮)經常作為尤其有效的抗氧化劑提及(例如C.A.Rice-Evans，N.J.Miller，G.Paganga，植物科學趨勢(Trends in Plant Science)，1997，2(4)，152-159)。K.Lemanska，H.Szymusiak，B.Tyrakowska，R.Zielinski，A.E.M.F.Soffers，I.M.C.M.Rietjens；Free Radical Biology & Medicine 2001，31(7)，869-881，已經研究了羥基黃酮的抗氧化作用的pH依賴性。槲皮素在所研究的結構中在整個pH范圍內具有最大活性。
就本發明而言，術語黃酮衍生物用于表示類黃酮和香豆冉酮。就本發明而言，術語類黃酮用于表示黃烷酮、黃酮、3-羥基黃酮(＝黃酮醇)、噢哢、異黃酮和類魚藤酮的苷[

Chemie Lexikon，第9卷，1993]。但就本發明而言，這也用于表示糖苷配基，即無糖成分，和類黃酮和糖苷配基衍生物。就本發明而言，術語類黃酮另外還用于表示花色素(氰定)。就本發明而言，術語香豆冉酮還用于表示其衍生物。
優選的類黃酮衍生自二氫黃酮，黃酮，3-羥基-黃酮，噢哢和異黃酮，尤其是二氫黃酮，黃酮，3-羥基黃酮和噢哢。
類黃酮優選選自以下化合物4，6，3′，4′-四羥基噢哢，槲皮素，蘆丁，異五羥黃酮，毛綱草酚，紫杉葉素，藤黃菌素，三羥基乙基槲皮素(troxequercetin)，三羥基乙基蕓香苷(三羥乙基蘆丁)，三羥基乙基異槲皮素(troxeisoquercetin)，三羥基乙基藤黃菌素(troxeluteolin)，α-糖基蕓香苷，椴樹苷(tiliroside)和其硫酸鹽和磷酸鹽。在類黃酮中，特別優選的是蘆丁，椴樹苷，α-糖基蕓香苷和三羥乙基蘆丁作為根據本發明的活性化合物。
在香豆冉酮中，4，6，3′，4′-四羥基芐基-3-香豆冉酮是優選的。
術語色酮衍生物優選用于表示適合作為活性成分用于抵抗老化過程和有害的環境影響而預防性治療人類皮膚和人類毛發的某些色烯-2-酮衍生物。同時，它們具有低皮膚刺激可能性，對皮膚中的水鍵合有積極作用，保持或增加皮膚的彈性和因此促進皮膚的光滑。這些化合物優選符合通式II
其中 R1和R2可以是相同的或不同的并選自 -H，-C(＝O)-R7，-C(＝O)-OR7， -直鏈或支化的C1-至C20-烷基， -直鏈或支化的C3-至C20-鏈烯基， -直鏈或支化的C1-至C20-羥烷基，其中羥基可鍵合至鏈中的伯或仲碳原子上和另外烷基鏈也可被氧間斷，和/或 -C3-至C10-環烷基和/或C3-至C12-環烯基，其中環也可分別被-(CH2)n-基團橋接，其中n＝1至3， R3是H或直鏈或支化的C1-至C20-烷基， R4是H或OR8， R5和R6可以是相同的或不同的并選自 --H，-OH， -直鏈或支化的C1-至C20-烷基， -直鏈或支化的C3-至C20-鏈烯基， -直鏈或支化的C1-至C20-羥烷基，其中羥基可鍵合至鏈中的伯或仲碳原子上和另外烷基鏈也可被氧間斷，和 R7是H，直鏈或支化的C1-至C20-烷基，多羥基化合物，如優選抗壞血酸基團或糖苷基團，和 R8是H或直鏈或支化的C1-至C20-烷基，其中取代基R1，R2和R4-R6中的至少2個不是H，或R1和R2中的至少一個取代基是-C(＝O)-R7或-C(＝O)-OR7。
一種或多種選自類黃酮、色酮衍生物和香豆冉酮的化合物在根據本發明的制劑中的比例優選為0.001至5重量％，尤其優選0.01至2重量％，基于整個制劑計。
如上已述，優選的根據本發明的組合物還適用于治療與影響分化和細胞增殖的角蛋白化缺陷有關的皮膚疾病，尤其是用于治療尋常痤瘡，粉刺型痤瘡，多形性痤瘡，薔薇痤瘡，結節痤瘡，聚合性痤瘡，年齡導致的痤瘡，作為副作用出現的痤瘡，如日光性痤瘡，藥劑誘導的痤瘡或職業性痤瘡，用于治療其它角蛋白化缺陷，尤其是鱗癬，魚鱗癬樣狀態，達里耶(Darier′s)疾病，手掌腳趾過度角化病，白斑，leucoplasiform states，皮膚和粘膜(面頰)的皰疹(苔蘚病)，用于治療與角蛋白化缺陷有關和具有發炎和/或免疫過敏性組分的其它皮膚疾病和尤其是所有形式的牛皮癬，其影響皮膚，粘膜和手指和腳指甲，和牛皮癬性風濕病和異位性皮膚炎(skin atopia)，如濕疹或異位性呼吸炎，或牙床的過度生長，另外這些化合物也可用于不與角蛋白化缺陷有關的一些炎癥，用于治療所有的真皮或表皮的良性或惡性瘤(可以是病毒起源的)，如尋常疣，扁平疣，疣狀表皮發育不良，口腔乳頭瘤，佛羅里達乳頭瘤，和可由UV輻射引起的瘤，尤其是基底細胞上皮瘤和刺細胞上皮瘤，用于治療其它皮膚疾病，如大皰性皮炎和影響膠原的疾病，用于治療某些眼病，尤其是角膜疾病，用于克服或對抗與老化有關的光誘導的皮膚老化，用于減少色素形成和光化性角化病和用于治療與正常老化或光誘導的老化有關的所有疾病，用于預防或治愈由局部或全身施用的皮質類固醇所引起的表皮和/或真皮的萎縮癥和所有的其它種類的皮膚萎縮癥的傷口/傷疤，用于預防或治療傷口愈合中的缺陷，用于預防或消除懷孕所引起的伸展痕跡或用于促進傷口愈合，用于對抗油脂產生方面的缺陷，如痤瘡中的過皮脂溢或簡單皮脂溢，用于對抗或預防癌樣狀態或預癌狀態，尤其是早幼粒細胞白血病，用于治療發炎性疾病，如關節炎，用于治療皮膚或身體其它部位的所有的病毒導致的疾病，用于預防或治療脫發，用于治療皮膚疾病或具有免疫成分的身體其它部位的疾病，用于治療心血管疾病，如動脈硬化或高血壓，和非胰島素-依賴性糖尿病，和用于治療由UV輻射引起的皮膚問題。
如果制劑包含一種或多種其它的抗氧化劑，則抗氧應力或抗自由基作用的保護作用可因此進一步提高。本領域技術人員會絕對沒有困難地選擇合適地快速作用或時間延遲的抗氧化劑。
在本發明的優選實施方案中，該制劑因此是一種抵抗氧化應力的用于保護體細胞，尤其是用于減緩皮膚老化的制劑，其特征在于，它優選還包含除了所述一種或多種通式I的化合物以外的一種或多種其它抗氧化劑。
從專業文獻中已知有許多已被證實的物質，其也可用作抗氧化劑，例如氨基酸(例如甘氨酸，組氨酸，酪氨酸，色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如咪唑丙烯酸)和其衍生物，肽，如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽和其衍生物(例如鵝肌肽)，類胡蘿卜素，胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素，β-胡蘿卜素，番茄紅素)和其衍生物，綠原酸和其衍生物，硫辛酸和其衍生物(例如二氫硫辛酸)，金硫葡萄糖，丙基硫代尿嘧啶和其它硫醇(例如硫氧還蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺和葡糖基，N-乙酰基，甲基，乙基，丙基，戊基，丁基和月桂基，棕櫚酰基，油基，γ-亞油基，膽甾醇基和其甘油基酯)和其鹽，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸和其衍生物(酯，醚，肽，類脂，核苷酸，核苷和鹽)，和非常低容忍劑量(例如pmol至μmol/kg)的亞磺酰亞胺化合物(例如丁胱(buthionine)亞磺酰亞胺，高半胱氨酸亞磺酰亞胺，丁胱砜，戊-，己-和庚胱亞磺酰亞胺)，以及(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸，棕櫚酸，植酸，乳鐵蛋白)，α-羥基酸(例如檸檬酸，乳酸，蘋果酸)，腐殖酸，膽汁酸，膽汁提取物，膽紅素，膽綠素，EDTA，EGTA和其衍生物，不飽和脂肪酸和其衍生物，維生素C和衍生物(例如棕櫚酸抗壞血酸基酯，抗壞血酸基磷酸鎂，乙酸抗壞血酸基酯)，生育酚和衍生物(例如乙酸維生素E)，維生素A和衍生物(例如棕櫚酸維生素A)，和苯偶姻樹脂的苯甲酸松柏基酯，蕓香亭酸和其衍生物，α-糖基蕓香苷，阿魏酸，亞糠基山梨醇，肌肽，丁基羥基甲苯，丁基羥基茴香醚，降二氫愈創木酸，三羥基丁酰苯，槲皮素，尿酸和其衍生物，甘露糖和其衍生物，鋅和其衍生物(例如ZnO，ZnSO4)，硒和其衍生物(例如硒代蛋氨酸)，和其衍生物(例如茋氧化物，反式-茋氧化物)。
抗氧化劑的混合物也適用于根據本發明的化妝品制劑中。已知的和商業混合物是，例如，包含以下物質作為活性成分的混合物卵磷脂，棕櫚酸L-(+)-抗壞血酸基酯和檸檬酸(例如

AP)，天然生育酚，棕櫚酸L-(+)-抗壞血酸基酯，L-(+)-抗壞血酸和檸檬酸(例如

K LIQUID)，天然來源的生育酚提取物，棕櫚酸L-(+)-抗壞血酸基酯，L-(+)-抗壞血酸和檸檬酸(例如

L LIQUID)，DL-α-生育酚，棕櫚酸L-(+)-抗壞血酸基酯，檸檬酸和卵磷脂(例如

LM)或丁基羥基甲苯(BHT)，棕櫚酸L-(+)-抗壞血酸基酯和檸檬酸(例如

2004)。這種類型的抗氧化劑通常以1000∶1至1∶1000，優選在量100∶1至1∶100的比例與通式I的化合物一起用于這種類型的組合物。
其它抗氧化劑是描述于WO2006/111233的化合物，其公開內容通過引用并入本文。特別地，這些抗氧化劑是通式III的那些
其中 Ar為未經取代或者經單或多取代的具有6-18個碳原子的芳族環或稠環系統，其中至少在一個環是芳族的，其中每個環的一個或兩個CH-基團可以被C＝O、N、O或S取代且在一個稠環系統中一個或兩個CH2-基團還可以被C＝O或C＝CH2取代， R1為H或者支化的或未支化的C1-30-烷基-或者C1-30-羥烷基-或者基團Ra或Rb
其中m為1-30范圍內的整數且A1-A3各自獨立地為芐基或-(CH2O)n(CH2)o(O)pH基團，其中m和o各自獨立地為0-30范圍內的整數且p為0或1。
X為選自-H、-CN、-C(＝O)-R1和-C(＝O)-Z2-R1， Y意指H或Ar， Z1和Z2各自獨立地為O、S、CR7R8、NR7或單鍵， R7和R8各自獨立地分別選自H、OH、未支化的或支化的C1-至C20-烷氧基基團、未支化的或支化的C1-至C20-烷基基團、未支化的或支化的C3-至C20-烯基基團、未支化的或支化的C1-至C20-羥烷基基團(其中所述羥基基團可以鍵合至鏈的伯或仲碳原子上且該烷基鏈可以被氧間隔)、未支化的或支化的C1-至C20-羥烷氧基基團(其中所述羥基基團可以鍵合至鏈的伯或仲碳原子上且該烷基鏈可以被氧間隔)、和式III化合物的鹽。
優選式III化合物是式B化合物，
其中 R1為選自包含-C(O)CH3、-CO2R3、-C(O)NH2和-C(O)N(R4)2， X為O或NH， R2為具有1-30個碳原子的線性或支化的烷基， R3為具有1-20個碳原子的線性或支化的烷基， R4各自獨立地為H或者具有1-8個碳原子的線性或支化的烷基， R5為具有1-8個碳原子的線性或支化的烷基或者具有1-8個碳原子的線性或支化的烷氧基，和 R6為具有1-8個碳原子的線性或支化的烷基，優選2-(4-羥基-3，5-二甲氧基芐基)-丙二酸的衍生物，特別優選2-(4-羥基-3，5-二甲氧基芐基)-丙二酸二-(2-乙基己基)酯(例如

AP)。
根據本發明的制劑可包含維生素作為另外的成分。根據本發明的制劑優選包含選自以下的維生素和維生素衍生物維生素A，維生素A丙酸酯，維生素A棕櫚酸酯，維生素A乙酸酯，視黃醇，維生素B，硫胺氯化物鹽酸鹽(維生素B1)，核黃素(維生素B2)，煙酰胺，維生素C(抗壞血酸)，維生素D，麥角鈣化醇(維生素D2)，維生素E，DL-α-生育酚，乙酸生育酚E，琥珀酸氫生育酚，維生素K1，七葉苷(維生素P活性成分)，硫胺(維生素B1)，煙酸(維生素PP)，吡哆素，吡哆醛，吡哆胺，(維生素B6)，泛酸，生物素，葉酸和鈷胺素(維生素B12)，尤其優選棕櫚酸維生素A，維生素C和其衍生物，DL-α-生育酚，乙酸生育酚E，煙酸，泛酸和生物素。維生素在此通常與通式I的化合物以比例為1000∶1至1∶1000，優選100∶1至1∶100一起使用。
根據本發明的制劑可另外包含其它的常規皮膚-保護或皮膚-護理活性成分。這些物質原則上可以是本領域技術人員已知的任何活性成分。
尤其優選的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
嘧啶羧酸存在于嗜鹽性微生物中并在這些有機體的滲透調節中發揮作用(E.A.Galinski等人，Eur.J.Biochem.，149(1985)，第135-139頁)。在嘧啶羧酸中，在此尤其應該提及依克多因(ectoin)((S)-1，4，5，6-四氫-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羥基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氫-5-羥基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和其衍生物。這些化合物穩定化了水溶液和有機溶劑中的酶和其它生物分子。另外，它們尤其是相對于變性條件，如鹽，極端pH值，表面活性劑，脲，胍鎓氯化物和其它化合物而將酶穩定化。
依克多因和依克多因衍生物，如羥基依克多因，可有利地用于藥劑中。尤其是，羥基依克多因可用于制備用于治療皮膚疾病的藥劑。羥基依克多因和其它依克多因衍生物的其它應用領域典型地是在其中，例如，海藻糖用作添加劑的領域。例如，依克多因衍生物，如羥基依克多因，可在干燥的酵母和細菌細胞中用作保護劑。藥物產品，如非葡糖基化的藥物活性肽和蛋白質，例如t-PA，也可用依克多因或其衍生物保護。
在化妝品應用領域中，尤其應該提及依克多因和依克多因衍生物用于老化的、干燥或受刺激皮膚的護理的用途。例如，歐洲專利申請EP-A-0 671 161尤其描述，依克多因和羥基依克多因用于化妝品制劑，如粉末，皂，含表面活性劑的清潔產品，唇膏，胭脂，化妝品，護理霜和防曬制劑中。
在此優選使用具有以下通式IV的嘧啶羧酸
其中R1是基團H或C1-8-烷基，R2是基團H或C1-4-烷基，和R3，R4，R5和R6分別為，相互獨立地，選自H，OH，NH2和C1-4-烷基的基團。優選使用其中R2是甲基或乙基，和R1或R5和R6是H的嘧啶羧酸。特別優選使用嘧啶羧酸依克多因((S)-1，4，5，6-四氫-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羥基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氫-5-羥基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)。根據本發明的制劑優選包含最高至15重量％的量的這種類型的嘧啶羧酸。在與通式I的化合物相結合時，嘧啶羧酸優選以相對于通式I的化合物的比例為100∶1至1∶100使用，其中比例為1∶10至10∶1是尤其優選的。
在芳基肟中，優選使用也稱作HMLO，LPO或F5的2-羥基-5-甲基-月桂苯酮肟。其用于化妝品組合物中的適用性例如公開于DE-A-41 16123。包含2-羥基-5-甲基月桂苯酮肟的制劑因此適用于治療伴隨炎癥的皮膚疾病。已知的是，這種類型的制劑可例如，用于治療牛皮癬，各種形式的濕疹，刺激性和毒性皮炎，UV皮炎和其它的皮膚和表皮附屬物的過敏和/或發炎性疾病。除了通式I的化合物以外，另外還包含芳基肟，優選2-羥基-5-甲基月桂苯酮肟的根據本發明的制劑具有令人驚奇的抗炎癥適用性。該制劑在此優選包含0.01至10重量％的芳基肟，該制劑特別優選包含0.05至5重量％的芳基肟。
可用于制劑中的所有化合物或組分是已知的或可商購或可通過已知的方法合成。
除了在此描述的化合物以外，根據本發明的制劑還可包含至少一種，優選符合通式V的光穩定劑
其中 R1選自-C(O)CH3，-CO2R3，-C(O)NH2和-C(O)N(R4)2； X是O或NH； R2是直鏈或支化的C1-30-烷基； R3是直鏈或支化的C1-20-烷基， 所有的R4，相互獨立地，是H或直鏈或支化的C1-8-烷基， R5是H，直鏈或支化的C1-8-烷基或直鏈或支化的-O-C1-8-烷基，和 R6是C1-8-烷基， 其中光穩定劑特別優選是2-(4-羥基-3，5-二甲氧基亞芐基)丙二酸雙(2-乙基己基)酯。相應的光穩定劑和其制備和用途描述于國際專利申請WO 03/007906，其公開內容也明確屬于本申請的主題。
根據本發明的配制劑可通過本領域技術人員熟知的方法，尤其是通過用于制備水包油乳液或油包水乳液的方法而制備。
本發明另外涉及包含根據本發明的組合物和一種或多種化妝品或皮膚病學上合適的載劑的具有抗微生物性能的制劑，涉及一種特征在于將至少一種根據本發明的組合物與化妝品或皮膚病學上合適的載劑混合的用于生產制劑的方法，和涉及根據本發明的組合物用于生產具有抗微生物性能的制劑的用途。
這些配制劑可以是，尤其是，簡單或復合乳液(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)的形式，如霜劑，乳劑，凝膠，或凝膠-霜劑，粉末和固體棒，和它們可，如果需要，被配制成氣溶膠和是泡沫材料或噴劑的形式。
根據本發明的化妝品組合物可用作針對UV輻射而用于保護人類表皮或毛發的組合物，作為防曬劑或化妝品產品。
應該指出，在具有水包油乳液型載劑的用于防曬保護的根據本發明的配制劑中，水相(其包含，尤其是，親水性濾光劑)一般占50至95重量％和優選70至90重量％，基于整個配制劑計，油相(其包含，尤其是，親油性濾光劑)占5至50重量％和優選10至30重量％，基于整個配制劑計，和一種或多種(共)乳化劑占0.5至20重量％和優選2至10重量％，基于整個配制劑計。
例如，所述一種或多種通式I的化合物可以常規方式引入化妝品或皮膚病制劑中。合適的制劑是用于外用的那些，例如其形式為霜劑，洗劑或凝膠或可被噴霧到皮膚上的溶液。適用于內用的是給藥形式，例如膠囊，包衣片劑，粉末，片劑溶液或溶液之類。
根據本發明的制劑的施用形式的可被提及的實例是溶液，混懸液，乳液，PIT乳液，糊，軟膏，凝膠，霜劑，洗劑，粉末，皂，含表面活性劑的清潔制劑，油，氣溶膠和噴劑。其它施用形式的實例是棒，洗發劑和淋浴制劑。任何所需常規賦形劑，助劑和，如果需要，其它的活性成分均可加入制劑中。
優選的助劑選自防腐劑，抗氧化劑，穩定劑，增溶劑，維生素，著色劑和氣味改進劑。
軟膏，糊，霜和凝膠可包含常規賦形劑，例如動物和植物脂肪，蠟，石蠟，淀粉，黃蓍膠，纖維素衍生物，聚乙二醇，硅酮，膨潤土，硅石，滑石和氧化鋅，或這些物質的混合物。
粉末和噴劑可包含常規賦形劑，例如乳糖，滑石，硅石，氫氧化鋁，硅酸鈣和聚酰胺粉末，或這些物質的混合物。噴劑可另外包含常規推進劑，例如含氯氟烴，丙烷/丁烷或二甲基醚。
溶液和乳液可包含常規賦形劑，如溶劑，增溶劑和乳化劑，例如水，乙醇，異丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯，芐基醇，苯甲酸芐基酯，丙二醇，1，3-丁基二醇，油，尤其是棉子油，花生油，小麥胚芽油，橄欖油，蓖麻油和芝麻油，甘油脂肪酸酯，聚乙二醇和脫水山梨醇的脂肪酸酯，或這些物質的混合物。
混懸液可包含常規賦形劑，如液體稀釋劑，例如水，乙醇或丙二醇，懸浮劑，例如乙氧基化異硬脂基醇，聚氧基亞乙基山梨醇酯和聚氧基亞乙基脫水山梨醇酯，微晶纖維素，偏氫氧化鋁(aluminiummetahydroxide)，膨潤土，瓊脂和黃蓍膠，或這些物質的混合物。
皂可包含常規賦形劑，如脂肪酸堿金屬鹽，脂肪酸單酯鹽，脂肪酸蛋白質水解產物，羥乙基磺酸鹽，羊毛脂，脂肪醇，植物油，植物提取物，甘油，糖，或這些物質的混合物。
含表面活性劑的清潔產品可包含常規載體，如脂肪醇硫酸酯的鹽，脂肪醇醚硫酸鹽，磺基琥珀酸單酯，脂肪酸白蛋白水解產物，異硫代硫酸鹽，咪唑啉鎓衍生物，牛磺酸甲基酯，肌氨酸鹽(酯)，脂肪酸酰胺醚硫酸鹽，烷基酰氨基甜菜堿，脂肪醇，脂肪酸甘油酯，脂肪酸二乙醇酰胺，植物和合成油，羊毛脂衍生物，乙氧基化甘油脂肪酸酯或這些物質的混合物。
面部和身體用油可包含常規賦形劑，如合成油，如脂肪酸酯，脂肪醇，硅酮油，天然油，如植物油和油狀植物提取物，石蠟油或羊毛脂油，或這些物質的混合物。
其它的典型化妝品施用形式還有唇棒，唇護理棒，睫毛膏，眼線，眼影，胭脂，粉末化妝品，乳液化妝品和蠟化妝品，和防曬劑，曬前用和曬后用制劑。
根據本發明的優選的制劑形式包括，尤其是，乳液。
根據本發明的乳液是有利的和包含，例如，所述脂肪，油，蠟和其它脂肪物質，以及水和乳化劑，如常用于這種類型制劑中的那樣。
脂相可有利地選自以下物質 -礦物油，礦物蠟； -油，如癸酸或辛酸的甘油三酯，另外，天然油，如，例如，蓖麻油； -脂肪，蠟和其它天然和合成脂肪物質，優選脂肪酸與具有低碳數的醇，例如與異丙醇，丙二醇或甘油形成的酯，或脂肪醇與具有低碳數的鏈烷酸或與脂肪酸形成的酯； -硅酮油，如聚二甲基硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，二苯基聚硅氧烷和其混合形式。
就本發明而言，乳液、油溶膠或水分散體或脂分散體的油相有利地選自具有3至30個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和、支化和/或未支化的烷烴羧酸和具有3至30個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和、支化和/或未支化的醇形成的酯，或選自芳族羧酸和具有3至30個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和、支化和/或未支化的醇形成的酯。這種類型的酯油可隨后有利地選自肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙基酯，硬脂酸異丙基酯，油酸異丙基酯，硬脂酸正丁基酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂酸異辛基酯，硬脂酸異壬基酯，異壬酸異壬基酯，棕櫚酸-2-乙基己基酯，月桂酸-2-乙基己基酯，硬脂酸-2-己基癸基酯，棕櫚酸-2-辛基十二烷基酯，油酸油基酯，芥酸油基酯，油酸瓢兒菜基酯，芥酸瓢兒菜基酯和這種類型的酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油。
油相可另外有利地選自支化和未支化的烴和蠟，硅酮油，二烷基醚，或選自飽和和不飽和、支化和未支化的醇，和脂肪酸甘油三酯，具體地具有8至24，尤其是12-18個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和，支化和/或未支化烷烴羧酸的三甘油酯。脂肪酸甘油三酯可有利地，例如，選自合成、半合成和天然油，例如橄欖油，向日葵油，大豆油，花生油，油菜籽油，杏仁油，棕櫚油，椰子油，棕櫚仁油和類似物。
這種類型的油和蠟組分的任何所需混合物也可有利地用于本發明目的。也可有利地采用蠟，例如棕櫚酸鯨蠟基酯，作為油相的唯一脂組分。
油相有利地選自異硬脂酸-2-乙基己基酯，辛基十二烷醇，異壬酸異十三烷基酯，異二十烷，椰油酸-2-乙基己基酯，苯甲酸C12-15-烷基酯，辛酸/癸酸甘油三酯和二辛基醚。
尤其有利的是苯甲酸C12-15-烷基酯和異硬脂酸-2-乙基-己基酯的混合物，苯甲酸C12-15-烷基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物，以及苯甲酸C12-15-烷基酯、異硬脂酸-2-乙基己基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物。
在烴中，石蠟油，角鯊烷和角鯊烯可有利地用于本發明目的。
另外，油相也可有利地具有一定含量的環狀或線性硅酮油或完全由這種類型的油組成，盡管優選除了一種或多種硅酮油還使用附加含量的其它油相組分。
按照本發明使用的硅酮油有利地是環聚二甲基硅氧烷(八甲基環四硅氧烷)。但就本發明而言，還有利地使用其它硅酮油，例如六甲基環三硅氧烷，聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)。
也特別有利的是環聚二甲基硅氧烷和異壬酸異十三烷基酯的混合物以及環聚二甲基硅氧烷和異硬脂酸-2-乙基己基酯的混合物。
根據本發明的制劑的水相視需要有利地包含具有低碳數的醇，二醇或多元醇，和其醚，優選乙醇，異丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇，乙二醇單乙基或單丁基醚，丙二醇單甲基、單乙基或單丁基醚，二甘醇單甲基或單乙基醚和類似產品，另外，具有低碳數的醇，例如乙醇，異丙醇，1，2-丙烷二醇或甘油，和，尤其是，一種或多種增稠劑，其可有利地選自二氧化硅，硅酸鋁，多糖和其衍生物，例如透明質酸，黃原膠，羥基丙基甲基纖維素，尤其有利地選自聚丙烯酸酯，優選選自所謂卡伯潑(Carbopol)的聚丙烯酸酯，例如卡伯潑品級980，981，1382，2984或5984，在每種情況下單獨或組合使用。
尤其是，使用上述溶劑的混合物。在醇溶劑的情況下，水可以是另外的成分。
根據本發明的乳液是有利的和包含，例如，所述脂肪，油，蠟和其它脂肪物質，以及水和乳化劑，如常用于這種類型配制劑的那樣。
在一個優選實施方案中，根據本發明的制劑包含親水性表面活性劑。
親水性表面活性劑優選選自烷基葡糖苷，酰基乳酸酯，甜菜堿和椰子兩性乙酸酯。
烷基葡糖苷本身有利地選自其特征在于以下結構式的烷基葡糖苷
其中R是具有4至24個碳原子的支化或未支化烷基，和其中DP表示最高至2的平均葡糖基化度。
值DP表示按照本發明使用的烷基葡糖苷的糖苷化度和定義為 其中p1，p2，p3...pi表示單-，二-，三-...i-倍葡糖基化產品的比例，以重量％計。根據本發明有利的是具有1-2，尤其有利地1.1至1.5，非常尤其有利地1.2-1.4，尤其是1.3的葡糖基化度。
值DP考慮到如下事實，烷基葡糖苷由于其制備原因而一般是以單-和低聚葡糖苷的混合物的形式。按照本發明，相對高含量，通常約40-70重量％的單葡糖苷是有利的。
特別有利地用于本發明目的的烷基葡糖苷選自辛基吡喃葡糖苷，壬基吡喃葡糖苷，癸基吡喃葡糖苷，十一烷基吡喃葡糖苷，十二烷基吡喃葡糖糖苷，十四烷基吡喃葡糖苷和十六烷基吡喃葡糖苷。
同樣有利地采用天然或合成原料和助劑或特征在于具有有效含量的按照本發明使用的活性成分的混合物，例如

1200(HenkelKGaA)，

NS 10(Seppic)。
酰基乳酸酯本身有利地選自特征在于以下結構式的物質
其中R1是具有1至30個碳原子的支化或未支化的烷基，和M+選自堿金屬離子和是被一個或多個烷基和/或一個或多個羥烷基取代的銨離子，或對應于一半當量的堿土金屬離子。
例如，異硬脂基乳酸鈉，例如購自American Ingredients Company的產品

ISL，是有利的。
甜菜堿有利地選自特征在于以下結構式的物質
其中R2是具有1至30個碳原子的支化或未支化的烷基。
R2特別有利地是具有6至12個碳原子的支化或未支化的烷基。
例如，癸酰氨基丙基甜菜堿，例如購自Th.Goldschmidt AG的產品

Betain 810是有利的。
就本發明而言有利的椰子兩性乙酸酯是，例如，椰子兩性乙酸酯鈉，例如可以商品名

Ultra C32得自Miranol Chemical Corp的那些。
根據本發明的制劑有利地特征在于親水性表面活性劑的存在濃度是0.01-20重量％，優選0.05-10重量％，尤其優選0.1-5重量％，在每種情況下基于組合物的總重。
為了使用，將根據本發明的化妝品和皮膚病制劑以足夠量按照用于化妝品的常規方式施用到皮膚和/或毛發上。
根據本發明的化妝品和皮膚病制劑可以各種形式存在。例如，它們可以是，例如，溶液，無水制劑，油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳液或微乳液，多重乳液，例如水包油包水(W/O/W)型，凝膠，固體棒，軟膏或氣溶膠。也有利的是以包封形式將依克多因給藥，例如在膠原基體和其它常規包封材料中，例如作為纖維素包膠，在明膠，蠟基體中或被脂質體包封。尤其是，例如描述于DE-A 43 08 282的蠟基體已被證實是有利的。優選的是乳液。O/W乳液是尤其優選的。乳液，W/O乳液和O/W乳液可按照常規方式得到。
可以使用的乳化劑是，例如，已知的W/O和O/W乳化劑。有利地在根據本發明的優選的O/W乳液中使用另外的常規共乳化劑。市售產品Ceralution C(Sasol)已被證實是特別有利的乳化劑。
根據本發明有利的共乳化劑是，例如，O/W乳化劑，主要選自具有HLB值為11-16，非常尤其有利地具有HLB值為14.5-15.5的物質，只要O/W乳化劑具有飽和基團R和R′。如果O/W乳化劑具有不飽和基團R和/或R′或在異烷基衍生物的情況下，這些乳化劑的優選的HLB值也可更低或更高。
有利地從如下物質中選擇脂肪醇乙氧基化物乙氧基化硬脂基醇，鯨蠟基醇，鯨蠟基硬脂基醇(鯨蠟基硬脂基混合醇)。特別優選的是以下聚乙二醇(13)硬脂基醚(steareth-13)，聚乙二醇(14)硬脂基醚(steareth-14)，聚乙二醇(15)硬脂基醚(steareth-15)，聚乙二醇(16)硬脂基醚(steareth-16)，聚乙二醇(17)硬脂基醚(steareth-17)，聚乙二醇(18)硬脂基醚(steareth-18)，聚乙二醇(19)硬脂基醚(steareth-19)，聚乙二醇(20)硬脂基醚(steareth-20)，聚乙二醇(12)異硬脂基醚(isosteareth-12)，聚乙二醇(13)異硬脂基醚(isosteareth-13)，聚乙二醇(14)異硬脂基醚(isosteareth-14)，聚乙二醇(15)異硬脂基醚(isosteareth-15)，聚乙二醇(16)異硬脂基醚(isosteareth-16)，聚乙二醇(17)異硬脂基醚(isosteareth-17)，聚乙二醇(18)異硬脂基醚(isosteareth-18)，聚乙二醇(19)異硬脂基醚(isosteareth-19)，聚乙二醇(20)異硬脂基醚(isosteareth-20)，聚乙二醇(13)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)鯨蠟基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-20)，聚乙二醇(13)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)異鯨蠟基醚(異十六烷基聚氧乙烯醚-20)，聚乙二醇(12)油基醚(油基聚氧乙烯醚-12)，聚乙二醇(13)油基醚(油基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)油基醚(油基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)油基醚(油基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(12)月桂基醚(laureth-12)，聚乙二醇(12)異月桂基醚(isolaureth-12)，聚乙二醇(13)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)鯨蠟基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-20)。
另外有利地從下組中選擇脂肪酸乙氧基化物聚乙二醇(20)硬脂酸酯，聚乙二醇(21)硬脂酸酯，聚乙二醇(22)硬脂酸酯，聚乙二醇(23)硬脂酸酯，聚乙二醇(24)硬脂酸酯，聚乙二醇(25)硬脂酸酯，聚乙二醇(12)異硬脂酸酯，聚乙二醇(13)異硬脂酸酯，聚乙二醇(14)異硬脂酸酯，聚乙二醇(15)異硬脂酸酯，聚乙二醇(16)異硬脂酸酯，聚乙二醇(17)異硬脂酸酯，聚乙二醇(18)異硬脂酸酯，聚乙二醇(19)異硬脂酸酯，聚乙二醇(20)異硬脂酸酯，聚乙二醇(21)異硬脂酸酯，聚乙二醇(22)異硬脂酸酯，聚乙二醇(23)異硬脂酸酯，聚乙二醇(24)異硬脂酸酯，聚乙二醇(25)異硬脂酸酯，聚乙二醇(12)油酸酯，聚乙二醇(13)油酸酯，聚乙二醇(14)油酸酯，聚乙二醇(15)油酸酯，聚乙二醇(16)油酸酯，聚乙二醇(17)油酸酯，聚乙二醇(18)油酸酯，聚乙二醇(19)油酸酯，聚乙二醇(20)油酸酯。
所用的乙氧基化烷基醚羧酸或其鹽可有利地是月桂基聚氧乙烯醚-11羧酸鈉。可有利地使用的烷基醚硫酸鹽是月桂基聚氧乙烯醚-14硫酸鈉。可有利地使用的乙氧基化膽甾醇衍生物是聚乙二醇(30)膽甾醇基醚。聚乙二醇(25)大豆甾醇也已被證實是成功的。可有利地使用的乙氧基化甘油三酯是聚乙二醇(60)月見草甘油酯。
另外有利地從下組選擇聚乙二醇甘油脂肪酸酯聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(21)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(22)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(23)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯/正亮氨酯(caprinate)，聚乙二醇(20)甘油基油酸酯，聚乙二醇(20)甘油基異硬脂酸酯，聚乙二醇(18)甘油基油酸酯/椰油酸酯。
同樣有利的是從下組選擇脫水山梨醇脂聚乙二醇(20)脫水山梨醇單月桂酸酯，聚乙二醇(20)脫水山梨醇單硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脫水山梨醇單異硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脫水山梨醇單棕櫚酸酯，聚乙二醇(20)脫水山梨醇單油酸酯。
非必要的W/O乳化劑，但就本發明而言卻可能有利的是以下物質具有8至30個碳原子的脂肪醇，具有8至24個碳原子，尤其是12-18個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和，支化和/或未支化的烷烴羧酸的單甘油酯，具有8至24個碳原子，尤其是12-18個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和，支化和/或未支化的烷烴羧酸的二甘油酯，具有8至24個碳原子，尤其是12-18個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和，支化和/或未支化的醇的單甘油醚，具有8至24個碳原子，尤其是12-18個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和，支化和/或未支化的醇的二甘油醚，具有8至24個碳原子，尤其是12-18個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和，支化和/或未支化的烷烴羧酸的丙二醇酯，和具有8至24個碳原子，尤其是12-18個碳原子的鏈長的飽和和/或不飽和，支化和/或未支化的烷烴羧酸的脫水山梨醇酯。
尤其有利的W/O乳化劑是單硬脂酸甘油基酯，單異硬脂酸甘油基酯，單肉豆蔻酸甘油基酯，單油酸甘油基酯，單硬脂酸二甘油基酯，單異硬脂酸二甘油基酯，丙二醇單硬脂酸酯，丙二醇單異硬脂酸酯，丙二醇單辛酸酯，丙二醇單月桂酸酯，脫水山梨醇單異硬脂酸酯，脫水山梨醇單月桂酸酯，脫水山梨醇單辛酸酯，脫水山梨醇單異油酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，鯨蠟基醇，硬脂基醇，花生基醇，二十二烷基醇，異二十二烷基醇，鯊油醇，鮫肝醇，聚乙二醇(2)硬脂基醚(steareth-2)，甘油單月桂酸酯，甘油單正亮氨酸酯和甘油單辛酸酯。
優選的根據本發明的制劑特別適合抵抗老化過程和抵抗氧化應力，即抵抗例如，通過太陽照射，熱或其它影響而產生的自由基所造成的損害而用于保護人類皮膚。在這方面，它的形式為通常用于該應用領域的各種給藥形式。例如，它可，尤其是，洗劑或乳液的形式，如霜劑或乳劑(O/W，W/O，O/W/O，W/O/W)的形式，油狀含醇，油狀含水或含水-醇凝膠或溶液的形式，固體棒的形式或可被配制成氣溶膠。
該制劑可包含通常用于此類型制劑中的化妝品助劑，如，例如，增稠劑，軟化劑，增濕劑，表面活性劑，乳化劑，防腐劑，消泡劑，香料，蠟，羊毛脂，推進劑，將組合物自身或皮膚著色的染料和/或顏料，和通常用于化妝品中的其它成分。
所用的分散劑或增溶劑可以是油，蠟或其它脂肪物質，低級一元醇或低級多元醇或其混合物。尤其優選的一元醇或多元醇包括乙醇，異丙醇，丙二醇，甘油和山梨醇。
本發明的一個優選的實施方案是保護霜劑或乳劑形式的乳液，除了通式I的化合物以外，它還在水的存在下包含，例如，脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的甘油三酯，羊毛脂，天然和合成油或蠟和乳化劑。
其它優選的實施方案是基于天然或合成油和蠟，羊毛脂，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的甘油三酯的油狀洗劑，或基于低級醇，如乙醇，或甘油，如丙二醇，和/或多元醇，如甘油，和油，蠟和脂肪酸酯，如脂肪酸的甘油三酯的油狀含醇洗劑。
根據本發明的制劑也可以是包含一種或多種低級醇或多元醇，如乙醇，丙二醇或甘油，和增稠劑，如硅藻土的醇凝膠的形式。油狀含醇凝膠還包含天然或合成油或蠟。
固體棒由天然或合成蠟和油，脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸酯，羊毛脂和其它脂肪物質組成。
如果制劑被配制成氣溶膠形式，則一般使用常規推進劑，如烷烴，氟烷烴和氯氟烷烴。
化妝品制劑也可用于抵抗光化學損害而保護毛發以防顏色改變，漂白或機械性質的損害。在這種情況下，合適的配制劑是漂洗掉的洗發劑，洗劑，凝膠或乳液的形式，所討論的制劑在用洗發劑洗發前或后，在著色或漂白前或后或在長效卷發前或后施用。也可選擇洗劑或凝膠形式的制劑用于定型或治療毛發，以洗劑或凝膠的形式用于刷或吹出發式，以發蠟，長效卷發組合物，著色劑或漂白劑的形式用于毛發。除了通式I的化合物以外，具有光-保護性能的制劑還可包含用于這種類型組合物中的各種助劑，如表面活性劑，增稠劑，聚合物，軟化劑，防腐劑，泡沫穩定劑，電解質，有機溶劑，硅酮衍生物，油，蠟，抗油脂劑，將組合物自身或毛發著色的染料和/或顏料，或常用于毛發護理的其它成分。
以上引用的所有的申請，專利和出版物的整個公開內容是在此作為參考并入本發明。
根據本發明的組合物和其生產方法利用以下實施例更例證性地說明而非限定。
實施例 實施例1組合物的制備 云母/ZnO/硫酸鋇/Ag+ 將50g Shadeleaf A(用氧化鋅和硫酸鋇包覆的云母，Merck KGaA，德國)懸浮于200ml水中。將0.033g乙酸銀倒入100ml水中并用超聲波浴溶解。
向Shadeleaf A混懸液中加入100ml水。在向經溶解的乙酸銀中加入70ml水后將其移入Shadeleaf混懸液中。這是在38-39℃(圓底燒瓶中的內溫度)的過夜反應。然后將該混懸液吸濾。過濾器上留存的濾餅用80ml水洗滌3次，然后用80ml丙酮洗滌3次。該產物在3天期間于真空(40℃)下在干燥箱內干燥。將終產物用100微米篩過篩。
如下測試抗微生物功效 測試設計“抗微生物功效” 將以下水性分散液進行防腐挑戰試驗 所述挑戰試驗步驟由用合適的微生物的規定接種物挑戰未經污染的根據本發明的抗微生物產品和將所述經接種的產品儲存于規定的溫度下(例如室溫)組成。于特定時間間隔測定在測試產品中幸存的有機體的數目。
根據歐洲藥典中給出的說明(Ph.Eur.5 Ausgabe，Grundwerk2005，§5.1.3)，所述挑戰試驗按照其后給出的步驟進行。
接種物的制備 將特定微生物的新鮮原種培養物接種在用于細菌的瓊脂培養基B的表面和用于真菌的瓊脂培養基C的表面上。孵育細菌培養物直至足夠的孢子形成(18-24h于30-35℃)。為了收獲細菌，將瓊脂培養基的表面用包含氯化鈉(9g/l)的無菌溶液洗滌并傾倒入適當的容器中。將在混懸液中的微生物濃度用相同的溶液調節至接近108微生物/ml的濃度。在該操作后立即取該混懸液的樣品并借助膜過濾法或瓊脂板計數法測量以CFU/ml計的微生物濃度。該值用于確定接種物的值。所述混懸液必須立即使用。
微生物數目的測定方法 為了測定經接種的制劑中的微生物數目(還包含根據本發明的抗微生物產品)，使用與用于接種物的制劑相同的瓊脂培養基。
用測試微生物(在此為銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)或大腸桿菌(Escherichia coli)或金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)或白色念珠菌(Candida albicans)或糠秕馬拉色菌(Malasseziafurfur)或表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)或痤瘡丙酸桿菌(Propionibacterium acnes)或干燥棒狀桿菌(Corynebacteriumxerosis))的混懸液以如下方式接種包含1％根據本發明和實施例1的抗微生物產品，或0.5％的ZnO，或0.1％BaSO4或1％未攙水的組合物(無結合銀)的所述水性混懸液/溶液，使得制劑達到105至106微生物/ml的濃度。經接種的體積不應當超過全部測試溶液的1％v/v。將所述混懸液混合以獲得良好的均化。
將經接種的制劑于20-25℃下避光儲存。為了開始測試，將在不同的時間間隔(在此0，2min，5min，30min，1h，3h，6h，24h，48h，7天，14天和28天)從測試制劑(包含經接種的微生物體和所述根據本發明的抗微生物產品)中采集1g或1ml樣品，并使用瓊脂板或膜過濾法測量微生物的數目。重要的是確保任何留存的抗微生物活性都通過稀釋、過濾或特定的去活化而消除。
單化合物分散液 -氧化鋅(0.5g/100mL) -硫酸鋇(0.1g/100mL) 三元化合物分散液 -根據實施例1制備的組合物(
/100mL) 參見表1、表2中和附


圖1至6中的結果相比無結合銀離子的組合物或在附圖中描述的單一化合物，根據實施例1的組合物的協同抗微生物作用。基于該組合物采用這樣的低重量百分比的結合銀離子具有所述有利的抗微生物作用。
表1以時間間隔直至28天，在組合物云母/ZnO/硫酸鋇和在組合物云母/ZnO/硫酸鋇/Ag+上進行挑戰試驗的結果(這兩種樣品都以在水中1％的混懸液來測試)

表2用不同的微生物在0和24小時之間，對組合物云母/ZnO/硫酸鋇和組合物云母/ZnO/硫酸鋇/Ag+進行挑戰試驗的結果(這兩種樣品以在水中1％的混懸液來測試)
附
圖1描述根據如上所述的挑戰試驗的挑戰試驗結果(對具有不同的微生物在組合物ZnO
/BaSO4
+結合的Ag(實施例1的組合物)于水中的1％的混懸液進行測試)。所述結果是以log標度給出的微生物數。
附圖2描述以log標度的挑戰試驗結果(對純BaSO4，純ZnO和對ZnO
/BaSO4
+結合的Ag(實施例1的組合物)測量對于金黃色葡萄球菌的協同抗微生物作用)。結果以log標度。
附圖3描述以log標度的挑戰試驗結果(對純BaSO4，純ZnO和在ZnO
/BaSO4
+結合的Ag離子(實施例1的組合物)測量對于白色念珠菌的協同抗微生物作用。結果以log標度。
附圖4描述以log標度的挑戰試驗結果(對純BaSO4，純ZnO和在ZnO
/BaSO4
+結合的Ag離子(實施例1的組合物)測量對于糠秕馬拉色菌的協同抗微生物作用。結果以log標度。
附圖5描述以log標度的挑戰試驗結果(對純BaSO4，純ZnO和在ZnO
/BaSO4
+結合的Ag離子(實施例1的組合物)上測量對于表皮葡萄球菌的協同抗微生物作用。結果以log標度。
附圖6描述以log標度的挑戰試驗結果(對純BaSO4，純ZnO和在ZnO
/BaSO4
+結合的Ag離子(實施例1的組合物)測量對于痤瘡丙酸桿菌的協同抗微生物作用。結果以log標度。
附圖7描述以log標度的挑戰試驗結果(對純BaSO4，純ZnO和在ZnO
/BaSO4
+結合的Ag離子(實施例1的組合物)測量對于干燥棒狀桿菌的協同抗微生物作用。結果以log標度。
應用實施例 A)滾涂配制劑 B)除臭配制劑 上述配制劑A或B當然可以包含一種或多種下列活性物質檸檬酸三乙酯、氯化羥鋁(Aluminium Chlorohydrate)、甘油乙基己基酯、法尼醇、聚氨基丙基雙胍、鋁鋯、四氯羥鋁鋯GLY配位化合物(Tetrachlorohydrex GLY)、三胺五乙酸、二異丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸鋅、鋁鹽、乳酸、三氯生。
C)防水防曬噴劑[含量以配制劑的重量％給出]
步驟將相A于室溫下混合。將相B于室溫下混合并在攪拌下加入相A中。
上述配制劑當然可以包含一種或多種下列的活性物質肉豆蔻基三甲基溴化銨(Myrtrimonium Bromid)、乳酸、氯己定(Chlorohexidine)二葡糖酸鹽、水楊酸、苯氧基異丙醇、異丙醇、法尼醇、羥基乙酸、鞣酸、硫磺乙醇、三氯生、葡糖酸鋅、PCA鋅、樟腦、鋁鹽、乳酸鈉、聚氨丙基雙胍、乙酸鋅、吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、Ketocokanzole、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層(Melaleuca Alternifolia)、矢車菊(Centaurea Cyanus)、印度楝(Melia Azadirachta)、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、二硫化硒、款冬(Tussilago farfara)、牛蒡(Arctium lappa)、吡羅克酮乙醇胺鹽、水楊酸、硫酸鋅、迷迭香(Rosmarinus officinalis)、酮康唑。
D)泵裝噴霧發膠[含量以配制劑的重量％給出]
步驟在攪拌下將相B加入相A。將相C混合并加入合并的相A和相B中。攪拌直至均質。
上述配制劑當然可以包含一種或多種下列的活性物質 吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、酮康唑、托酚酮、扁柏酚二硫化硒、水楊酸、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層、矢車菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、款冬、牛蒡、硫酸鋅、迷迭香、酮康唑。
E)W/O乳液[含量以配制劑的重量％給出]

上述配制劑當然可以包含一種或多種下列的活性物質 吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水楊酸、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層、矢車菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、款冬、牛蒡、硫酸鋅、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化銨、乳酸、氯己定二葡糖酸鹽、苯氧基異丙醇、異丙醇、法尼醇、羥基乙酸、鞣酸、乙醇、三氯生、葡糖酸鋅、PCA鋅、樟腦、鋁鹽、乳酸鈉、聚氨丙基雙胍、乙酸鋅、檸檬酸三乙酯、乙基己基甘油、鋁鋯、四氯羥鋁鋯GLY配位化合物、三胺五乙酸、二異丙胺、氨基乙基丙醇、蓖麻油酸鋅、倍半氯化羥鋁、乳酸、三氯生。
F)護發配制劑[含量以配制劑的重量％給出]


繼續護發配制劑[含量以配制劑的重量％給出]

上述配制劑當然可以包含一種或多種下列的活性物質 吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水楊酸、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層、矢車菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、款冬、牛蒡、硫酸鋅、迷迭香。
G)O/W乳液[含量以配制劑的重量％給出]


繼續O/W-乳液[含量以配制劑的重量％給出]


繼續O/W乳液[含量以配制劑的重量％給出]

上述配制劑當然可以包含一種或多種下表中的活性物質吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水楊酸、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層、矢車菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、款冬、牛蒡、硫酸鋅、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化銨、乳酸、氯己定二葡糖酸鹽、苯氧基異丙醇、異丙醇、法尼醇、羥基乙酸、鞣酸、乙醇、三氯生、葡糖酸鋅、PCA鋅、樟腦、鋁鹽、乳酸鈉、聚氨丙基雙胍、乙酸鋅、檸檬酸三乙酯、乙基己基甘油、鋁鋯、四氯羥鋁鋯GLY配位化合物、三胺五乙酸、二異丙胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸鋅、倍半氯化羥鋁、乳酸、三氯生。
H)水分散劑(洗劑和噴劑)[含量以配制劑的重量％給出]

上述配制劑當然可以包含一種或多種下表中的活性物質吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水楊酸、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層、矢車菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、款冬、牛蒡、硫酸鋅、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化銨、乳酸、氯己定二葡糖酸鹽、苯氧基異丙醇、異丙醇、法尼醇、羥基乙酸、鞣酸、醇、三氯生、葡糖酸鋅、PCA鋅、樟腦、鋁鹽、乳酸鈉、聚氨丙基雙胍、乙酸鋅、檸檬酸三乙酯、乙基己基甘油、鋁鋯、四氯羥鋁鋯GLY配位化合物、三胺五乙酸、二異丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸鋅、倍半氯化羥鋁、乳酸、三氯生。
I)含水和氫化醇(hydroalcoholic)的配制劑[含量以配制劑的重量％給出]

上述配制劑當然可以包含一種或多種下列的活性物質吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水楊酸、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層、矢車菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、款冬、牛蒡、硫酸鋅、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化銨、乳酸、氯己定二葡糖酸鹽、苯氧基異丙醇、異丙醇、法尼醇、羥基乙酸、鞣酸、醇、三氯生、葡糖酸鋅、PCA鋅、樟腦、鋁鹽、乳酸鈉、聚氨丙基雙胍、乙酸鋅、檸檬酸三乙酯、乙基己基甘油、鋁鋯、四氯羥鋁鋯GLY配位化合物、三胺五乙酸、二異丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸鋅、倍半氯化羥鋁、乳酸、三氯生。
J)化妝品泡沫劑[含量以配制劑的重量％給出]


繼續化妝品泡沫劑[含量以配制劑的重量％給出]

上述配制劑當然可以包含一種或多種下列的活性物質吡硫翁鋅、吡羅克酮乙醇胺鹽、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水楊酸、氯咪巴唑、水楊酸鈉、環吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生葉白千層、矢車菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克羅米通、水楊酸鋅、款冬、牛蒡、硫酸鋅、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化銨、乳酸、氯己定二葡糖酸鹽、苯氧基異丙醇、異丙醇、法尼醇、羥基乙酸、鞣酸、醇、三氯生、葡糖酸鋅、PCA鋅、樟腦、鋁鹽、乳酸鈉、聚氨丙基雙胍、乙酸鋅、檸檬酸三乙酯、乙基己基甘油、鋁鋯、四氯羥鋁鋯GLY配位化合物、三胺五乙酸、二異丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸鋅、倍半氯化羥鋁、乳酸、三氯生。
試驗設計“抗炎功效” 兩種乳液的對比乳液A包含1％ZnO、乳液B包含1％的根據本發明的組合物。如果乳液B將紅斑減弱至與乳液A至少相同的程度，但優選更好，那么結論為在乳液A中附加的乳液B可以增強ZnO的抗炎活性。
注釋ZnO以抗炎作用眾所周知。紅斑是在人的內前臂通過紫外線人為誘導的。
紅斑是由毛細血管充血引起的皮膚發紅。它可以由感染、按摩、電療、痤瘡藥療、過敏、運動或日光照射(曬傷)、和毛發的涂蠟和拔除的任一種引起毛細血管擴張，導致發紅。
試驗設計“皮脂分泌的減少” 1.使用皮脂測量儀。脂質(油)探測器或皮脂測量儀，是通過照射二級管光源穿過被放置在皮膚表面而浸有皮脂的膜來測量皮膚中的油量的儀器。膜上脂質越多，穿過所述膜到達光感應器的光就越少。
所述皮脂測量儀是測量皮膚的油含量的高度精確的方法。
方法將脂質探測器盒簡單地壓在皮膚表面希望測試的區域上，經過自動定時的時段，然后將該盒回插入分析儀用于讀取皮膚的脂質水平。
試驗設計“抗痤瘡(細菌測試)” 與抗微生物功效的試驗設計相同但測試不同的微生物(痤瘡丙酸桿菌、表皮葡萄球菌、金黃色葡萄球菌-在附
圖1和附圖6中的結果針對微生物痤瘡丙酸桿菌)。
試驗設計“抗病毒” 在公開物Fumio Shimizu，Yoshinobu Shimizu，Katsuo Kumagai，Antimicrobial Agents and Chemotherapy，1976，10(1)，57-63中所描述的方法可以用于該目的。
試驗設計“抗牙菌斑” 1.與抗微生物功效的試驗設計相同但測試不同的微生物粘性放線菌(Actinomyces viscosus)、中間型類桿菌(Bacteroidesintermedia)、核粒梭桿菌(Fusobacterium nucleatum)、牙齦卟啉單胞菌(Porphyromonas gingivalis)、變形鏈球菌(Streptococcusmutans)、唾液鏈球菌(Streptococcus salivarius)、血鏈球菌(Streptococcus sanguinis) 2.評估牙菌斑的量 評估菌斑的量 Quigley Hein菌斑指數 該指數以從0-5的評分評估牙齒的面頰(buccal)側和舌(lingual)側發現的菌斑 0＝無菌斑 1＝分離的菌斑斑點接近牙齦緣 2＝在牙齦緣有1mm的菌斑帶 3＝直至1/3的表面覆蓋有菌斑 4＝1/3至2/3的表面發現有菌斑 5＝超過2/3的表面上發現有菌斑 參考Quigley，GA and Hein，JW，Comparative cleaningefficacy of manual and power brushing，J.Am.Dent.Assoc.1962，65，26-29 Addy，M，M.A.Slayne，and W.G.Wade，1993，Methods for theStudy of Dental Plaque formation and control，IN Denyer，S.P.，S.P.Gormann and M.Sussmann，Microbial BiofilmsFormation andControl，Blackwell Scientific Publications，Oxford 試驗設計“傷口愈合” 傷口部位測量技術 任何傷口測量的目的均是通過傷口的長度、寬度、面積或體積變化檢測愈合的進程。這可以使用以下技術 簡單測量最簡單和最經濟的方法是通過用卷尺或直尺測量其線性尺度來計算傷口的表面積。然而該二維方法假定傷口具有幾何表面形狀，例如矩形(長×寬)、圓形(直徑×直徑)或橢圓形(最大直徑×垂直于第一測量的最大直徑)。一種計算傷口表面積的可替代方法基于橢圓形公式(長×寬×0.785)。
傷口描摹(Wound tracing)另一種二維傷口測量工具是傷口描摹，其中直接在無菌的透明膜上使用筆描摹傷口的輪廓。傷口描摹可以在床邊使用最小化的器具進行并且不要求臨床醫師方面具有特別的技術或者訓練。每個按順序的描摹便于相互對比并且描摹相對不會引起患者的尷尬。描摹可以立即儲存于患者記錄中并可以使用簡單的掃描儀輸入數據處理系統。傷口描摹的最大的限制是確定傷口的邊界位于何處，其影響該技術的可靠度和精確度。
Kundin測量儀(gauge)這是商購可得的用于計算傷口面積和體積的三維標尺。
模具傷口的三維模具可以通過使用生理鹽水或藻酸鹽填充創腔的鑄型而產生。
比例照片(Scaled photographs)這種二維的估算方法使用經特殊掃描儀處理而在照片邊緣加入比例尺的照片。所述比例尺用于計算長度和寬度，其以簡單的量度表示。比例照片有利于對比但存在放大誤差的可能性。
平面測量(Planimetrics)該方法通過由照片和傷口描摹產生的二維或平面圖像測量體積。將透明坐標紙頁人工地或者使用計算機平覆在照片或傷口描摹上，且將傷口邊界內的全部方格(graphsquares)數相加以產生標度面積計算。然后可以將其儲存在患者記錄中或輸入數據處理系統。
計算機化的立體攝影測量最初開發用于土地測量，計算機化的立體攝影測量使用從不同已知位置采集的同一區域的兩張圖片以產生三維圖像。計算機化的匹配算法搜尋在所述兩個圖像中相應的點，然后計算每個點的高度，基于在這對圖片中相應點之間的距離。
某些上述技術可以彼此組合使用。例如Yenidunya和Demirseren使用一種技術，其中在覆蓋在呈現于計算機屏幕上的傷口的數碼相片上的透明紙頁上描摹傷口的輪廓。所獲得的描摹圖，其相對不會引起患者的尷尬并可以數據儲存，用于術前計劃和傷口評估。
非侵入性評估方法諸如經表皮失水的測量(TEWL)允許連續跟蹤表皮屏障功能損害的皮膚進展。
LEVY J.J.；VON ROSEN J.；

J.；KUHLMANN R.K.；LANGE L.；Dermatology，1995，vol.190，n°2，pp.136-141 可以使用其它方法例如激光多普勒、掃描、激光多普勒流量計、經皮血氧測量。
試驗設計“脫發” Trichogramm(半侵入性過程) trichrogramm是一種經常使用以便測量脫發和量化開發用于脫發的藥物效果的方法。借助拔取的毛發生長的微觀分化和不同階段，可以使用所述trichrogramm以 -使脫發客觀化和標準化 -測量脫發活動性 -治療控制 用傳統的trichrogramms法，必須進行疼痛的拔毛。雄激素脫發，拔取毛發應當在逐漸稀疏的頭部區(后腦勺)進行。毛根的顯微鏡計數允許計算Angen-/Telogenrate比例，其也表示脫發強度的結果。首先將毛發分區然后整理出一縷毛發。為了進行可以采用的trichrogramm，必要的是 拔取50根毛發。首先將毛發分區然后整理出一縷毛發。將毛發沿毛發生長的方向拔出。然后將拔取的毛發置于載玻片上(用透明膠帶固定)并隨后切斷。或者可以用水滴濕潤毛發并隨后用顯微鏡分析。也可以使用用于顯微法的固定液(Eukitt)。根據它們在生長期中相應的持續時間，觀察trichrogramm的三個毛發生長期。
權利要求
1.組合物，其包含氧化鋅、硫酸鋇和結合銀離子。
2.根據權利要求1的組合物，其特征在于，所述銀離子是以離子鍵結合于氧化鋅和/或硫酸鋇上的。
3.根據權利要求1或2的組合物，其特征在于，氧化鋅比硫酸鋇比結合銀離子的比例在12000∶2000∶1至8∶1∶1的范圍內，基于重量計。
4.根據權利要求1至3的一項或多項的組合物，其特征在于，氧化鋅比硫酸鋇比結合銀離子的比例為2500∶500∶1，基于重量計。
5.根據權利要求1至4的一項或多項的組合物，其特征在于，氧化鋅、硫酸鋇和結合銀離子具有協同抗微生物活性。
6.根據權利要求1至5的一項或多項的組合物，其特征在于，氧化鋅、硫酸鋇和結合銀離子具有協同抗刺激特性、協同抗炎癥特性、協同傷口愈合特性、協同抗痤瘡特性、協同抗脫發特性、在降低皮脂分泌方面協同特性、協同UV防護特性和/或抗皮膚疾病的增效作用。
7.根據權利要求1至6的一項或多項的組合物，其特征在于，所述組合物進一步包含附加的化合物。
8.根據權利要求7的組合物，其特征在于，所述附加的化合物是薄片形、球形或針形的。
9.根據權利要求7或8的組合物，其特征在于，所述附加的化合物選自下組天然或合成云母、SiO2、TiO2、BiOCl、氧化鋁、玻璃、云母氧化鐵、石墨、氧化石墨、氧化鋁-涂覆的石墨、堿性碳酸鉛、硫酸鋇、氧化鉻、BN、MgO、氟化鎂、Si3N4和/或金屬。
10.根據權利要求7至9的一項或多項的組合物，其特征在于，所述附加化合物用BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的一或多層或沉積物包覆。
11.根據權利要求10的組合物，其特征在于，將BiOCl和/或所述透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的一或多層布置為具有折射率n＞1.8的透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬硫酸鹽、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物或者BiOCl與具有折射率n≤1.8的透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物的交替層。
12.根據權利要求10或11的組合物，其特征在于，所述透明、半透明或不透明的，選擇性地或非選擇性地吸收或非吸收性的金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氧化物水合物、金屬、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氟化物和/或這些材料的混合物附加地包括有機和/或無機著色劑或元素作為攙雜物。
13.根據權利要求7至12的一項或多項的組合物，其特征在于，將氧化鋅和硫酸鋇沉積于所述附加化合物的表面。
14.根據權利要求13的組合物，其特征在于，所述附加化合物用平均直徑為0.1-2.0μm的硫酸鋇顆粒和平均主軸直徑為0.05-1.5μm的氧化鋅的針形晶體顆粒包覆，其中所述硫酸鋇含量以重量份計少于所述氧化鋅，相對于所述附加化合物的量。
15.根據權利要求7或14的組合物，其特征在于，所述組合物包含基于該組合物計，30-50重量％的附加化合物，40-60重量％的氧化鋅，5-10重量％的硫酸鋇和0.005-5重量％以氧化銀計算的結合銀離子。
16.根據權利要求7至15的一項或多項的組合物，其特征在于，所述組合物包含基于該組合物計，40重量％的附加化合物，50重量％的氧化鋅，9.98重量％的硫酸鋇和0.02重量％以氧化銀計算的結合銀離子。
17.根據權利要求7至16的一項或多項的組合物，其特征在于，所述附加化合物是云母。
18.制備根據權利要求1至17的一項或多項的組合物的方法，其包括攪拌包含氧化鋅、硫酸鋇和銀鹽的混懸液。
19.根據權利要求18的方法，其特征在于，所述銀鹽是氧化銀或乙酸銀。
20.根據權利要求18或19的方法，其特征在于，將氧化鋅和硫酸鋇沉積于附加化合物的表面。
21.根據權利要求20的方法，其特征在于，所述附加化合物用平均直徑為0.1-2.0μm的硫酸鋇顆粒和平均主軸直徑為0.05-1.5μm的氧化鋅的針形晶體顆粒包覆，其中所述硫酸鋇含量以重量份計少于所述氧化鋅，相對于所述附加化合物的量計。
22.根據權利要求20或21的方法，其特征在于，所述附加化合物是云母。
23.根據權利要求18至22的一項或多項的方法，其特征在于，所述制備在水、乙醇、甲醇、1-丙醇、2-丙醇和/或其混合物中進行。
24.根據權利要求18至23的一項或多項的方法，其特征在于，制備溫度介于10和60℃。
25.根據權利要求18至24的一項或多項的方法，其特征在于，所述銀鹽的量在0.005％至5重量％的范圍內，基于所述組合物計。
26.根據權利要求1至17的一項或多項的組合物的用途，其用于抑制微生物的生長和/或子代，用于抑制刺激、炎癥、痤瘡形成、皮脂分泌、脫發，用于UV防護和/或傷口愈合。
27.根據權利要求1至17的一項或多項的組合物在配制劑和涂敷劑中的用途。
28.根據權利要求28的用途，其特征在于，所述配制劑和/或涂敷劑選自下組化妝品配制劑、油漆、油墨、食品著色劑、家庭護理產品、動物護理產品、用于個人和勞動衛生的產品、接觸透鏡、色譜材料、醫療設備、保護性局部用品、藥物、尤其是皮膚病配制劑、漆料、涂料和/或塑料。
29.配制劑，其包含根據權利要求1至17的一項或多項的組合物。
30.根據權利要求29的配制劑，其特征在于，所述配制劑是化妝品配制劑。
31.根據權利要求29或30的配制劑，其特征在于，所述配制劑是以溶液，混懸液，乳液，糊劑，軟膏，凝膠，霜劑，洗劑，粉末，油，筆，除臭霜，凝膠，洗劑，乳液，除臭棒，滾涂劑，噴劑，泵噴劑或漆的形式。
32.根據權利要求的29至31一項或多項的配制劑，其特征在于，它們包含至少一種選自由用于微生物的適宜底物組成的組的化合物。
33.根據權利要求32的配制劑，其特征在于，所述用于微生物的適宜底物優選選自下組烷烴，烯烴，有或者沒有官能團的炔烴，糖，多元醇，乙醇，飽和或不飽和羧酸，蛋白質，氨基酸，水，脂肪酸，蠟，脂肪，礦物油，鹽，激素，類固醇，維生素和/或它們的衍生物或鹽。
34.根據權利要求29至33的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含防腐劑和抗微生物劑。
35.根據權利要求29至34的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含抗生素。
36.根據權利要求35的配制劑，其特征在于，所述抗生素選自下組β-內酰胺、萬古霉素、大環內酯類、四環素類、喹諾酮類、氟喹諾酮類、硝化化合物、氨基糖苷、利膽醇、林可胺類、協同菌素、磷霉素、褐霉酸、噁唑烷酮、利福霉素、多粘菌素、短桿菌肽、短桿菌酪肽、糖肽、磺酰胺或甲氧芐啶。
37.根據權利要求29至36的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含一種或多種UV濾光劑。
38.根據權利要求26至37的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含至少一種自曬黑劑。
39.根據權利要求29至38的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含染料和著色顏料。
40.根據權利要求29至39的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含至少一種抗氧化劑。
41.根據權利要求29至40的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含維生素。
42.根據權利要求29至41的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含皮膚保護或皮膚護理活性成份。
43.根據權利要求29至42的一項或多項的配制劑，其特征在于，它們還包含至少一種光穩定劑。
44.制備根據權利要求29至43的一項或多項的配制劑的方法，其包括步驟
a)攪拌包含氧化鋅、硫酸鋇和氧化銀的混懸液和
b)將組合物a)與其它適用于配制劑的成份混合。
全文摘要
本發明涉及包含氧化鋅、硫酸鋇和結合銀離子的組合物及其它們在各種應用諸如化妝品、油墨、漆料或塑料中的用途。
文檔編號A01N25/12GK101588722SQ200780050265
公開日2009年11月25日 申請日期2007年12月10日 優先權日2007年1月23日
發明者V·比卡德-本哈穆, T·魯道夫, M·布魯納 申請人:默克專利股份有限公司