具有或者不具有功能增強的有機分子的提取物的結構修飾的褐煤的制作方法

            文檔序號:369218閱讀:344來源:國知局
            專利名稱:具有或者不具有功能增強的有機分子的提取物的結構修飾的褐煤的制作方法
            技術領域
            本發明總體上涉及植物生長營養組合物領域。具體地,本發明提供一種源自低值化石燃料(low value fossil fuel)的促進植物生長的營養組合物。

            背景技術
            褐煤是一種化石燃料,其是在數百萬年以前的石炭紀中沉積的化石植物的生成物。多少年來,植物經受壓緊和加熱。棕色的褐煤是其在變成黑色煤炭之前分解的中間產物。
            因此,可以認為褐煤是低熱值燃料。然而,由于其來源于植物,該原料如今對植物非常富有營養且對植物有益。因此,利用褐煤將更加有益。
            通常,褐煤類原料通過與堿反應來加以利用,在添加堿之前加熱或者不加熱(美國7198805,5248814,5688999,6695892號專利文件)。
            人們公知黃腐酸(Fulvic acid)在醫學領域有許多有用的特性。被認為對植物健康非常重要的腐殖酸(Humic acids)和黃腐酸可以源自褐煤,本研究工作的目的是從褐煤中生產植物營養產品。盡管之前在這個方向上已經做了一些嘗試,但對于褐煤有效轉化成可利用的植物營養產品的具有成本效益和綜合的方法并未完成。
            Fishcer等人在美國6,695,892號專利文件中描述了一種通過對褐煤加熱及氨化處理生產有機肥料的方法。所描述的步驟包含用水溶性氨介質加熱和處理。
            William Alexander(美國5034045和5026416號專利文件)描述了腐殖酸的水溶性堿金屬鹽(例如,腐殖酸鉀鹽(potassium humate salt)),就其本身而言,其可以用來增加農作物和園藝作物的產量。此外,所述文件指出 “根據本發明的重要特征,按照例1的方法制成的堿金屬腐殖酸鹽溶液可以與植物營養組分混合,包括例如氮和/或磷和/或鉀的植物營養,以提高農作物和園藝作物的產量。” 為了得到水溶性堿金屬腐殖酸鹽溶液,該文件教導在包含水、氫氧化鉀和過氧化氫水溶液的溶液中分散研磨的風化褐煤(leonardite)。更具體地說,Alexander描述了用風化褐煤處理堿金屬。該發明的衍生物主要通過在堿性條件下用氫氧化鉀與添加的少量過氧化氫反應而得到,因此這些專利中所描述的內容實現了所討論的條件的全部優點。按照Alexander的描述,當用堿金屬類氫氧化物處理承載風化褐煤礦石的腐殖酸時,用容易發生離子交換的非揮發性堿金屬離子,例如鉀離子,使腐殖酸的氧化位點(oxidized sites)飽和。因此,可以注意到,Alexander的產品主要通過與氫氧化鉀的反應得到。保持反應條件為堿性,使堿金屬鹽的衍生物能夠主要以陽離子交換量為目的。
            盡管已經通過應用使用雜色云芝(Coriolus versicolor)的微生物轉化方法(美國專利號5084160)和通過用其它微生物(WO 20006000073)消化而從風化褐煤中生產低分子量化合物做了一些嘗試,然而這些發明對以噸為規模的生產來說是昂貴的方法并且對于農業以及其它目的來說幾乎不實用。
            因此,需要高效、經濟生產不同于先前引用文件的基于褐煤的植物營養產品。并且,需要將存在于褐煤中的非營養活性組分有效轉化為更有活性的形式,從而能夠大規模的生產基于褐煤的肥料,使得這些具有更好的綜合性可持續性的基于褐煤的肥料能夠作為可行的解決方案填補目前施肥措施的空白。
            發明目的 因此,本發明的一個目的是從褐煤中提供功能活性有機分子。更具體地說,是提供具有或者不具有從褐煤中提取的有功能增強的有機分子以及包含功能增強有機分子的水溶性物質的結構修飾的褐煤組合物。
            本發明的再一個目的是提供一種生產這樣的結構修飾的褐煤組合物和水溶性物質的可實施的方法,以提供這樣的結構修飾的褐煤組合物和水溶性物質的工業應用。
            本發明的另一個目的是提供用于提高植物產品的數量和質量、同時改善土壤健康的植物營養產品。
            本發明的又一目的是提供生產基于褐煤的營養產品的可實施的方法以及這樣的基于褐煤的營養產品用于有效、綜合植物營養的用途。


            發明內容
            發明人通過在酸性環境下的過氧化氫反應已經從褐煤中得到有機分子,使所得到的有機分子以任何形式為葉面所用,或者添加到任何其它物質中,如肥料和/或農藥(pesticides)。此外本發明還給予了有機分子所需要的特質,該有機分子通過裂解和/或結合或者增加一個或多個選自羰基(carbonyl)、羧基(carboxyl)、酰胺(amidic)、酯(ester)、酚(phenolic)、醇(alcoholic)、酮(ketone)和醛(aldehyde)基團的官能團從褐煤中得到。在本發明的一個實施例中,已經裂解和/或包含增加的一個或多個選自羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的官能團的有機分子與褐煤保持配合。有機分子中官能團的增加通過FTIR分析清楚地描述,其結果由褐煤與過氧化氫的連續反應提供。
            在本發明中,已經開發出在生物反應的結構和功能方面具有更多功能自由度的有機分子,因為這些有機分子不用堿、例如氫氧化鉀填充或者飽和。
            發明人已經第一次確立不是所有類型的從褐煤的處理得到的有機分子都適合與所有類型的植物營養素混合。研究表明只有某些從褐煤的處理得到的有機分子能夠選擇性地充當促進植物生長的營養組合物。此外,發明人已經觀察到當與兩種不同類別的傳統植物營養素混合時,如氮肥和磷肥,從褐煤的處理得到的同樣類型的有機分子沒有以類似的方式從本質上起作用并且沒有提供促進植物生長的性能。研究表明只有某些傳統營養素、例如氮肥和磷肥與從褐煤的處理得到的有機分子的組合能夠充當促進植物生長的營養組合物。一旦在褐煤的處理之后提取所需要的有機化合物,留下數量龐大的固體,如果其沒有被利用,其會成為環境危害。因此,發明人還發明了一種利用這些固體生產增值產品的方法。
            本發明簡要描述 因此,本發明提供具有或者不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            本發明還提供一種制備具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物的方法,所述方法包含在酸性條件下使被研成粉末的褐煤與過氧化氫至少反應一次,以引起裂解從而生成功能增強的有機分子以及可選擇地從褐煤中提取水溶性物質的步驟,該水溶性物質包含具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且分子量選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的功能增強的有機分子。
            本發明進一步提供一種促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物接觸植物和/或土壤的步驟,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            本發明提供一種包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            本發明進一步提供一種制備包含功能增強的有機分子的水溶性物質的方法,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量,所述方法包含在酸性條件下使被研成粉末的褐煤與過氧化氫至少反應一次,以引起裂解從而得到包含功能增強的有機分子的反應混合物以及通過分離技術從反應混合物中提取液體形式或者固體形式的包含功能增強的有機分子的水溶性物質的步驟。
            本發明還提供促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的包含功能增強的有機分子的水溶性物質接觸植物和/或土壤的步驟,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            本發明提供一種促進植物生長的營養組合物,該促進植物生長的營養組合物提供營養素的緩慢和/或控制釋放以及有效利用和/或同化作用,所述組合物包含具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;或者 包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及可選擇地, 一種或多種合成的和/或天然的營養素; 其中,如果促進植物生長的營養組合物包含合成的和/或天然的營養素,結構修飾的褐煤組合物或者水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            本發明進一步提供一種制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟 (a)制備具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;或者 (b)制備包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及可選擇地 (c)用在步驟(a)中所得到的結構修飾的褐煤組合物或者在步驟(b)中所得到的水溶性物質與一種或多種合成的和/或天然的營養素混合或者反應,使得如果促進植物生長的營養組合物包含合成的和/或天然的營養素,則結構修飾的褐煤組合物或水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            本發明還提供一種促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含 具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;或者 包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量; 以及可選擇地, 一種或多種合成的和/或天然的營養素; 其中,如果促進植物生長的營養組合物包含合成的和/或天然的營養素,結構修飾的褐煤組合物或者水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的一個實施例中,促進植物生長的營養組合物包含包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及一種或多種合成的和/或天然的營養素; 其中水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的另一個實施例中,制備促進植物生長的營養組合物的方法包含以下步驟 (a)制備包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及 (b)用在步驟(a)中得到的水溶性物質與一種或多種合成的和/或天然的營養素混合或者反應,使得水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的又一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤,該促進植物生長的營養組合物包含 包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及一種或多種合成的和/或天然的營養素; 其中,水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的再一個實施例中,促進植物生長的營養組合物包含具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及 一種或多種合成的和/或天然的營養素; 其中,結構修飾的褐煤組合物與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的又一個實施例中,制備促進植物生長的營養組合物的方法包含以下步驟 (a)制備具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量; (b)用在步驟(a)中得到的任一種結構修飾的褐煤組合物與一種或多種合成的和/或天然的營養素混合或者反應,使得結構修飾的褐煤組合物與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明另一個實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及 一種或多種合成的和/或天然的營養素; 其中,結構修飾的褐煤組合物與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的另一個實施例中,促進植物生長的營養組合物包含至少一種含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述水溶性物質通過褐煤的裂解得到。
            在本發明的再一個實施例中,制備水溶性物質的方法包含以下步驟 (a)將過氧化氫冷卻到約-5℃到-20℃的溫度范圍內; (b)以1∶1到3∶1(體積/重量)的比例將水添加到褐煤中; (c)將5到50%的冷卻的過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/重量)的比例添加到步驟(b)中得到的褐煤中; (d)在環境條件下,使褐煤與過氧化氫在約15分鐘到約3小時的時間段范圍內反應;以及 (e)將過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/體積)的比例添加到步驟(d)中得到的產物中;以及 (f)重復步驟(c)到(e)預先確定的次數,隨后用水提取以得到水溶性物質。
            在本發明的一個實施例中,制備水溶性物質的方法包含以下步驟 (a)將過氧化氫冷卻到低于約-5℃到-20℃的溫度; (b)將褐煤添加到步驟(a)中得到的冷卻的過氧化氫中,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶2到1∶3(體積/重量)的范圍內; (c)在10℃到20℃的溫度范圍內使褐煤與5到50%的過氧化氫在約1小時到約3小時的時間段范圍內反應,隨后在約10℃到20℃的溫度下使該反應進行約3小時到5小時; (d)在環境條件下,將過氧化氫添加到步驟(c)中得到的反應混合物中,過氧化氫添加到反應混合物中的比率約1∶1(體積/重量);以及 (e)用水提取最終的物質并且將該最終的物質離心以得到水溶性物質。
            在本發明的另一個實施例中,上述所得到的水溶性物質具有小于1000的分子量。
            在本發明的又一實施例中,制備水溶性物質的方法包含以下步驟 (a)將褐煤添加到過氧化氫(5到50%)中以得到反應產物,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶1到1∶5(體積/重量)的范圍內;以及 (b)向干燥后的步驟(a)所得到的反應產物中添加尿素,如氮肥,以得到功能增強的有機分子,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量。
            在本發明的再一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含至少一種含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,該水溶性物質通過褐煤的裂解得到。
            在本發明的另一個實施例中,促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子通過褐煤的裂解得到。
            在本發明的又一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子通過褐煤的裂解得到。
            在本發明的一個實施例中,促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子通過褐煤的裂解得到;以及一種或多種磷酸鹽源; 其中,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的另一個實施例中,制備促進植物生長的營養組合物的方法包含以下步驟 (a)制備含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且由褐煤裂解、具有低于約1000的分子量;以及 (b)向步驟(a)中得到的結構修飾的褐煤組合物中添加一種或多種磷酸鹽源,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的又一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到;以及一種或多種磷酸鹽源;其中,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的再一實施例中,促進植物生長的營養組合物包含 含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到;以及 一種或多種磷酸鹽源; 其中,水溶性物質與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的另一實施例中,制備促進植物生長的營養組合物的方法包含以下步驟 (a)制備含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且由褐煤裂解、具有低于約1000的分子量;以及 (b)向步驟(a)中得到的水溶性物質中添加一種或多種磷酸鹽源,水溶性物質與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的再一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述水溶性物質由褐煤裂解得到;以及一種或多種磷酸鹽源;其中,水溶性物質與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的一個實施例中,促進植物生長的營養組合物包含至少一種含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤裂解得到。
            在本發明的另一個實施例中,制備促進植物生長的營養組合物的方法包含以下步驟 (a)將褐煤添加到過氧化氫中以得到反應產物,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶1到1∶5(體積/重量)的范圍內;以及 (b)向干燥后的步驟(a)中得到的反應產物中添加尿素,如氮肥,以得到功能增強的有機分子,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量。
            在本發明的再一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含至少一種含有有機分子的水溶性物質,該有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到。
            在本發明的又一實施例中,促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到。
            在本發明的再一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到。
            在本發明的另一實施例中,促進植物生長的營養組合物包含 含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到;以及一種或多種氮源; 其中,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的另一個實施例中,制備促進植物生長的營養組合物的方法包含以下步驟 (a)制備含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且由褐煤裂解得到、具有大于約5000的分子量;以及 (b)向步驟(a)中得到的結構修飾的褐煤組合物中添加一種或多種氮源,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的另一個實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到;以及一種或多種氮源;其中結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的一個實施例中,促進植物生長的營養組合物包含 含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到;以及 一種或多種氮源; 其中,水溶性物質與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的另一個實施例中,制備促進植物生長的營養組合物的方法包含以下步驟 (a)制備含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且通過褐煤的裂解、具有大于約5000的分子量;以及 (b)向步驟(a)中得到的水溶性物質中添加一種或多種氮源,水溶性物質與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的又一實施例中,促進植物生長的方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到;以及一種或多種氮源;其中水溶性物質與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            在本發明的再一實施例中,制備結構修飾的褐煤組合物的方法包含以下步驟 (a)將過氧化氫冷卻到低于約-5℃到-20℃的溫度; (b)以1∶1到3∶1(體積/重量)的比例將水添加到褐煤中; (c)將冷卻的過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/重量)的比例添加到步驟(b)中所得到的褐煤中; (d)在環境條件下,使褐煤與過氧化氫反應約15分鐘到約3小時的時間段范圍; (e)將過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/體積)的比例添加到步驟(d)中得到的產物中;以及 (f)重復步驟(c)到(e)預先確定的次數,以得到結構修飾的褐煤組合物。
            在本發明的再一實施例中,制備結構修飾的褐煤組合物的方法包含以下步驟 (a)將過氧化氫冷卻到低于約-5℃到-20℃的溫度; (b)將褐煤添加到步驟(a)所得到的冷卻的過氧化氫中,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶2到1∶3(體積/重量)的范圍內; (c)使褐煤與過氧化氫在10℃到15℃溫度范圍內反應約1小時,隨后使反應在約20℃下進行約3小時;以及 (d)在環境條件下,將過氧化氫添加到步驟(c)中得到的反應混合物中,過氧化氫添加到反應混合物中的比例約為1∶1(體積/重量),以得到結構修飾的褐煤組合物。
            在本發明的另一個實施例中,所得到的結構修飾的褐煤組合物含有分子量低于1000的功能增強的有機分子。
            在本發明的再一實施例中,所得到的結構修飾的褐煤組合物含有分子量低于1000的功能增強的有機分子。
            在本發明的一個實施例中,制備功能增強的有機分子的方法包含以下步驟 (a)將褐煤添加到過氧化氫中以得到反應產物,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶1到1∶5(體積/重量)的范圍內;以及 (b)向干燥后的步驟(a)所得到的反應產物中添加尿素,如氮肥,以得到含有功能增強的有機分子的功能增強的有機分子,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量。
            本發明還提供一種具有與引起營養素的緩釋和有效同化的合成的或天然的原料組合的結構修飾的褐煤的新型營養素。具有結構修飾的褐煤的新型營養素,其中褐煤通過與過氧化氫反應而被結構修飾,以增加營養活性組分如腐殖酸,取決于處理溶液、即過氧化氫(1到50%)的濃度,所述組分中褐煤過氧化氫(重量/體積)的范圍從0.01∶1到10∶1,所選擇的使用結構調整的褐煤的營養素通過添加所選擇的營養素來實現,其中添加的營養素與褐煤的比例為0.01∶1至10∶1(重量/重量)。
            研究表明褐煤的結構調整能夠讓從這種改良的褐煤中得到的鍵更具營養活性,從而允許通過與所選擇的營養素混合而設計植物營養產品,從而引起緩釋并且具有更加有效的同化。
            在本發明的一個實施例中,生產具有結構修飾的褐煤的營養素的方法包含以下步驟 (a)粉末化褐煤原料, (b)將褐煤粉末微粉化到需要的微米尺寸, (c)干燥微粉末化的褐煤粉末以除去多余的濕氣, (d)用過氧化氫處理所述微粉化的褐煤粉末以實現有效的結構轉化, (e)用尿素,如氮肥和/或磷肥和/或鉀肥和/或磷酸和/或其它包含常量和/或微量的營養素的水溶液處理所述原料以得到產物, (f)通過添加適當的酸性和/或堿性的營養液中和所述反應溶液, (g)將所得材料制成片狀或丸狀或顆粒或小丸或粉末或者其它可能的用于有效使用的形狀的形式;以及 (h)在室溫下或用干燥器干燥最終的產物。
            在本發明的一個實施例中,具有植物營養所需的元素的提高的營養活性組分可用于土壤、葉面和施肥灌溉應用。
            在本發明的另一個實施例中,褐煤的微粉化粉末用過氧化氫處理以提高植物營養的活性組分。
            在本發明的又一實施例中,褐煤的微粉化粉末用過氧化氫處理,之后用常量元素(氮、磷和鉀)和/或微量元素(鎂、鈣、銅、鋅、錳、硼、鐵、硅、硫和鉬)進行所需要的營養增強。
            在本發明的再一實施例中,褐煤的微粉化粉末用過量的過氧化氫提取以生產可溶的基于褐煤的肥料,該肥料適合于葉面和施肥灌溉的要求。
            在本發明的另一個實施例中,褐煤的微粉化粉末用過氧化氫處理,并且與植物營養素以及/或者與和熔融的尿素混合的包含選自由鎂、鈣、銅、鋅、錳、硼、鐵、硅、硫和鉬組成的群組的微量營養素的溶液以及/或者現有的氮、磷酸鹽、鉀(potash)、微量元素肥料以及或者復合肥料單個地或者結合地混合,以生產有選擇性的和/或專用的植物營養產品從而提高植物產品的數量和/或質量。
            在本發明的再一實施例中,褐煤樣品用過氧化氫處理,引起活性組分的增加,如吸收強度明顯的增加到1700±50波數(cm-1)。
            在本發明的另一實施例中,過氧化氫處理過的、未提取的褐煤引起特征FTIR峰,其中約有12個峰在1600到1700波數(cm-1)范圍內。
            本發明進一步提供從褐煤中提取的功能活性有機分子,所述功能活性有機分子通過包含以下步驟的方法得到 (a)將褐煤添加到過氧化氫中并且 (b)在反應后通過離心和沉淀從不可溶的褐煤中除去可溶的功能活性有機分子。
            該功能活性有機分子比存在于褐煤中的常規有機分子包括腐殖酸和黃腐酸更具功能活性,原因在于通過用過氧化氫處理得到提高的反應性,其是褐煤的裂解的結果。
            在本發明的一個實施例中,將濃度在5-50%范圍的過氧化氫添加到微粉化的褐煤中,褐煤和過氧化氫的比例是1∶2到1∶5(體積/重量),其中在添加之前,將過氧化氫于-5至-20℃冷卻數個小時,并且在10至15℃下使過氧化氫與褐煤反應一小時,隨后在15到20℃下反應約三小時,反應后,重復相同的步驟預先確定的次數,之后,在25至30℃下以1∶1(體積/重量)的比例將約5到50%濃度的過氧化氫添加到最終的所得的物質中,最終的所得的物質用水進行提取并在連續離心機上以5000至10000轉/分鐘離心,從而得到褐煤經過氧化氫裂解的可溶性功能活性有機分子。
            在本發明的另一個實施例中,分子量低于1000的功能活性有機分子可選擇的適用于磷肥和/或葉面噴施和/或設計各種不同的分子。
            在本發明的又一實施例中,分子量大于5000的功能活性有機分子可選擇的適用于氮肥和/或設計各種不同的分子。
            在本發明的再一實施例中,分子量低于500的功能活性有機分子可選擇的適用于葉面噴施和/或種子處理組合物和/或施肥灌溉應用。
            在本發明的又一實施例中,當在FTIR氟化鈣電解槽附件中通過FTIR對液體樣品進行分析時,功能活性有機分子在1600-1750波數(cm-1)出現特征吸收峰。
            在本發明的再一實施例中,分子量低于1000的功能活性有機分子具有對包括錒系元素的有毒重金屬,如鈾和/或蛋白質的凈化能力。
            在本發明的另一實施例中,功能活性有機分子具有提高植物生長和產量的能力。
            在本發明的又一實施例中,功能活性有機分子具有低于1000的分子量,其中該功能活性有機分子與磷肥混合時具有提高植物對磷酸鹽的利用率、從而增加作物產量的性能。
            在本發明的再一實施例中,功能活性有機分子具有大于5000的分子量,其中該功能活性有機分子與氮肥混合時具有通過提高氮的利用率從而增加作物產量的性能。
            在本發明的一個實施例中,功能活性有機分子當用固態NMR分析時證實官能團增加,如附圖中所示,在具有用過氧化氫從褐煤中提取的低分子量有機分子的褐煤的13-C NMR圖譜中存在差異,或者被沿化學位移軸的碳強度的相對分布量化,顯示出脂肪基(0到60ppm)的大量減少以及芳香基(110到165ppm)、羧基、酰胺或酯(160到190ppm)以及羰基(190到220ppm)的急劇增多。
            在本發明的另一實施例中,功能活性有機分子的制備包括在可變反應條件下選擇性地合成經提取或不經提取的提取物的功能活性有機分子。
            在本發明的再一實施例中,功能活性有機分子的制備包括提取具有可選擇的分子量的功能活性有機分子,該提取過程通過可選擇地執行包括利用選擇性分子過濾器的超濾技術來實現。

            具體實施例方式 現在將詳細說明本發明從而闡明并解釋本發明的各種特征。提供詳細描述是為了讓本領域的技術人員能夠清楚的理解和重現本發明。然而,相同的內容并沒有拿來解釋詳細的說明書,其只能由權利要求和它們的等同物來確定。
            本發明的一個實施例是通過用過氧化氫裂解褐煤從而提供功能活性有機分子產物。本發明的另一個實施例涉及通過與過氧化氫適當反應生成所需分子量的功能活性有機分子的方法。
            本方法還包含可溶的、具有治療疾病、設計有效營養素、制備有機無機混合物等單個和/或多種用途組合的功能活性有機分子的生產。
            在優選實施例中,本發明提供了從褐煤中生成有機分子的方法,所述方法包含下列步驟 (a)將褐煤微粉化為20微米尺寸以下 (b)干燥微粉化的褐煤從而除去過量濕氣 (c)用過氧化氫處理所述微粉化的褐煤粉 (d)在用過氧化氫對褐煤裂解的反應完全后,通過離心并去除上清液提取功能活性有機分子。
            (e)用干燥器干燥最后的溶液(如果需要粉末態)。
            在另一實施例中,通過研磨機獲得褐煤材料的粉末并且通過使用微粉磨機實現褐煤粉的微粉化,從而獲得所需微米級的粒子大小。
            在又一實施例中,褐煤與過氧化氫的反應通過可變組分在可變溫度下的進行優化,以從褐煤裂解中獲得所需分子量的功能活性有機分子。
            在另一實施例中,通過離心對用過氧化氫對褐煤裂解獲得的最終溶液進行純化。
            在另一實施例中,可選擇地對最終溶液進行超過濾從而獲得所需分子量的分子。
            過氧化氫對褐煤的處理導致本質上可溶的有機小分子生成。
            根據褐煤的質量(quality),將5-25%的過氧化氫以1∶2至1∶5(體積/重量)的比例添加到微粉化的褐煤中。在添加之前,將過氧化氫于零下20℃冷卻幾個小時。在10至15℃下進行反應一小時,隨后20℃下反應三小時。反應后,根據褐煤的類型,重復兩三次或更多次相同的步驟。之后,在室溫即25至30℃下以1∶1(體積/重量)的比例將50%的過氧化氫直接添加到所得到的物質中。所得到的物質用水進行提取,在連續離心機上以5000至10000轉/分鐘離心,得到褐煤經過氧化氫裂解后的可溶功能活性有機分子。用過氧化氫以更大的濃度、更多的時間和更高的溫度劇烈處理的結果是得到更小分子量的功能活性有機分子,而功能活性有機分子衍生物的大小取決于褐煤與過氧化氫的反應條件。



            在說明書附圖中, 圖1表示褐煤和用過氧化氫處理過的褐煤(未提取)的比較FTIR分析。
            圖2表示包含大量低分子量的有機分子、用過氧化氫處理過的、未提取的褐煤的FTIR分析。
            圖3表示與過氧化氫進行逐步周期性反應的褐煤(未提取)的官能團的相繼增加。
            圖4表示提取后,在FTIR氟化鈣電解槽附件中通過FTIR對液體樣品進行分析時,在1600到1750波數(cm-1)處的有機分子的特征吸收峰。
            圖5表示褐煤樣品的13C NMR圖譜。
            圖6表示從褐煤中提取的有機分子的13C NMR圖譜。
            圖7表示制備本發明各種產品的方法中的步驟,這些方法包括但不限于用于從褐煤中制備功能活性有機分子的方法。
            下面申請人通過舉例和圖示提供具體的說明,而這不應該以任何方式解釋為對本發明保護范圍的限制。適用時,參照附圖對本發明進行描述。
            實施例1制備用過氧化氫處理的褐煤樣品的方法及其評價 將10ml 50%的過氧化氫添加到25gms微粉化褐煤樣品中,并且在充分混合后保持12小時。重復該步驟兩次。如圖1所示,用過氧化氫處理的該褐煤樣品引起活性組分的增多,如吸收強度顯著增加到1716.70±10波數(cm-1)。
            圖1涉及褐煤和用過氧化氫處理的褐煤(未提取)的FTIR分析的比較分析。如圖1所示,營養活性鍵的增加通過過氧化氫處理而實現,如在1716±10處觀察到吸收峰,與此相對,未處理的控制褐煤吸收峰在1702±10,并且相比對照組,經處理的這些鍵在數量上增加。
            如圖2所示,從1600到1700吸收峰明顯地增加。更具體地說,褐煤的過氧化氫提取物導致出現許多峰(超過40個)并且在1686±10、1676±10、1671±10、1664±10、1655±10、1648±10、1638±10、1625±10、1618±10、1599±10、1561±10和1343±10波數(cm-1)具有特征吸收峰。在FTIR氟化鈣電解槽附件中對液體樣品進行分析。因此圖2表示包含大量低分子量有機分子、用過氧化氫處理過的、未提取的褐煤的FTIR分析。
            實施例2通過過氧化氫處理從褐煤中制備水溶性物質的方法及其評價 在1升燒杯中,將10ml 50%的過氧化氫添加到3gms微粉化的褐煤樣品中,充分混合。選擇1升燒杯避免本反應中出現的起泡引起的物質損耗。保持該最終的溶液72小時。將150ml蒸餾水添加到反應溶液中。以6,000rpm離心最終的溶液15到20分鐘以除去不溶的物質。收集最終的上清液。如圖3所示,該褐煤的過氧化氫提取物具有的特征FTIR顯示出許多個與其它處理過的褐煤樣品完全不同的吸收峰。
            實施例3功能活性有機分子凈化有毒重金屬的性能 將5ml 1000ppm的分子量低于1000的有機分子提取物添加到500ml包含20ppm的硝酸鈾酰(uranyl nitrate)的水中。適當混合之后,以5000RPM離心該溶液,并且通過使用PAR試劑以比色法在540nm處評估鈾的含量。功能活性有機分子凈化的鈾明顯地下降到PPB數量級。
            固態NMR研究證實官能團增加,例如在褐煤(圖5)和使用過氧化氫從褐煤中提取的低分子量有機分子(圖6)的13C-NMR圖譜中存在差異,該差異被沿化學位移軸的碳強度的相對分布量化,顯示出脂肪基的大量減少(0到60ppm)以及芳香基(110到165ppm)、羧基、酰胺或酯(160到190ppm)以及羰基(190到220ppm)的急劇增多。
            使用DSX-300/AMX-400/DRX-500/AV 500NMR波譜儀進行13CCPMAS NMR進行實驗。
            實施例4功能活性有機分子增加植物的生物量(biomass)的性能 T在放置沃特曼濾紙(whatman filter paper)后,將具有(a)分子量低于500,(b)分子量在500到1000范圍內,(c)分子量在1000和5000之間的3ml 1000ppm的功能活性有機分子分別添加到三個培養皿(Petriplates)(每一個具有16cm的直徑)中。在每一個培養皿中添加約100ml蒸餾水,并且將約100粒稻谷種子放置在每一個替氏平皿中。
            9天后監測稻谷的生長。具體數據列于表1中。
            表1低分子量有機分子促進生長的性能對比 實施例5利用功能活性有機分子制備螯合植物營養素 通過使植物營養素與功能活性有機分子發生反應來制備螯合的植物營養素,以促進葉和土壤施用中的吸收和利用率。例如,將含或不含乙醇的硝酸銅、硝酸鋅、硝酸鎂溶液加到功能活性有機分子提取物中進行螯合。
            實施例6利用功能活性有機分子制備有機磷肥并且測定其增加植物產量的性能 通過向褐煤中提取的功能活性有機分子中加入磷酸肥(1-10%體積/重量),比如過磷酸、磷酸二銨(DAP)來制備有機磷肥。將這些有機磷肥用在如棉花、落花生、稻谷的農作物上,與常規磷肥比較,基礎劑量能增產達10-20%。將功能活性有機分子加入磷肥確實提高了磷酸鹽對植物的效用。
            當通過使用艾美康恩(Amicon)攪拌式超過濾器(密理博Millipore)超濾而檢測這些功能活性有機分子的尺寸時,大部分的功能活性有機分子低于1000分子量。
            實施例7功能活性有機分子控制病蟲害的性能 當將可溶的功能活性有機分子連同很小比例的過氧化氫以及乙醇或者沒有乙醇噴灑在多種作物病蟲害上,害蟲的種群受到控制并且產量提高。
            實施例8功能活性有機分子處理植物病害的性能 這些功能活性有機分子具有治療植物和動物病毒性病害的潛能。
            實施例9功能活性有機分子用作施肥灌溉產品的性能 這些可溶的有機分子可以用作施肥灌溉產品。
            實施例10功能活性有機分子螯合的性能 固定在不同物質上的可溶性功能活性有機分子螯合金屬、肽等分子。
            實施例11功能活性有機分子的沉淀性能的評價 可溶的功能活性有機分子具有在溶液中沉淀金屬、蛋白質、病毒等的特性。
            實施例12功能活性有機分子的結合性能評價 功能活性有機分子與有機或無機高分子、金屬結合,產生各種在不同領域都有用途的材料。
            實施例13褐煤處理后任何殘留材料的用途的評價 移除可溶的功能活性有機分子后的殘留材料與提高作物產量的不同肥料混合時具有作為植物養料/肥料的用途。
            本發明解釋了通過用過氧化氫裂解褐煤生成具有多種用途的新型功能活性有機分子。由本發明所得到的產物給出了使用褐煤中功能活性有機分子用于醫學、農業和其它應用的范圍。
            實施例14 將10ml 15%的硝酸銅、10ml 15%的硝酸鋅、10ml 15%的硝酸鎂、10ml 15%的硼、10ml 15%的錳鹽、10ml 15%的鉬鹽(molebdenum salt)、10ml 15%鈣、10ml 15%鐵鹽,以及10ml 15%的可溶性硅酸鹽緩慢逐滴并且在充分攪拌下、分別地或者相結合地添加到100gms具有或者不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物中。重復攪拌該最終的混合物12小時。與微粉化褐煤粉末混合的可溶性營養鹽的組合和量根據植物的特異性而變化,并且基于應用的時間和應用的類型,例如土壤、葉面或者施肥灌溉,從而選擇所需。
            本發明解釋了具有本質上提高的營養活性組分的新型基于褐煤的植物營養產品的生產,以及通過結構調整的經濟的方法,以及與必需的養料的結合從而設計具有特異性和選擇性的產品以實現數量較多和質量較好的作物產品以及可持續的土壤健康,該植物營養產品包含植物營養所需的常量和微量元素。
            由本發明所得到的產物給出了使用基于褐煤的植物營養產品有效且經濟的綜合肥料管理的范圍。
            本發明已經通過例子從植物營養的方面進行了解釋,并且本發明并不僅限于植物,而且本發明將可以同樣應用于其它領域,例如醫學。
            對結構修飾的褐煤的碳13固態核磁共振研究證實了官能團的增加,如圖5和圖6所示的一個結構修飾的褐煤的FTIR.13 CPNMR圖譜所證明的那樣。
            有機物質對土壤連續且重復的施用有時會降低作物產量,一份詳細的研究(Schmidt-Rohr等人(2004),PNAS,第101卷,第17期,6351-6354)指出,產量降低歸因于占土壤有機質主要部分的土壤氮的利用率下降。在他們的詳細研究中,他們指出長期的田間試驗中,田中低地稻谷(lowlandrice)最初的產量水平接近產量潛能上限,在20-30年的一年兩作和一年三作的種植過程中,產量下降35%(Oik等人(1996)Eur.J.Soil Sci.47,293-303)。農藝數據表明這樣的產量下降主要由作物攝入土壤氮的下降引起的。他們已經檢測到大量與從連續水浸的一年三作種植的稻谷土壤中提取的腐殖酸部分中的芳香環直接結合的酰胺態氮(amide nitrogen)。因為與芳烴結合的氮不易于植物的利用,該觀察報告可以解釋產量的下降。
            因此基于以上的觀察報告以及我們自己的技術領域的實踐經驗,腐殖酸或者相關有機化合物的連續添加存在降低產量的可能。特別是,在我們的實驗中觀察到,當較低分子量化合物與氮肥一起添加時,稻谷中藻類和微生物的生長增強,并且觀察到明顯的產量降低。然而,當對這些較低分子量有機化合物與磷肥一起施加時,對作物的生長和產量有促進作用。在我們的實驗中再三地觀察到,較高分子量有機分子與尿素,如氮肥混合明顯地提高稻谷的產量。通常,從天然來源,如褐煤和風化褐煤中得到的腐殖酸、黃腐酸以各種不同的形式施加,通常以堿性提取物的形式施加。用這些有機化合物負載土壤將通過與土壤氮結合降低作物產量,從而降低作物的產量。為了避免這樣的結果,本發明的目的是通過結構調整或與必須的分子結合從而開發無有害效應的有機酸,從而避免這些有機化合物與土壤中營養組分的結合,從而避免作物的產量降低。
            就磷肥而言,眾所周知的是,因為各種原因,如其它陽離子對磷酸鹽的固定、貧瘠土壤的微生物健康狀況等,植物可利用的磷酸鹽在施加到土壤中的磷酸鹽的總量中非常低。土壤微生物在營養素攝取中擔任重要的角色,尤其在磷酸鹽營養素的攝取中作用更加顯著。本發明所描述的較低分子量有機分子在提高土壤微生物種群方面表現出顯著的潛能,其提高植物系統對磷酸鹽的攝取,生物量的增加和作物產量的提高即是證據。然而,當與尿素,如氮肥一起施加時,同樣的分子卻沒有同樣的積極作用,因為微生物已經消耗了大多數有機分子而沒有給植物機會。而分子量大于5000的分子與熔融尿素混合,之后形成顆粒、細粒或丸粒時顯示出積極的性能,明顯地提高作物的產量。具有納米結構或者不具有納米結構的功能過渡金屬硅酸鹽(PCT/IB2003/002011,申請日2003年5月15日),例如硅酸銅、硅酸鋅的混合物、或者抑制尿素抑制劑的銅、鋅、鹽的混合物與結構修飾的褐煤與熔融尿素和/或其它植物營養素混合,之后形成顆粒、細粒或丸粒時,顯著地提高了作物的產量。
            在1750到1600存在吸光率(cm-1)的有機酸官能團具有重要作用。本發明通過用過氧化氫對褐煤進行結構調整、增加1750到1600的官能團從而得到更多官能團。
            通過褐煤與過氧化氫的選擇性周期性反應得到范圍在(a)低于500,(b)500和1000之間,(c)1000和5000之間以及(d)它們的組合的不同分子量的有機分子并且增加從1750到1600IR吸收峰的官能團并且有或者無褐煤提取物。
            用選擇性分子過濾器通過超過濾提取物得到可溶的有機分子以獲得所需要的分子量。現在本發明描述從褐煤中選擇性生產具有或不具有提取物的選擇性分子量有機分子的方法。
            以1∶1到1∶3(重量/體積)的比例將水添加到褐煤中。然后將冷卻的過氧化氫(-5℃到-20℃溫度下)添加到有水的褐煤中。充分混合后,以逐步周期性的方式小心地提高反應溫度,根據褐煤的質量,在15℃+/-5℃下反應30分鐘到5小時。之后,根據需要,周期性地添加10%到50%的過氧化氫以實現所需要的官能團的數量和具有或不具有從褐煤中提取的提取物的所需分子量的有機分子。
            例如,描述了一種從褐煤中得到具有或不具有提取物的不同分子量有機分子的方法。以1∶2(重量/體積)的比例將水添加到褐煤中。然后,將在-20℃冷卻的5到15%的過氧化氫添加到包含水的褐煤中,并且將溫度小心地提高到10℃然后到15℃。之后反應在18℃進行30分鐘。最終產物更適合于與氮肥,如尿素混合,因為所得到的褐煤包含較大量的高于5000分子量的有機酸。產量和分子量根據褐煤的質量而分別隨之變化,并且合適的反應條件下,通過或者不通過一定程度的裂解,可以增加更多的官能團。
            例如,描述了一種從褐煤中得到具有或不具有提取物的不同分子量有機分子的方法。以1∶2(重量/體積)的比例將水添加到褐煤中。然后,將在-20℃冷卻的15到35%的過氧化氫添加到包含水的褐煤中,并且將溫度小心地提高到10℃然后到15℃。之后反應在18℃進行5小時。之后,將水添加到褐煤中,并提取可溶的有機酸,得到主要在1000在2000之間多于60%的產物。
            例如,描述了一種從褐煤中得到具有或不具有提取物的不同分子量有機分子的方法。以1∶2(重量/體積)的比例將水添加到褐煤中。然后,將在-20℃冷卻的25到35%的過氧化氫添加到包含水的褐煤中,并且將溫度小心地提高到10℃然后到15℃。之后反應在18℃進行5小時。之后,周期性地添加50%的過氧化氫,并且至少重復該反應三次。然后,提取可溶的有機酸,并且這些提取的有機酸具有主要低于500的分子量(70%以上)。這些得到的有機分子更適合于生產磷肥或者以與其它植物營養素螯合或者不與其它植物營養素螯合從而用于葉面或者施肥灌溉應用,或者用于處理種子或者種苗,且還適用于設計新型農藥和藥品。
            以上這些沒有從褐煤中提取有機酸的反應得到的不同類型的褐煤用于不同的目的,例如適合與磷肥混合,以及適合與尿素,例如氮肥混合的褐煤。
            本發明還描述了褐煤類型有機肥料的生產,該有機肥料沒有與土壤氮結合因而降低作物產量的破環效應(參考土壤有機質中氮-結合芳烴以及它們在密集稻谷種植中產量降低的意義------Schmidt-Rohr等人,PNAS,2004年,101卷,第17期,6351-6354頁(Nitrogen-bonded aromatics in soilorganic matter and their implications for a yield decline in intensive ricecropping-Schmidt-Rohr etal,PNAS,2004,vol.101,no.17,6351-6354))。有機物質連續的施用會導致作物產量的降低,原因在于這些分子與植物營養素的結合的特性。大部分包含物質的褐煤與鉀的提取物施加。有機物質的堆積會相對地破壞土壤健康消極地影響作物產量。選擇性地添加具有合適的官能團的合適的物質和具有或不具有提取物的裂解的有機分子以及植物營養素,提供了一種可行的長期有效的植物營養素的方法,因為較低分子量的有機分子更適合于與磷肥混合,而較高分子量的有機分子更益于與氮肥混合。有機分子與所需的物質,例如尿素(0.10到5%重量/重量)的反應阻止了有機分子與氮分子的結合因此不會降低作物的產量,這通過主要對例如棉花和稻谷的作物進行的大規模的田間試驗得到證實。
            如圖3所證實的在褐煤中官能團的連續增加通過與過氧化氫相繼的或者逐步周期性的反應來實現,因為從1600到1750吸收峰明顯增加,該方法給出了為了所需的的目的增加定量的官能團或分子官能團的機會。
            與描述了用風化褐煤處理堿金屬的美國No.s.5034045和5026416專利文件(授權給William Alexander。該發明的衍生物主要通過在堿性條件下,氫氧化鉀與添加的少量過氧化氫反應,使得正如在這些專利中解釋的那樣從而實現該條件的全部優點,承載腐殖酸的風化褐煤礦石用氫氧化鉀處理,通過該方法,用容易發生離子交換的非揮發性堿金屬離子,例如鉀離子,使腐殖酸的氧化位點飽和,因此達到最大溶解性,pH值增加到近似11的范圍,因此總的反應條件是堿性的,得到主要以氧離子交換量為目的的堿金屬鹽)所教導的相反,本發明在酸性條件下進行;不需要堿,衍生物不是鹽。
            在本發明中,反應不包含用鉀或者其它任何堿使褐煤飽和。本發明的目的是在酸性條件下通過過氧化氫反應從褐煤中得到有機分子,其適用于任何形式的葉面,或者用于添加到任何其它物質中,例如肥料或者農藥。此外,本發明的另一目的是通過裂解以及或者結合或者增加更多反應活性點位或者反應活性鍵,或者通過褐煤與過氧化氫相繼反應進行結構調整從而保持褐煤的完整,要求或者得到所需的褐煤質量,這在本發明中已有描述,如FTIR和13C NMR譜圖所示。本發明的目的不僅是開發在生物反應的結構和功能方面具有更大功能自由度的分子,因為這些分子未被堿、例如鉀填充或者飽和。本發明還描述了從褐煤中生產較低分子量有機分子,其有效螯合對葉面有益,并且對與許多其它肥料如DAP、過磷酸鹽等的配方設計有益,并且還適合于得到適于醫學和農業領域的不同產品。在生物 系統中利用這些得到的有機分子比利用堿飽和的腐殖酸更加可行。
            本發明還描述了從褐煤中生產較低分子量、甚至低于500分子量的有機酸,和/或得到適于所需目的的可選擇分子量的分子,例如低于500、500到1000或者大于1000到2000或者2000及以上,但低于5000mw。過去5年內的詳細的田間和盆栽試驗表明低分子量在提高作物、如棉花和稻谷的產量方面優于其它分子量的優點。
            本發明描述了褐煤中相繼添加過氧化氫得到的衍生物和褐煤結構的調整,如圖3所示,活性鍵相繼增加。活性鍵增加和合乎需要的褐煤的質量可以為了不同的目的,如較少反應的褐煤適于與尿素類型氮肥反應,較多反應并且更多相繼反應的褐煤適于與磷酸或磷肥混合。通過過氧化氫從褐煤中提取得到的液體形式的低分子量的有機分子的FTIR顯示出(圖2)特征FTIR吸收峰。
            具有結構修飾的褐煤的植物營養素的性能
            權利要求
            1、一種具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            2、一種制備具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物的方法,所述方法包含在酸性條件下使被研成粉末的褐煤與過氧化氫至少反應一次,以引起裂解從而生成功能增強的有機分子以及可選擇地從褐煤中提取水溶性物質的步驟,該水溶性物質包含具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且分子量選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的功能增強的有機分子。
            3、一種促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物接觸植物和/或土壤的步驟,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            4、一種包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            5、一種制備包含功能增強的有機分子的水溶性物質的方法,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量,所述方法包含在酸性條件下使被研成粉末的褐煤與過氧化氫至少反應一次,以引起裂解從而得到包含功能增強的有機分子的反應混合物以及通過分離技術從反應混合物中提取液體形式或者固體形式的包含功能增強的有機分子的水溶性物質的步驟。
            6、一種促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的包含功能增強的有機分子的水溶性物質接觸植物和/或土壤的步驟,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            7、本發明提供一種促進植物生長的營養組合物,該促進植物生長的營養組合物提供營養素的緩慢和/或控制釋放以及有效利用和/或同化作用,所述組合物包含
            具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;
            或者
            包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;
            以及可選擇地,
            一種或多種合成的和/或天然的營養素;
            其中,如果促進植物生長的營養組合物包含合成的和/或天然的營養素,結構修飾的褐煤組合物或者水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            8、一種制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)制備具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;或者
            (b)制備包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及可選擇地
            (c)用在步驟(a)中所得到的結構修飾的褐煤或者在步驟(b)中所得到的水溶性物質與一種或多種合成的和/或天然的營養素混合或者反應,使得如果促進植物生長的營養組合物包含合成的和/或天然的營養素,結構修飾的褐煤組合物或水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            9、一種促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含
            具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;
            或者
            包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;
            以及可選擇地,
            一種或多種合成的和/或天然的營養素;
            其中,如果促進植物生長的營養組合物包含合成的和/或天然的營養素,結構修飾的褐煤組合物或者水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            10、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含
            包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及
            一種或多種合成的和/或天然的營養素;
            其中水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            11、根據權利要求8所述的制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)制備包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及
            (b)用在步驟(a)中所得到的水溶性物質與一種或多種合成的和/或天然的營養素混合或者反應,使得水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            12、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤,該促進植物生長的營養組合物包含
            包含功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及
            一種或多種合成的和/或天然的營養素;
            其中,水溶性物質與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            13、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含
            具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及
            一種或多種合成的和/或天然的營養素;
            其中,結構修飾的褐煤組合物與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            14、根據權利要求8所述的制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)制備具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及
            (b)用在步驟(a)中所得到的結構修飾的褐煤組合物與一種或多種合成的和/或天然的營養素混合或者反應,使得結構修飾的褐煤組合物與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            15、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含
            具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量;以及
            一種或多種合成的和/或天然的營養素;
            其中,結構修飾的褐煤組合物與合成的和/或天然的營養素的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            16、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組分包含至少一種含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述水溶性物質通過褐煤的裂解得到。
            17、根據權利要求5所述的制備水溶性物質的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)將過氧化氫冷卻到約-5℃到-20℃的溫度范圍內;
            (b)以1∶1到3∶1(體積/重量)的比例將水添加到褐煤中;
            (c)將5到50%的冷卻的過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/重量)的比例添加到步驟(b)中所得到的褐煤中;
            (d)在環境條件下,使褐煤與過氧化氫在約15分鐘到約3小時的時間段范圍內反應;以及
            (e)將過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/體積)的比例添加到步驟(d)中所得到的產物中;
            (f)重復步驟(c)到(e)預先確定的次數,隨后用水提取以得到水溶性物質。
            18、根據權利要求5所述的制備水溶性物質的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)將過氧化氫冷卻到低于約-5℃到-20℃的溫度;
            (b)將褐煤添加到步驟(a)中所得到的冷卻的過氧化氫中,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶2到1∶3(體積/重量)的范圍內;
            (c)在10℃到20℃的溫度范圍內使褐煤與5到50%的過氧化氫在約1小時到約3小時的時間段范圍內反應,隨后在約10℃到20℃的溫度下使該反應進行約3小時到5小時;
            (d)在環境條件下,將過氧化氫添加到步驟(c)中所得到的反應混合物中,過氧化氫添加到反應混合物中的比率約1∶1(體積/重量);以及
            (e)用水提取最終的物質并且將該最終的物質離心以得到水溶性物質。
            19、根據權利要求17所述的方法,其特征在于,所得到的水溶性物質具有小于1000的分子量。
            20、根據權利要求18所述的方法,其特征在于,所得到的水溶性物質具有小于1000的分子量。
            21、根據權利要求5所述的制備水溶性物質的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)將褐煤添加到過氧化氫(5到50%)中以得到反應產物,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶1到1∶5(體積/重量)的范圍內;以及
            (b)向干燥后的步驟(a)所得到的反應產物中添加尿素,如氮肥,以得到功能增強的有機分子,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量。
            22、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含至少一種含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,該水溶性物質通過褐煤的裂解得到。
            23、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組分包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子通過褐煤的裂解得到。
            24、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子通過褐煤的裂解得到。
            25、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含
            含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子通過褐煤的裂解得到;以及
            一種或多種磷酸鹽源;
            其中結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            26、根據權利要求8所述的制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)制備含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且由褐煤裂解、具有低于約1000的分子量;以及
            (b)向步驟(a)中所得到的結構修飾的褐煤組合物中添加一種或多種磷酸鹽源,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            27、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到;以及一種或多種磷酸鹽源;其中結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            28、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含
            含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到;以及
            一種或多種磷酸鹽源;
            其中,水溶性物質與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            29、根據權利要求8所述的制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)制備含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且由褐煤裂解、具有低于約1000的分子量;以及
            (b)向步驟(a)中所得到的水溶性物質中添加一種或多種磷酸鹽源,水溶性物質與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            30、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有低于約1000的分子量,所述水溶性物質由褐煤裂解得到;以及一種或多種磷酸鹽源;其中,水溶性物質與所述一種或多種磷酸鹽源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            31、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含至少一種含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤裂解得到。
            32、根據權利要求8所述的制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)將褐煤添加到過氧化氫中以得到反應產物,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶1到1∶5(體積/重量)的范圍內;以及
            (b)向干燥后的步驟(a)中所得到的反應產物中添加尿素,如氮肥,以得到功能增強的有機分子,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量。
            33、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含至少一種含有有機分子的水溶性物質,該有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到。
            34、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到。
            35、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到。
            36、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含
            含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約1000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到;以及
            一種或多種氮源;
            其中,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            37、根據權利要求8所述的制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)制備含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且由褐煤裂解得到、具有大于約5000的分子量;以及
            (b)向步驟(a)中得到的結構修飾的褐煤組合物中添加一種或多種氮源,結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            38、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述功能增強的有機分子由褐煤的裂解得到;以及一種或多種氮源;其中結構修飾的褐煤組合物與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            39、根據權利要求7所述的促進植物生長的營養組合物,所述組合物包含
            含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到;以及
            一種或多種氮源;
            其中,水溶性物質與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            40、根據權利要求8所述的制備促進植物生長的營養組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)制備含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且通過褐煤的裂解、具有大于約5000的分子量;以及
            (b)向步驟(a)中所得到的水溶性物質中添加一種或多種氮源,水溶性物質與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            41、根據權利要求9所述的促進植物生長的方法,所述方法包含用有效量的促進植物生長的營養組合物接觸植物和/或土壤的步驟,該促進植物生長的營養組合物包含含有功能增強的有機分子的水溶性物質,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量,所述水溶性物質由褐煤的裂解得到;以及一種或多種氮源;其中水溶性物質與所述一種或多種氮源的重量比在0.01∶1到10∶1的范圍內。
            42、根據權利要求2所述的制備結構修飾的褐煤組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)將過氧化氫冷卻到低于約-5℃到-20℃的溫度;
            (b)以1∶1到3∶1(體積/重量)的比例將水添加到褐煤中;
            (c)將冷卻的過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/重量)的比例添加到步驟(b)中所得到的褐煤中;
            (d)在環境條件下,使褐煤與過氧化氫反應約15分鐘到約3小時的時間段范圍;
            (e)將過氧化氫以1∶1到1∶5(體積/體積)的比例添加到步驟(d)中所得到的產物中;以及
            (f)重復步驟(c)到(e)預先確定的次數,以得到結構修飾的褐煤組合物。
            43、根據權利要求2所述的制備結構修飾的褐煤組合物的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)將過氧化氫冷卻到低于約-5℃到-20℃的溫度;
            (b)將褐煤添加到步驟(a)所得到的冷卻的過氧化氫中,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶2到1∶3(體積/重量)的范圍內;
            (c)使褐煤與過氧化氫在10℃到15℃溫度范圍內反應約1小時,隨后使反應在約20℃下進行約3小時;以及
            (d)在環境條件下,將過氧化氫添加到步驟(c)中所得到的反應混合物中,過氧化氫添加到反應混合物中的比例約為1∶1(體積/重量),以得到結構修飾的褐煤組合物。
            44、根據權利要求39所述的方法,其特征在于,所得到的結構修飾的褐煤組合物含有分子量低于1000的功能增強的有機分子。
            45、根據權利要求40所述的方法,其特征在于,所得到的結構修飾的褐煤組合物含有分子量低于1000的功能增強的有機分子。
            46、根據權利要求2所述的制備功能增強的有機分子的方法,所述方法包含以下步驟
            (a)將褐煤添加到過氧化氫中以得到反應產物,過氧化氫添加到褐煤中的比例在1∶1到1∶5(體積/重量)的范圍內;以及
            (b)向干燥后的步驟(a)所得到的反應產物中添加尿素,如氮肥,以得到含有功能增強的有機分子的功能增強的有機分子,該功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有大于約5000的分子量。
            47、一種具有與引起營養素的緩釋和有效同化的合成的或天然的原料組合的結構修飾的褐煤的新型營養素。
            48、一種具有結構修飾的褐煤的新型營養素,其中褐煤通過與過氧化氫反應而結構修飾,以增加營養活性組分如腐殖酸,取決于處理溶液、即過氧化氫(1到50%)的濃度,所述組分中褐煤過氧化氫(重量/體積)的范圍從0.01∶1到10∶1,所選擇的使用結構調整的褐煤的營養素通過添加所選擇的營養素來實現,其中添加的營養素與褐煤的比例為0.01∶1至10∶1(重量/重量)。
            49、根據權利要求48所述的具有結構修飾的褐煤的新型營養素,其特征在于,褐煤的結構調整能夠讓從這種改良的褐煤中得到的鍵更具營養活性,從而允許通過與所選擇的營養素混合而設計植物營養產品,從而引起緩釋并且具有更加有效的同化。
            50、一種生產具有結構修飾的褐煤的的營養素方法包含以下步驟
            (a)粉末化褐煤原料,
            (b)將褐煤粉末微粉化到需要的微米尺寸,
            (c)干燥微粉末化的褐煤粉末以除去多余的濕氣,
            (d)用過氧化氫處理所述微粉化的褐煤粉末以實現有效的結構轉化,
            (e)用尿素,如氮肥和/或磷肥和/或鉀肥和/或磷酸和/或其它包含常量和/或微量的營養素的水溶液處理所述原料以得到產物,
            (f)通過添加適當的酸性和/或堿性的營養液中和所述反應溶液,
            (g)將所得材料制成片狀或丸狀或顆粒或小丸或粉末或者其它可能的用于有效使用的形狀的形式;以及
            (h)在室溫下或用干燥劑干燥最終的產物。
            51、根據權利要求50所述的方法,其特征在于,具有植物營養所需的元素的提高的營養活性組分可用于土壤、葉面和施肥灌溉應用。
            52、根據權利要求50所述的方法,其特征在于,褐煤的微粉化粉末用過氧化氫處理以提高植物營養的活性組分。
            53、根據權利要求50所述的方法,其特征在于,褐煤的微粉化粉末用過氧化氫處理,之后用常量元素(氮、磷和鉀)和/或微量元素(鎂、鈣、銅、鋅、錳、硼、鐵、硅、硫和鉬)進行所需要的營養增強。
            54、根據權利要求50所述的方法,其特征在于,褐煤的微粉化粉末用過量的過氧化氫提取以生產可溶的基于褐煤的肥料,該肥料適合于葉面和施肥灌溉的要求。
            55、根據權利要求50所述的方法,其特征在于,褐煤的微粉化粉末用過氧化氫處理,并且與植物營養素以及/或者與和熔融的尿素混合的包含選自由鎂、鈣、銅、鋅、錳、硼、鐵、硅、硫和鉬組成的群組的微量營養素的溶液以及/或者現有的氮、磷酸鹽、鉀(potash)、微量元素肥料以及或者復合肥料單個地或者結合地混合,以生產有選擇性的和/或專用的植物營養產品從而提高植物產品的數量和/或質量。
            56、根據權利要求50所述的方法,其特征在于,褐煤樣品用過氧化氫處理,如周期性逐步在褐煤中添加過氧化氫,引起活性組分的增加,吸收強度明顯的增加到1700±50波數(cm-1)。
            57、根據權利要求50所述的方法,其特征在于,過氧化氫處理過的、未提取的褐煤引起特征FTIR峰,其中約有12個峰在1600到1700波數(cm-1)范圍內。
            58、從褐煤中提取的經提取或未提取的功能活性有機分子,所述功能活性有機分子通過包含以下步驟的方法得到
            (a)將褐煤添加到過氧化氫中并且
            (b)在反應后通過離心和沉淀從不可溶的褐煤中除去可溶的功能活性有機分子,或者保持有機分子與褐煤原封不動。
            59、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,該功能活性有機分子比存在于褐煤的常規有機分子包括腐殖酸和黃腐酸更具功能活性,原因在于通過用過氧化氫處理得到提高的反應性,其是褐煤的裂解的結果。
            60、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,將濃度在5-50%范圍的過氧化氫添加到微粉化的褐煤中,褐煤和過氧化氫的比例是1∶2到1∶5(體積/重量),其中在添加之前,將過氧化氫于-5℃至-20℃冷卻數個小時,并且在10℃至15℃下使過氧化氫與褐煤反應一小時,隨后在15℃到20℃下反應約三小時,反應后,重復相同的步驟預先確定的次數,之后,在25℃至30℃下以1∶1(體積/重量)的比例將約5到50%濃度的過氧化氫添加到最終的所得的物質中,最終的所得的物質用水進行提取并在連續離心機上以5000至10000轉/分鐘離心,從而得到褐煤經過氧化氫裂解的可溶性功能活性有機分子。
            61、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,包含分子量低于1000的功能活性有機分子可選擇的適用于磷肥和/或葉面噴施和/或設計各種不同的分子。
            62、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,包含分子量大于5000的功能活性有機分子可選擇的適用于氮肥和/或設計各種不同的分子。
            63、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,包含分子量低于500的功能活性有機分子可選擇的適用于葉面噴施和/或種子處理組合物和/或施肥灌溉應用。
            64、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,當在FTIR氟化鈣電解槽附件中通過FTIR對液體樣品進行分析時,功能活性有機分子在1600-1750波數(cm-1)出現特征吸收峰。
            65、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,包含分子量低于1000的功能活性有機分子,其中所述功能活性有機分子具有對包括錒系元素的有毒重金屬,如鈾和/或蛋白質的凈化能力。
            66、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,所述功能活性有機分子具有提高植物生長和產量的能力。
            67、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,褐煤的過氧化氫提取物導致出現多個峰(超過20個)且在1686±10、1676±10、1671±10、1664±10、1655±10、1648±10、1638±10、1625±10、1618±10、1599±10、1561±10以及1343±10波數(cm-1)具有特征吸收峰。
            68、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,包含分子量低于1000的功能活性有機分子,其中所述功能活性有機分子與磷肥混合時具有提高植物對磷酸鹽的利用率、從而增加作物產量的性能。
            69、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,包含分子量超過5000的功能活性有機分子,其中所述功能活性有機分子與氮肥混合時具有通過提高氮的利用率從而增加作物產量的性能。
            70、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,用固態NMR分析時證實官能團增加,如附圖中所示,在具有用過氧化氫從褐煤中提取的低分子量有機分子的褐煤的13-C NMR圖譜中存在差異,或者被沿化學位移軸的碳強度的相對分布量化,顯示出脂肪基(0到60ppm)的大量減少以及芳香基(110到165ppm)、羧基、酰胺或酯(160到190ppm)以及羰基(190到220ppm)的急劇增多。
            71、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,所述功能活性有機分子的制備包括在可變反應條件下選擇性地合成經提取或不經提取提取物的功能活性有機分子。
            72、根據權利要求58所述的功能活性有機分子,其特征在于,所述功能活性有機分子的制備包括提取具有可選擇的分子量的功能活性有機分子,該提取過程通過可選擇地執行包括利用選擇性分子過濾器的超濾技術來實現。
            73、一種增加作物產量的組合物,包含具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物、選自包含硅酸銅、硅酸鋅或者它們的混合物的群組的功能性過渡金屬硅酸鹽以及熔融尿素和/或其它植物營養素,其中該功能性過渡金屬硅酸鹽可選擇地是納米結構的形式和包含銅、鋅、鹽的混合物以抑制尿素抑制劑,該作物產量增加組合物制成顆粒、細粒或丸粒。
            74、根據權利要求2所述的制備結構修飾的褐煤組合物的方法,所述方法包含以1∶2到1∶5(重量/體積)范圍內的比例將水添加到褐煤中的步驟,將過氧化氫冷卻到約-20℃的溫度并且將其添加到包含水的褐煤中的步驟,在一個或多個步驟中將所得到的反應混合物的溫度升高到5℃到20℃范圍內的某一值的步驟以及在15℃到20℃溫度范圍內使反應進行15分鐘到2小時以得到包含實質量的有機分子的結構修飾的褐煤組合物的步驟,實質量的有機分子的分子量高于5000分子量。
            75、根據權利要求74所述的方法,其特征在于,所使用的過氧化氫的濃度在1到15%范圍內。
            76、根據權利要求2所述的制備結構修飾的褐煤組合物的方法,所述方法包含以1∶2到1∶5(重量/體積)范圍內的比例將水添加到褐煤中的步驟,將過氧化氫冷卻到約-20℃的溫度并且將其添加到包含水的褐煤中的步驟,在一個或多個步驟中將所得到的反應混合物的溫度升高到5℃到20℃范圍內的某一值的步驟以及在15℃到20℃溫度范圍內使反應進行3到7小時以得到包含實質量的有機分子的結構修飾的褐煤組合物的步驟,實質量的有機分子的分子量在1000到2000范圍內。
            77、根據權利要求76所述的方法,其特征在于,所使用的過氧化氫的濃度在15到50%范圍內。
            78、根據權利要求2所述的制備結構修飾的褐煤組合物的方法,所述方法包含以下步驟(a)以1∶2到1∶5(重量/體積)范圍內的比例將水添加到褐煤中,(b)將過氧化氫冷卻到約-20℃的溫度并且將其添加到包含水的褐煤中,(c)在一個或多個步驟中將所得到的反應混合物的溫度升高到5到20℃范圍內的某一值以及在15到20℃溫度范圍內使反應進行3到7小時,以及(d)在所得到的反應混合物中相繼地且周期性地添加濃度大于步驟(b)中所用過氧化氫的濃度的過氧化氫從而得到包含實質量的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,實質量的有機分子的分子量低于500。
            79、根據權利要求78所述的方法,其特征在于,在步驟(b)和(d)中使用的過氧化氫的濃度在25%到50%范圍內。
            全文摘要
            一種具有或不具有從褐煤中提取的功能增強的有機分子的結構修飾的褐煤組合物,所述功能增強的有機分子具有增加或減少數量的一個或多個選自包含羰基、羧基、酰胺、酯、酚、醇、酮和醛基團的群組的官能團,并且具有選自包含(i)低于500,(ii)500到1000之間,(iii)1000到5000之間,(iv)等于或大于5000以及(v)(i),(ii),(iii)和(iv)中任何最大為三個的組合的群組的分子量。
            文檔編號C05F11/00GK101605740SQ200780049835
            公開日2009年12月16日 申請日期2007年11月15日 優先權日2006年11月15日
            發明者杜爾迦·巖德帕里·普拉薩德 申請人:種子生物科學私人有限公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品
            国产精品三区四区| 在线国产一区二区三区| 婷婷久久综合九色综合88| 国产精品麻豆a啊在线观看| 国产在线观看精品| 国产精品三区四区| 国产精品视频专区| 欧美日韩一二三| 久久6这里只有精品| 婷婷五月在线视频| 精品欧美一区二区三区在线 | 日本不卡一区在线| 欧美日本一道高清二区三区| 久久五月视频| 亚洲国产精品成人综合色在线婷婷| 日本精品久久| 亚洲午夜精品一区二区公牛电影院| 久久综合免费视频| 久久午夜一区二区| 亚洲怡红院在线| 国产精品久久久久9999高清| 久久一本色系列综合色| 手机在线国产精品| 青青热久久国产久精品| 91精品视频在线| 青青草原亚洲| 久久视精品| 国产欧美久久久精品影院| 日韩欧美中文字幕不卡| 亚洲午午夜夜久久电影| 亚洲欧美日韩动漫| 久久99精品国产麻豆不卡| 久久精品综合| 久久精品国产亚洲婷婷| 精品一区二区三区的国产在线观看| 日韩成人在线网站| 国产精品日韩欧美| 波多野结衣久久国产精品| 中文字幕一区婷婷久久| 青青草原在线视频免费观看| 日韩免费视频一区二区| 亚洲人成依人成综合网| 伊人久久网国产伊人| 91亚洲国产| 久青草视频在线| 婷婷激情久久| 在线欧美精品国产综合五月| 热久久亚洲| 国产高清精品入口麻豆| 国产成人精品视频免费| 亚洲欧美日韩精品一区| 国产偷亚洲偷欧美偷精品| 亚洲人成在线影院| 在线国产毛片| 精品国产一二三区在线影院| 色综合网站在线| 亚洲成a人片在线观看中文app| 国产香蕉在线精彩视频| 日本综合欧美一区二区三区| 91在线精品视频| 国产99久9在线视频| 国产精品99久久久久久人| 国产精品自在欧美一区| 日本福利片在线观看| 亚洲精品一二三四区| 国产成人综合在线视频| 亚洲欧美一区二区三区麻豆| 亚洲欧美视频一区二区三区 | 久久婷婷久久一区二区三区| 日本成人精品| 国产高清一区二区| 成年人一级毛片| 精品国产福利在线观看91啪 | 国产在线伊人| 亚洲乱码一区| 91精品国产福利尤物免费| 亚洲欧美视频在线| 亚洲免费网| 日本青青草视频| 精品国产乱码一区二区三区 | 亚洲综合欧美| 国产成人免费在线视频| 九九久久久久午夜精选| 日韩在线高清| 蜜桃精品在| 国产va在线播放| 欧美一级va在线视频免费播放| 中文乱码精品一区二区三区| 国产精品一区久久| 国产男人天堂| 日韩精品一区二区三区毛片| 久久青青视频| 天天干在线观看| 国产性片在线观看| 伊人久久成人成综合网222| 亚洲色网址| 99精品在免费线视频| 国产精品一二区| 久久99九九| 国产精品一区在线麻豆| 欧美成人伊人十综合色| 久久99国产精品成人| 99成人在线| 亚洲欧美人成人综合在线50p| 日本免费久久| 久草精品在线观看| 91热久久免费频精品黑人99| 精品日本一区二区| 日本精品视频在线| 久久人人爽人人爽人人片va| 四虎永久在线观看视频精品| 国产在线精品99一卡2卡| 久久久99精品久久久| 免费日韩在线视频| 久久99精品九九九久久婷婷| 99久久国产综合精品成人影院| 亚洲综合欧美在线| 亚洲国产综合精品中文第一区| 欧美日韩一区二区三区高清不卡| 久久精品国产精品亚洲精品| 欧美性猛交99久久久久99 | 日韩精品欧美激情国产一区| 久久精品高清| 国产成人精品日本亚洲专区6| 韩国一区二区三区视频| 五月婷婷激情综合| 国产亚洲美女精品久久久| 97成人在线| 国内精品久久国产大陆| 伊人网综合在线观看| 亚洲日本一区二区三区在线| 国产99精品在线观看| 亚洲精品免费网站| 综合久久久久综合97色| 欧美日韩国产精品| 国产在线极品| 久久久精品久久久久久| 亚洲欧美精品中文字幕| 亚洲综合在线成人一区| 九九热视频免费| 欧美精品在线免费| 欧洲一区| 国产精品免费| 999精品视频| 国产精品视_精品国产免费| 亚洲精品国产精品乱码不卡√香蕉| 手机在线视频一区| 国产日韩欧美成人| 国产欧美精品一区二区三区–老狼| 欧美精品一区二区三区在线| 亚洲国产成人资源在线桃色| 日本一区不卡视频| 亚洲不卡影院| 国产精品视频网站你懂得| 91在线一区二区| 精品久久久久久久久久中文字幕 | 成人在线视频在线观看| 国产精品入口| 国产精品九九免费视频| 久久免费精品| 成人欧美一区二区三区视频不卡 | 国产主播福利精品一区二区| 中文字幕精品在线| 久久精品免费观看| 夜夜躁日日躁狠狠久久| 欧美极度另类精品| 国产精品九九视频| 精品亚洲综合在线第一区| 亚洲日本va在线观看| 免费精品美女久久久久久久久久| 91精品国产入口| 免费在线观看黄色网址| 九九热九九热| 国产99视频在线观看| 亚洲一区导航| 国产乱叫456在线| 国产在线视频福利| 国产精品三区四区| 在线免费色| 国产精品伦理久久久久| 久久综合亚洲伊人色| 九九久久精品这里久久网| 国产精品毛片一区| 久久噜噜| 久久精品国产精品青草色艺| 国产精品视频播放| 日本丶国产丶欧美色综合| 久青草国产免费观看| 欧美日韩亚洲视频| 国产91在线九色| 99在线热播精品免费| 国产在线综合视频| 国产高清在线精品免费| 国产成人精品一区二区不卡| 亚洲综合色婷婷在线观看| 精品国产v无码大片在线观看| 午夜精品视频在线| 国产精品福利在线播放| 国产精品嫩草影院一二三区入口| 国产日韩视频在线| 国产午夜精品福利久久| 国产伊人影院| 中文字幕精品久久天堂一区| 午夜精品久久久久久久久| 久久99久久99| 国产免费久久精品99| 欧美一级日韩| 免费人成在线水蜜桃视频| 九九九国产在线| 国语对白一区二区三区| 在线亚洲精品| 九九久久国产精品大片| 天天做天天爱天天综合网2021| 国产精品久久久久久久久电影网| 99国产福利| 国内精品久久精品| a级片在线观看视频| 国产激情小视频| 色视频一区二区三区| 麻豆成人免费视频| 国产精品视频导航| 日本不卡影院| 日韩欧美在线一区二区三区| 亚洲精品亚洲人成人网| 日韩精品首页| 在线免费视频一区二区| 91国自产精品中文字幕亚洲| 欧美va亚洲va香蕉在线| 亚洲精品丝袜| 欧美精品亚洲精品日韩专| 99国产精品久久| 天天色天天综合| 97国产精品| 久久五月网| 中文亚洲欧美| 欧美日韩一区二区三区免费不卡| 久热精品免费| 国产成+人+综合+亚洲专| 伊人影院综合网| 欧美专区在线| 日韩欧美视频一区| 国产私拍福利精品视频推出| 99精品国产三级在线观看| 色婷婷色综合| 性满足久久久久久久久| 99国产精品农村一级毛片| 久久精品国产亚洲5555| 99精品在线视频| 国产香蕉久久精品综合网| 欧美国产日韩一区| 成人精品一区二区www| 精品91在线| 欧美日本道免费一区二区三区| 国产二区在线播放| 色婷婷久| 一区在线免费| 亚洲精品国产极品美女mm131| 国产精品久久久久免费| 亚洲欧洲在线视频| 国产精品第一页在线观看| 亚洲综合色婷婷久久| 日韩一区二区三区在线观看| 国产婷婷成人久久av免费高清| 国产欧美日韩精品高清二区综合区 | 伊人久久青青草| 国产视频一区二区三区四区| 国产午夜在线观看| 国产精品国产三级国产专播| 欧美国产日韩在线| 国产小视频在线观看免费| 91亚洲免费| 中文字幕日韩精品亚洲七区| 国产成人啪精品午夜在线观看| 精品91麻豆免费免费国产在线| 亚洲成a人片在线观| 国产成人精品亚洲一区| 欧美亚洲国产一区二区| 亚洲一区精品视频在线| 亚洲综合综合在线| 亚洲综合伊人| 九月色婷婷| 亚洲精品视频免费| 欧美日韩一区二区三区自拍| 日韩精品大片| 成人国产亚洲欧美成人综合网| 亚洲欧美天堂综合久久| 欧美一区二区三区影院| 伊人9999| 视频一区欧美| 99久久久久国产| 亚洲三级在线看| 欧美一区二区福利视频| 亚洲综合网址| 久久精品99无色码中文字幕| 思思99思思久久精品| 91精品国产麻豆福利在线| 中文字幕日韩一区| 欧美一页| 五月婷婷亚洲| 在线亚洲一区| 亚洲精品免费在线| 国产一区精品视频| 精品一区二区三区免费毛片爱| 在线视频不卡国产在线视频不卡| 国产福利区一区二在线观看| 久久狠狠一本精品综合网| 欧美中文在线视频| 欧美一区2区三区4区公司二百| 男人的天堂午夜| 精品国产电影网久久久久婷婷| 日本一区二区在线免费观看| 亚洲综合第一页| 亚洲七七久久综合桃花| 国产一区亚洲| 欧美综合区自拍亚洲综合天堂| 久久久久久久久综合影视网| 中文字幕在线天堂| 久久亚洲综合色| 亚洲精品综合一二三区在线| 一区二区日韩| 日韩免费视频一区| 成人综合国产乱在线| 日韩国产第一页| 午夜国产视频| 成人网在线看| 国产区一二三四区2021| 2021久久精品国产99国产| 成人亚洲欧美日韩中文字幕| 久久99热国产这有精品| 日本黄页网站免费| 精品乱久久| 亚洲人成综合在线播放| 国产高清一级毛片在线人| 免费看欧美日韩一区二区三区| 国产精品99一区二区三区| 欧美日韩在线观看区一二| 亚洲欧美精品一区二区| 国产免费a视频| 国产微拍精品一区| 青草免费视频| 91人成网站色www免费| 91精品成人免费国产| 最新狠狠色狠狠色综合| 性做久久久久久久久不卡| 91国在线高清视频| 日韩在线专区| 日韩中文在线视频| 日本一区二区在线视频| 精品亚洲成a人片在线观看下载| 国产69精品久久| 91制服丝袜在线| 欧美日韩一区二区三区免费不卡| 国产a免费观看| 国产精品13页| 91精品国产高清久久久久久| 国产成人精品午夜在线播放| 日韩一区二区不卡| 亚洲一区二区三区免费观看| 国产va免费精品观看| 日本久久不射| 日本欧美一级| 免费播放春色aⅴ视频| 亚洲男人在线天堂| 亚洲综合成人在线| 国产视频一区二区在线观看| 亚洲国产2017男人a天堂| 欧美专区日韩专区| 国产精品夜色一区二区三区 | 91福利一区二区三区| 99久久伊人| 亚洲三级国产| 国产女人综合久久精品视| 在线色综合| 亚洲综合丝袜| 日韩免费一区二区三区| 久久久精品免费国产四虎| 欧美国产日韩另类| 九九热中文字幕| 日韩精品亚洲人成在线观看| 久久性精品| www.九色| 97精品视频在线| 欧美亚洲精品在线| 91免费视频网| 国内精品视频一区二区三区八戒| 亚洲天堂男人在线| 亚洲午夜精品国产电影在线观看| 激情综合网址| 日韩经典一区| 亚洲高清专区| 欧美日韩国产在线观看| 亚洲精品天堂自在久久77| 99精品国产美女福到在线不卡| 色婷婷综合久久久| 亚洲精品少妇30p| 天堂伊人网| 精品国产999| 午夜在线视频观看| 青草视频在线观看免费| 欧洲免费在线视频| 国产精品18| 在线中文字幕网| 色一色综合| 亚洲精品另类| 亚洲精品欧美日韩| 99国产精品免费视频| 欧美日韩视频一区二区| 国产精品线在线精品国语| 五月婷婷丁香综合| 色综合久久精品中文字幕| 亚洲欧美日韩中文字幕一区二区三区| 欧美色图一区二区| 国产在线资源站| 国产一级视频免费| 国产a免费观看| 四虎国产精品免费久久麻豆| 亚洲欧洲第一页| 成人精品视频| 亚洲国产精品婷婷久久| 欧美福利影院| www.国产精品| 日韩一区二区三区免费体验| 国产日韩在线视频| 亚洲欧美日韩高清在线电影| 亚洲区欧美中文字幕久久| 亚洲国产日韩在线观看| 国产普通话对白视频二区| 日本成人福利视频| 99久久一香蕉国产线看观看| 99热国产这里只有精品免费 | 久久精品成人国产午夜| 香蕉久久一区二区三区| 亚洲精品美女在线观看| 国产精品亚洲成在人线| 国产探花在线精品一区二区| 国产精品久久久久9999赢消| 亚洲国产天堂久久综合网站| 99久久精品自在自看国产| 国产欧美一区二区三区视频| 国产欧美日韩在线一区二区不卡| 国产高清不卡码一区二区三区| 免费国产成人高清在线观看不卡| 欧美日韩一级黄色片| 亚洲国产美女视频| 久久精品国产精品青草不卡| 五月婷婷伊人| 99热这里只有精品5| 精品国产高清自在线一区二区三区| 亚洲精品国产成人| 日韩一区二区三区在线视频| 亚洲精品二区| 中文字幕永久在线| 亚洲国产成人久久精品影视| 欧美色精品天天在线观看视频| 亚洲日本香蕉视频| 国产精品岛国久久久久| 欧美日韩中文国产一区| 久久综合九色综合97小说| 日韩在线一区二区| 日韩国产中文字幕| 99re8免费视频精品全部| 8av国产精品爽爽ⅴa在线观看 | 91九色首页| 精品福利一区二区在线观看| 狠狠亚洲狠狠欧洲2019| 中文字幕一区在线观看| 久久青青草原精品无线观看| 久久影院视频| 亚洲精品在线看| 免费一区二区三区久久| 国产福利精品在线观看| 国产亚洲一区呦系列| 国产不卡视频在线观看| 日韩精品中文字幕在线观看| 国产精品欧美日韩精品| 国产69页| 亚洲综合中文| 欧美国产在线视频| 欧美日韩在线亚洲国产人| 国产精品久久久久三级| 国产在线一二三区| 亚洲欧美一区二区三区| 色中色官网| 国产一二三视频| 伊人手机在线视频| 成人爽a毛片在线视频网站| 色婷婷色| 亚洲免费观看| 亚洲欧美精品| 亚洲一级二级三级| 成人国产欧美精品一区二区| 欧美日韩在线一区二区三区 | 亚洲天堂精品在线观看| 国产原创在线观看| 欧美成在人线a免费| 青青热久久综合网伊人| 久久久青草青青亚洲国产免观| 久久精品这里只有精品| 91在线视频国产| 欧美在线中文字幕| 狠狠色狠狠色很很综合很久久| 亚洲视频一区在线| 久久www免费人成精品| 亚洲精品人人| 456亚洲视频| 福利片一区| 狠狠色很很在鲁视频| 久久国内精品自在自线400部o | 亚洲成人视屏| 欧美婷婷综合| 久久伊人草| 国内精品久久久久久久| 伊人精品成人久久综合欧美 | 色综合精品久久久久久久| 在线一区国产| 亚洲精品不卡午夜精品| 免费国产成人综合| 欧美日本一本线在线观看| 亚洲精品综合一二三区在线| 欧美精品国产一区二区三区| 日韩欧美视频二区| 国产又污又爽又色的网站| 久久99久久99| 日韩精品在线一区二区| 中文字幕久久久久久久系列| 91精品国产91热久久p| 欧洲亚洲综合一区二区三区| 99国产精品免费视频| 国产在线成人a| 中文字幕日韩高清| 久久国产偷| www.91免费视频| 欧美一区福利| 91国内精品视频| 精品国产一区二区三区免费| 久久精品国产亚洲a不卡| 久久精品国产亚洲欧美| 亚洲成人免费网站| 成人一区视频| 午夜视频福利在线观看| 国产午夜在线视频| 福利精品视频| 日本午夜精品一区二区三区电影| 日韩欧美视频一区二区三区| 伊人久久大香| 日韩中文字幕网站| 青草影院在线观看| 亚洲自拍偷拍区| 亚洲a在线视频| 成人免费视频一区| 久久国产精品免费观看| 国产成人一区| 97成人在线| 国产成人免费在线视频| 国产成人免费在线| 亚洲热热久久九九精品| 一级毛片免费不卡在线| 日韩精品一区二区三区高清| 国产精品日韩欧美在线| 亚洲高清一区二区三区| 久久亚洲国产成人精品性色| 久久久综合香蕉尹人综合网| 精品国产一区二区三区香蕉事| 日韩精品免费视频| 国产精品第一页爽爽影院| 99久久久国产精品免费播放器| www.国产一区二区| 伊人网站在线观看| 国产探花一区| 国产午夜精品一区二区三区| 99久久99久久精品| 亚洲欧美v视色一区二区| 国产精品综合| 欧美日韩精品一区三区| 久久er99热精品一区二区| 国产亚洲三级| 国产成人精品一区二三区2022| 国产一区免费观看| 亚洲乱码在线播放| 国产欧美日韩在线播放| 久久久夜色精品国产噜噜| 四虎精品国产一区二区三区| 国产精品视频h| 亚洲视频综合| 国产综合亚洲专区在线| 欧美亚洲视频在线观看| 欧美激情精品久久久久久不卡 | 日韩乱视频| 久久国产热这里只有精品| 久久91精品国产91久久小草| 亚洲一区自拍| 亚洲一区在线免费| 欧美高清在线视频一区二区| 综合伊人久久在一二三区| 欧美在线一级精品| 久久精品免视看国产成人2021| 欧美激情不卡| 国产在线视频福利| 91av在线免费观看| 91亚洲天堂| 亚洲女同精品中文字幕| 日韩欧美一区二区不卡看片| 亚洲精品91在线| 国产欧美在线观看不卡| 国产精品久久久久久网站| 综合久久精品| 色亚洲影院| 日韩精品一区二区三区乱码| 国内精品久久久久激情影院| 久久精品这里热有精品| 亚洲欧美视频网站| 国产香蕉精品视频在| 精品伊人久久久香线蕉| 国产精品主播视频| 99国产精品久久| 精品国产第一国产综合精品gif | 伊人免费视频网| 国产精品视_精品国产免费| 亚洲欧美一区二区三区| 精品欧美一区二区3d动漫| 99热这里只有精品9| 欧美精品免费看| 欧美第一页在线| 国产精品福利久久| 激情婷婷综合| 亚洲一区日本| 91亚洲福利| 亚洲一区二区高清| 国产精品久久久久久网站| 中文字幕成人在线观看| 国产精品亚洲综合网站| 91中文字幕| 国产亚洲欧美在线视频| 国产一区二区精品久久91| 亚洲欧洲国产经精品香蕉网| 日韩视频第一页| 五月天综合在线| 日韩国产成人精品视频人| 国产精品99精品久久免费| 九九久久免费视频| 日韩成人精品在线| 欧美一区二区视频三区| 国产欧美曰韩一区二区三区 | 中文字幕在亚洲第一在线| 国产区一区二区三| 国产真实伦在线观看| 99久久精彩视频| www.中文字幕| 国产精品男人的天堂| 亚洲一区二区欧美日韩| 91资源在线| 国产欧美自拍| 久久久五月| 国产一区二区在线不卡| 99精品久久久久久久婷婷| 国产精品日日爱| 综合久久99| 国产美女网址| 激情综合五月网| 99成人免费视频| 依人综合| 久久精品国产亚洲a| 日韩精品亚洲人成在线播放 | 欧美一区二区精品系列在线观看 | 久久伊人天堂视频网| 国产精品亚洲综合一区在线观看| 97久久天天综合色天天综合色| 成人精品国产| 午夜怡红院| 日韩欧美精品一区二区| 国产精品嫩草影院一二三区入口| 国产欧美一区二区三区久久| 久久99精品一区二区三区| 国产91在线九色| 婷婷久久综合九色综合绿巨人| 日韩免费视频一区二区| 99久久精彩视频| 中文字幕一区视频一线| 日韩欧美一区二区三区不卡| 中文乱码精品一区二区三区| 国产一区二区三区在线观看精品| 久久精品国产国语对白| 国产精品视频你懂的网址| 欧美日韩电影一区| 国产精品午夜久久久久久99热| 亚洲网站在线播放| 国产成人免费全部网站| 日韩精品中文乱码在线观看| 精品久久九九| 久久精品久久久| 九九热在线观看视频| 亚洲成人三级| 久久精品香蕉| 久久国产精品视频一区| 欧美精品久久一区二区三区| 久久综合久久网| 亚洲精品乱码久久久久久v| 99热2| 日韩中文字幕在线播放| 国产一区二区精品尤物| 久久99精品久久久久久综合| 国产玖玖玖精品视频| 在线天堂中文字幕| 国产乱码精品一区二区三区卡| 日韩在线一区二区三区| 精品久久久久久亚洲| 国产99久久亚洲综合精品| 久久国产热这里只有精品| 成年人一级毛片| 国产欧美日韩专区| 中文字幕第一页国产| 国产欧美在线不卡| 国产亚洲精品电影| 国产一区福利| 久久精品人人做人人综合试看| 伊人手机在线观看| 国产综合区| 婷婷综合久久狠狠色99h| 久久久久综合网| 久久精品看片| 国产网址在线观看| 亚洲成a人| 男人天堂久久| 久久国产国内精品对话对白| 国产视频二区| 国产成人久久777777| 免费a级毛片无码| 日本综合在线观看| 亚洲视频一区| 日本中文字幕不卡| 精品伊人久久久| 亚洲成人在线免费观看| 国产又黄又免费aaaa视频| 久久99精品国产麻豆不卡| 欧美大片一区| 国产人成午夜免费噼啪视频| 欧美精品黄页在线观看大全| 99久久国产综合色| 欧美一级日韩一级亚洲一级va| 久久艹综合| 一区二区三区日韩| 在线欧美69v免费观看视频| 伊人婷婷| 国产天堂| 久久国产精品一区二区| 成人国产亚洲| 国产高清在线精品一区导航| 午夜性色一区二区三区不卡视频| 亚洲视频在线不卡| 成人在线精品| 久久久精品成人免费看| 91色老久久精品偷偷蜜臀| 国产成人免费高清在线观看| 欧美成人精品第一区| 亚洲国产精品久久久久| 视频二区欧美| 九九精品视频一区二区三区| 91在线高清视频| 久久乐国产精品亚洲综合18| 男人天堂日韩| 亚洲人成免费| 一级毛片特级毛片国产| 国产午夜亚洲精品不卡| 久久青草福利免费资源网站 | 无码av中文一区二区三区桃花岛| 国产精品青草久久久久福利99| 91精品福利手机国产在线| 国产精品成人亚洲| 久久最新免费视频| 国产精品成人一区二区不卡| 九九热国产视频| 国产成人精视频在线观看免费| 亚洲视频中文字幕| 天天躁夜夜躁狠狠躁2021西西| 99国产福利| 成人免费国产欧美日韩你懂的| 亚洲国产欧美日韩| 99精品国产自在现线观看| 亚洲成a人片在线观看中文| 亚洲欧美在线视频| 亚洲精品www久久久久久| 99re热| 一区二区三区波多野结衣| 亚洲.国产.欧美一区二区三区| 国产98色在线|日韩| 亚洲国产精品综合久久20| 国产一区二区不卡精品网站 | 97免费在线视频| 91在线网站| 91精品国产91热久久p| 亚洲一区二区三区电影| 久久精品国产亚洲a不卡| 91久久99| 国产精品免费观看| 热久久国产欧美一区二区精品| 久久久96| 一区二区精品久久| 久久久久久久免费视频| 日韩精品亚洲人成在线观看| 久久精品夜夜春| 久久这里有精品视频| 欧美日本综合一区二区三区| 在线观看日本一区| 呦视频在线一区二区三区| 亚洲综合伊人| 99精品视频在线观看| 99久久国产综合精品五月天| 精品成人一区二区三区免费视频| 99热中文| 欧美另类视频在线观看| 久久久青青| 99久久精品国产综合一区| 国产a不卡| 日韩欧美在线一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区另类 | 亚洲国产成人久久精品影视| 亚洲人成依人成综合网| 亚洲性综合网| 亚洲欧美日韩另类在线专区| 国产精品高清一区二区人妖| 国产精品久久久久国产精品| 亚洲欧美日韩专区一| 中文字幕欧美一区| 国产精品久久久久jk制服| 久久国产精品免费网站| 高清视频一区| 91免费在线播放| 亚洲国产综合精品| 国产成人亚洲综合网站不卡 | 日韩精品亚洲人成在线播放 | 国产精品视频观看| 亚洲精品人成网在线播放影院| 蜜桃视频一区二区三区四区| 欧美一区二区在线观看| 99精品这里只有精品高清视频| 亚洲精品在线看| 成人一a毛片免费视频| 国产在线观看色| 久久精品综合一区二区三区| 伊人久久91| 亚洲自拍偷拍网| 亚洲乱码国产乱码精品精98| 91精品久久久久久久久中文字幕| 一本色道久久99一综合| 国产91网址| 欧美高清在线视频一区二区| 韩日福利视频| 国产在线播放一区二区| 热久久免费| 亚洲精品中文字幕无乱码麻豆| 亚洲另类色区欧美日韩| 国产在线不卡一区| 亚洲国产精品久久久久婷婷老年| 久久久国产免费影院| 久久er99热精品一区二区| 婷婷亚洲综合五月天小说| 国产91在线|中文| 色婷婷综合久久久久中文| 国产精品亚洲综合色区韩国| 男人天堂va| 久久狠狠一本精品综合网| 国产福利一区视频| 精品久久一区| 成人国产一区| 免费精品久久久久久中文字幕| 欧美福利在线观看| 中文字幕在线看片| 尤物国产精品| 免费福利网站在线观看| 国产精品久久久| 日韩三级一区二区| 综合久青草视频| 亚洲美女色视频| 高清一区在线| 99久久影院| 成人国产在线不卡视频| 国产91色在线| 欧美大片一区二区| 久久久国产99久久国产首页 | 国产欧美日韩精品专区| 国产精品亚洲二区在线| 婷婷综合激情| 婷婷99精品国产97久久综合| 亚洲午夜久久久久久久久电影网| 久久99精品九九九久久婷婷| 999精品视频在线观看| 亚洲欧洲一级| 亚洲欧美视频一区二区三区| 国产1区在线观看| 狠狠干免费视频| 久久久久成人亚洲精品| 国产成人综合久久精品下载| 国产亚洲欧美在线视频| 99成人精品| 国产欧美va欧美va香蕉在| 国产在线永久视频| 日韩第三页| 国产视频毛片| 久久精品综合视频| 九九久久精品国产免费看小说| 日韩欧美成末人一区二区三区| 亚洲免费成人在线| a级全黄30分钟免费视频| 欧美性大战久久久久久| 中文字幕第一页亚洲| 欧美日韩中文字幕在线| 亚洲精选在线观看| 中文综合网| 欧美精品黄页在线观看大全| 性做久久久久久久免费观看| 色婷婷综合欧美成人| 久久精品国产2020| 88国产精品视频一区二区三区| 日韩福利在线视频| 亚洲欧洲精品视频| 国产免费久久精品99久久| 国自产在线精品免费| 青青草久久久| 亚洲视频在线观看不卡| 国产成人久久一区二区三区| 国产手机精品自拍视频| 亚洲欧美国产高清va在线播放| 久久精品国产一区二区| www亚洲成人| 久久久久久久久一级毛片| 亚洲精品**中文毛片| 中文字幕久久久久久久系列| 久久久国产精品福利免费| 国产一区二区三区视频在线观看 | 国产日韩欧美一区二区| 日本高清视频成人网www| 午夜精品视频| 国产日韩欧美中文字幕| 精品亚洲一区二区| 久草视频国产| 国产最新精品视频| 午夜久久久久久| 中文毛片无遮挡播放免费| 国产精品露脸国语对白99| 99re6在线精品视频免费播放| 99riav精品国产| 国产精品成人影院| 国产99视频在线| 国产日本欧美亚洲精品视| 国产日本高清| 99久久精品国产一区二区成人| 亚洲国产精品成人综合色在线婷婷 | 亚洲一区二区三区不卡在线播放| 亚洲精品视频在线观看免费| 国产高清精品在线| 国产伦子一区二区三区四区| 日本在线观看永久免费网站| 欧美在线成人怡红院| 成人福利小视频| 中文字幕在线二区| 中文字幕日韩一区二区三区不卡| 2021久久精品国产99国产| 亚洲丁香色婷婷综合欲色啪| 欧美日韩中文国产| 国产区视频在线| 亚洲日本在线观看网址| 久久亚洲国产成人影院| 国产在线精品一区二区三区不卡| 国产99久久久国产精品免费直播| 国产伦精品一区二区三区四区| 伊人成年综合网| 九九精品热| 正在播放久久| 亚洲欧美综合网| 亚洲精品1区| 中文字幕在线不卡精品视频99| 精品国产专区91在线尤物| 久久久精品免费| 狠狠操综合网| 99精品视频免费观看| 国产中文字幕一区| 欧美国产视频| 国产精品久久久久久久久久影院| 国产精品第7页| 青青青青久久久久国产| 欧美高清不卡| 精品无码中出一区二区| 中文字幕一区久久久久| 国产91网站在线观看免费| 激情五月婷婷在线| 91九色在线观看| 日本三级一区二区三区| 一本一本久久α久久精品66| 久久久久久夜精品精品免费啦| 国产成人一区二区三区在线视频| 精品久久久久久中文字幕| 996热视频| 狠狠欧美| 国产亚洲欧美一区| 久久99国产乱子伦精品免费| 麻豆国产精品有码在线观看| 日韩精品一区二区三区中文字幕| 午夜天堂在线视频| 成人久久久久久| 午夜视频网| 91精品啪在线观看国产| 国产精品国产自线在线观看| 国产欧美二区三区| 国产成人久久精品激情| 久久大香线蕉综合爱| 国产成人综合一区人人| 欧美久久一区二区| 伊人色强在线网| 国产日韩美国成人| 久久99精品久久久久久综合| 国产成人综合自拍| 国产国产成人精品久久| 中文字幕视频在线观看| 国产一区在线电影| 亚洲天堂网在线播放| 国产伦精一区二区三区| 在线视频久草| 毛片新网址| 久久精品国产精品亚洲| 午夜精品九九九九99蜜桃| 亚洲一卡二卡在线| 国产一区亚洲一区| 一区在线免费| 一区免费视频| 99久久国产免费-99久久国产免费| 亚洲国产综合在线| 一区二区三区在线视频播放| 最新国产中文字幕| 欧美专区在线观看| 国产一在线| 亚洲热在线| 亚洲高清视频在线观看| 日韩经典一区| 久久综合亚洲| 怡红院一区二区三区| 日本久久综合网| 国产精品国产欧美综合一区| 男女午夜免费视频| 欧美综合成人网| 亚洲自偷自偷在线制服| 91精品国产免费久久国语蜜臀| 中文字幕不卡在线播放| 国产精品第1页| 亚洲经典三级| 精品亚洲综合久久中文字幕| 欧美福利在线播放| 国产精品久久久久久久久久久久| 91免费国产精品| 丁香五月网久久综合| 亚洲免费三级| 亚洲免费网址| 在线视频久| 亚洲欧美精品专区极品| 91人成网站色www免费| 九九热在线视频观看这里只有精品| 久久中文字幕网| 日韩欧美中字| 激情综合网五月婷婷| 色婷婷婷婷| 亚洲视频日韩视频| 自拍亚洲一区| 99久久国产亚洲综合精品| 欧洲一区| 99久久精品国产片| 亚洲一区二区中文| 日韩欧美无线在码| 国产免费一区二区在线看| 久久综合视频网站| 国产真实一区二区三区| 欧美日韩国产va另类试看| 久久国产精品偷| 日韩欧美一区二区三区| 欧美亚洲一区二区三区导航| 国产三级精品视频| 一区二区免费在线观看| 国产真实乱对白精彩久久| 国产午夜偷精品偷伦| 国产欧美另类久久精品91| 九九色视频在线观看| 国产在线不卡视频| 永久免费人成网ww555kkk手机| 免费av一区二区三区| 97在线|亚洲| 国产吧在线| 亚洲一区二区三区久久久久| 日韩精品电影在线观看| 怡红院一区二区三区| www.日韩在线| 自拍亚洲| 久久精品免费观看久久| 久久五月网| 九九热视频免费| 亚洲一区精品伊人久久| 不卡精品国产_亚洲人成在线| 久久女人天堂| 欧美色欧美亚洲另类二区| 成人欧美精品久久久久影院| 日韩精品一区二区三区在线观看 | 日韩欧美一区二区三区不卡| 亚洲欧美偷拍视频| 亚洲欧美久久| 999精品久久久中文字幕蜜桃| 国产一区福利| 国产精品自产拍在线观看| 欧美日韩精品一区二区在线播放| 99在线视频网站| 精品a级片| 欧美精品一区二区三区久久| 国产精品亚洲一区二区三区| 91久久偷偷做嫩草影院 | 亚洲国产精品线播放| 国产黄色在线播放| 日韩精品亚洲人成在线播放| 国产精品久久久久9999赢消| 福利一区二区视频| 日韩欧美自拍| 欧美性生活视频播放| 国产成人美女福利在线观看| 国产精品视频一区二区三区| 综合网中文字幕| 精品日韩一区二区三区视频| 91精品欧美综合在线观看| 国产精品九九九久久九九| 国产精品福利久久| 中文字幕久久久久久久系列| 国产精品久久久久久久午夜片| 久热香蕉视频| 亚洲精品一二三区-久久| 久久久久久久久中文字幕| 亚洲视频在线一区二区三区| 欧美精品影院| 久久久亚洲精品国产| 亚洲国产二区| 伊人99| 欧美视频在线观看一区二区| 97成人精品视频在线播放| 久久久久久久久性潮| 日韩国产午夜一区二区三区| 亚洲国产一二三| 香蕉久久一区二区三区| 亚洲精品二区| 国产精品久久久久无码av| 亚洲欧美日本国产一区二区三区 | 国产欧美日韩一区二区三区| 成人国产精品一级毛片视频| 日韩成人午夜| 欧美高清国产| 国产精品久久一区二区三区| 日韩欧美在线综合网高清| 欧美综合一区| 国内精品伊人久久| 亚洲精品自拍视频| 久久毛片免费| 亚洲国产第一区二区香蕉日日| 成人亚洲网站www在线观看| 中文字幕免费观看视频| 91av免费在线观看| 久久久久久综合| 国产69精品久久久久777| 欧美成人精品第一区| 亚洲免费一区| 国产香蕉视频在线| 久久毛片免费看| 黑丝一区二区| 国产精品入口| 很黄很刺激的视频| 蜜桃精品在线| 国产丝袜视频| 国产成人亚综合91精品首页| 精品欧美一区二区三区在线观看| 国产成人综合在线| 免费人成激情视频在线观看| 视频一区二区三区在线| 亚洲一区二区三区久久久久 | 91精品国产免费网站| 伊人欧美| 亚洲精品色图| 久久99精品波多结衣一区| 一区二区视频在线免费观看| 99热成人精品热久久66| 伊人色网站| 97在线视频免费播放| 久久国产精品免费| 欧美日韩亚洲无线码在线观看| 亚洲综合图片小说区热久久| 亚洲国产综合精品| 久久艹国产| 亚洲国产专区| 2021色噜噜狠狠综曰曰曰| 男人天堂影院| 91高清国产| 欧美第六页| 91华人在线视频| 亚洲永久视频| 99国产精品农村一级毛片| 欧美精品亚洲精品日韩经典| 国产成人亚洲综合在线| 国产亚洲精品2021自在线| 国产免费一区不卡在线| 国产一区二区三区高清| 99精品国产成人a∨免费看| 久久99国产亚洲精品观看| 国产区久久| 色婷婷香蕉| 亚洲国产成人久久77| 综合网中文字幕| 亚洲天堂伊人| 午夜三级网| 国产成人亚洲综合在线| 久久网免费视频| 99九九久久| 欧美国产亚洲精品高清不卡| 91精品国产综合久久青草| 亚洲精品在线看| 国产视频亚洲| 日韩国产午夜一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清在线电影| 国产在线观看91精品一区| 国产91导航| 中文字幕久久久久久精| 国产精品久久久久久久久久久不卡| 亚洲精品不卡| 国产女人综合久久精品视| 五月婷婷网站| 色一色综合| 91精品成人国产app下载| 国产福利不卡一区二区三区| 尤物免费视频| 日本高清一区二区三区水蜜桃| 久久综合色网| 国产精品麻豆一区二区三区| 亚洲国产精品看片在线观看| 伊人亚洲影院| 国产黄色一级网站| 日韩一区二区三区在线观看| 成人在线综合| 福利片免费一区二区三区| 日韩一区二区三区在线免费观看| 成人欧美精品久久久久影院| 国产欧美日本亚洲精品五区 | 国产精品一区二区三区四区五区| 久久99精品国产麻豆不卡| 日本高清不卡一区久久精品| 久久久久久久影院| 激情综合网五月| 国产成人福利免费视频| 99婷婷| 国产成人精品高清不卡在线| 日韩中文字幕第一页| 精品一区二区三区免费毛片爱| 久久99精品久久久久久国产| 国产精品手机在线播放| 欧美国产高清| 日本综合欧美一区二区三区| 久久久久精彩视频| 日韩精品专区| 91视频久久久久| 日韩福利视频精品专区| 伊人黄网| 国产不卡一区| 亚洲人成网男女大片在线播放| 亚洲欧美二区三区久本道| 国产99视频精品免视看7| 久久精品这里| 青青草原国产在线| 色婷婷基地| 日韩中文字幕在线观| 亚洲精品99久久久久中文字幕| 色综合欧美色综合七久久| 亚洲午夜在线观看| 精品伊人久久大线蕉色首页| 亚洲区一区| 99久久99久久| 日韩一区二区三区视频在线观看 | 99精品网站| 亚洲精品午夜视频| 久久综合久久精品| 国产成人av在线| 久久狠狠干| 国产无人区一区二区三区| 日日夜夜精品免费视频| 亚洲一区在线视频观看| 国产精品久久久久久久免费大片| 欧美日本二区| 欧美成在线视频| 国产亚洲欧美一区| 久久久久综合国产| 在线看国产| 亚洲性夜夜夜谢夜夜2019| 一区免费在线观看| 香蕉久久精品| 国产精品久久久久毛片| 久久综合成人| 成人9久久国产精品品| 日本久久99| 日本一区二区免费在线观看| 久久香蕉国产视频| 在线婷婷| 国产精品亚欧美一区二区三区| 中文综合网| 欧美国产综合视频在线观看| 国产精品短视频| 欧美福利一区二区三区| 日本三区视频| 中文成人无码精品久久久| 亚洲欧美精品一区二区| 亚洲精品二区| 国产亚洲精品美女久久久| 久久综合一区二区| 青草青青产国视频在线| 婷婷激情狠狠综合五月| 2020国产成人精品免费视频| 色吧五月婷婷| 国产va在线播放| 久久久久99精品成人片三人毛片| 久久综合欧美| 亚洲午夜在线观看| 久久精品国产在热久久2019| 亚洲人成一区二区三区| 国产成人h在线观看网站站| 伊人精品在线观看| 久久婷婷一区二区三区| 欧美成人免费观看久久| 国产97在线视频观看| 午夜国产在线观看| 福利视频精品| 99国产情在线视频| 国产视频一区二区在线播放| 欧美日韩久久| 99久久精品一区二区三区| 99九九成人免费视频精品| 国产91小视频| 91在线高清| 久久精品一区二区| 欧美一区视频在线| 久久亚洲精选| 亚洲高清在线| 亚洲精品ty久久久久久久久久| 69国产成人综合久久精品| 亚洲伦理一区二区| 日韩中文欧美| 在线观看视频一区二区三区 | 国产成人亚洲合集青青草原精品 | 视频一二三区| 欧美视频三区| 97国产精品最新| 在线观看91精品国产不卡免费| 日本久久久久| 福利视频一区| 欧美日韩一区| 国产欧美日韩不卡| 精品国产电影在线观看| 国产99网站| 欧美亚洲激情| 国产精品综合| 免费视频91| 蜜桃久久| 日本精品久久久久久久久免费| 九九热亚洲精品综合视频| 国产精品一区二区三| 青青草国产精品视频| 麻豆久久精品| 日本亚洲欧美美色| 国产亚洲精品美女久久久久 | 巨臀中文字幕一区二区视频| 永久精品| 亚洲一区免费看| 国产一区影视| 国产精品制服诱惑| 99综合网| 国产日韩高清一区二区三区| 日本高清www午夜视频| 日本亚洲高清乱码中文在线观看| 欧美成a人免费观看久久| 亚洲国产精品成人综合久久久| 色综合视频一区二区观看| 久久伊人成人| 揄拍成人国产精品视频| 欧美一级日韩一级亚洲一级va| 国产一区二区不卡精品网站| 亚洲一级香蕉视频| 日本欧美久久久久免费播放网| 国产日本在线观看| 亚洲综合一区国产精品| 欧美日韩国产一区二区三区欧| 日韩欧美亚洲每日更新网| 日韩一区二区免费看| 亚洲一区欧美| 日本不卡影院| 中文字幕成人在线观看| 亚洲一区二区色| 中出在线| 婷婷激情五月网| 亚洲国产天堂久久综合网站| 这里只有精品网| 国产免费人视频在线观看免费| 97国内免费久久久久久久久久| 日韩欧美亚洲视频| 在线视频精品一区| 99re在线视频观看| 国产成人乱码一区二区三区| 亚洲人网站| 精品久久亚洲| 欧美精品区| 国内精品中文字幕| 91av在线国产| 成人久久精品| 狠狠色丁香婷婷综合尤物| 中文在线观看免费网站| 狠狠色婷婷狠狠狠亚洲综合| 在线观看国产高清免费不卡黄| 亚洲国产欧洲精品路线久久| 亚洲国产精品专区| 亚洲一区二区观看| 色综合合久久天天综合绕视看| 国产一区二区三区日韩欧美 | 99久久99久久精品免费看蜜桃| 亚洲欧美日韩伦中文| 亚洲伊人久久大香线焦| 国产女同一区二区三区五区| 日韩视频一区二区在线观看| 99国产在线观看| 国产一区二区三区精品视频| 国产欧美久久久精品| 亚洲欧美一区二区三区在线播放| 91在线精品你懂的免费| 国产精品乱码一区二区三区| 亚洲免费人成在线视频观看| 亚洲无吗视频| 国产精品麻豆a啊在线观看| 成人欧美一区二区三区视频xxx| 伊人网在线视频观看| 色综合视频一区二区观看| 四虎永久在线精品国产免费| 久久综合桃花网| 亚洲欧美精品综合中文字幕| 欧美性猛交99久久久久99| 亚洲午夜高清| 99re最新地址精品视频| 亚洲精品在线观看视频| 久久乐国产精品亚洲综合18| 福利在线看片| 日日碰碰| 国内精品91最新在线观看| 亚洲第一网站免费视频| 99re九精品视频在线视频| 日韩中文字幕a| 国产区久久| 91网站免费看| 欧美一区二区三区不卡| 亚洲精品自拍视频| 欧美综合自拍亚洲综合图| 欧美日韩免费播放一区二区| 视频二区国产| 日韩一区二区视频在线观看| 国产在线观看首页123| 91久国产在线观看| 亚洲精品福利你懂| 国产成人精品亚洲一区| 国产成人精品一区二区仙踪林| 国产1区2区| 国产在线第三页| 亚洲国产美女精品久久久久| 狠狠色狠狠色很很综合很久久| 亚洲欧美高清视频| 色婷婷影视| 99re7在线精品免费视频| 欧美在线一区二区三区不卡| 日韩精品一区二区三区中文在线| 久久久黄色| 免费国产小视频| 亚洲天堂成人网| 精品国产免费一区二区三区| 中文字幕在线精品| 中文字幕婷婷| 亚洲女精品一区二区三区| 久久免费99精品久久久久久| 四虎在线精品免费高清在线| 国产青青草视频| 国产黄色91| 国产欧美精品国产国产专区| 在线免费a视频| 一区二区欧美视频| 欧美日产国产亚洲综合图区一| 欧美综合自拍亚洲综合网| 在线亚洲色图| 亚洲一级片在线播放| 日韩成人国产精品视频| 国产91香蕉视频| 国产一久久香蕉国产线看观看| 伊人网99| 欧美一区二区三区在线视频| 国产亚洲第一精品社区麻豆| 精品国产成人a在线观看| 国产欧美综合一区二区| 婷婷综合视频| 日韩精品免费观看| 国产怡红院| 国产精品久久久久久久久电影网| 69精品久久久久| 欧美福利一区| 中文字幕精品亚洲无线码二区| 日韩精品一区二区三区在线观看| 久久综合婷婷| 久久精品国产久精国产80cm| 六月婷婷综合网| 亚洲国产精品久久丫| 国产主播99| 欧美色图一区| 久久夜夜视频| 欧美日韩国产色| 91精品国产高跟肉丝袜在线 | 99精品在线视频观看| 99久久精品国产综合一区| 亚洲深夜视频| 99久久精品国产一区二区成人| 国产亚洲欧美日韩在线观看不卡| 四虎永久免费在线观看| 色久悠悠色久在线观看| 日韩在线视频线视频免费网站| 国内精品免费视频| 欧美成在线视频| 麻豆成人免费视频| 午夜国产小视频| 在线观看国产欧美| 国产在线91精品| 久久精品国产精品亚洲| 国产在线喷潮免费观看| 色婷婷亚洲精品综合影院| 九色欧美| 亚洲高清视频在线观看| 国产精品久久久久久久毛片| 久久亚洲精品国产精品婷婷| 国产免费一级在线观看| 国产婷婷一区二区三区| 亚洲欧美在线观看一区二区| 在线观看丝袜国产| 狠狠五月深爱婷婷网免费| 久久99国产精品免费观看| 91欧洲在线视精品在亚洲| 久久精品99精品免费观看| 麻豆国产一区二区在线观看| 国产特级毛片aaaaaa毛片| 国产黄色免费网站| 亚洲欧洲精品国产区| 国产精品无码久久久久| 欧美一区三区| 亚洲欧美激情另类| 亚洲欧美视频在线| 久久久影院亚洲精品| 亚洲精品中文字幕麻豆| 精品欧美日韩一区二区三区| 久久国产精品伦理| 久久久亚洲欧美综合| 国产日韩欧美一区二区三区在线| 久久久精品中文字幕| 免费在线色| 亚洲视频一二区| 日韩成人免费在线| 国产91视频免费| 亚洲国产日韩在线| 中文字幕在线观看一区二区| 亚洲一区二区免费在线观看| 久热这里只有精品在线| 亚洲天堂第一页| 91最新在线观看| 92午夜视频| 国产日韩欧美综合一区二区三区| 国产精品自在欧美一区| 国产播放器一区| 久久青青国产| 久久成年人电影| 精品欧美一区二区在线看片| 国模极品一区二区三区| 国产午夜久久精品| 五月婷婷之综合激情| 香蕉久久夜色精品国产尤物| 97综合视频| 亚洲精品在线视频| 久国产精品视频| 欧美日韩在线一区二区三区| 伊人99在线| 一区二区不卡在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久| 国产一精品一av一免费爽爽| 国产精品久久久久久| 亚洲丝袜视频| 午夜免费看视频| 日韩免费一区二区| 久久99免费| 亚洲午夜精品| 亚洲精品视频专区| 欧美激情亚洲激情| 五月婷婷免费视频| 国产精品极品美女自在线看免费一区二区 | 成人亚洲国产综合精品91| 在线播放一区二区三区| 日韩欧美精品中文字幕| 五月天婷婷久久| 日本免费一区二区在线观看| 亚洲精品美女视频| 国产精品18| 激情亚洲综合网| 亚洲社区在线观看| 亚洲人成网站在线| 国产91高清| 亚洲综合色一区二区三区| 97av免费视频| 久久精品久久精品| 国产一区二区精品久久| 日本高清二区| 制服丝袜第三页| 日本a中文字幕| 国产欧美日韩va| 久久观看午夜精品| 国产一区精品在线| 一本综合久久国产二区| 国产丝袜在线视频| 精品a级片| 香蕉网在线观看| 精品国产精品国产偷麻豆| 国产精品美女一级在线观看| 亚洲一区精品伊人久久| 成人国产精品视频| 日韩精品一区二区三区中文| 精品无码久久久久久久动漫| 久久网综合| 国产福利在线观看永久免费| 久久久久一区二区三区| 欧美日韩国产乱了伦| 91精品在线免费视频| 久久美女网| 毛片免费在线视频| 亚洲欧美一| 亚洲制服一区| 久草免费资源在线| 日韩中文字幕精品免费一区| 久草中文视频| 国产日韩欧美综合| 亚洲一区精品在线| 精品国产高清a毛片| 国产成人精品亚洲| 亚洲欧美日韩高清专区一区| 成人在线不卡| 丁香欧美| 欧美丝袜一区二区三区| 天天插天天透天天狠| 久久99国产精品亚洲| 精品国模一区二区三区| 久久国产国内精品对话对白| 亚洲国产精品久久久久久网站| 亚洲精品美女久久久久99| 视频一区日韩| 另类综合视频| 欧美va亚洲va国产综合| 精品国产免费人成高清| 国产在视频线在精品| 伊人干综合| 亚洲一区二区黄色| 奇米777视频二区中文字幕| 国产精品1024香蕉在线观看| 四虎精品永久在线| 911福利视频| 韩国精品一区二区久久| 99综合网| 国产高清不卡视频在线播放| 国产精品一区二区不卡| 黄网免费在线观看| 久久精品国产主播一区二区| 在线观看黄色毛片| 激情综合网五月| 99久久国语露脸精品对白| 国产精品久久国产精麻豆99网站 | 久久免费视频6| 国产精品午夜国产小视频| 国产欧美日韩精品一区二区三区 | 国产成人久久精品区一区二区| 欧美午夜网| 亚洲不卡网| 亚洲色在线视频| 国产成人永久免费视频| 免费不卡中文字幕在线| 天天综合色天天综合网| 成人精品区| 国产成人精品亚洲77美色| 日韩欧美一区二区三区免费看| 色婷婷综合激情视频免费看| 国产精品视频第一页| 久久国产美女免费观看精品| 亚洲成片| 在线日韩麻豆一区| 亚洲人成网国产最新在线| 久久香蕉国产在产线看观看| 99热这里只有免费国产精品| 日韩国产另类| 色婷婷色99国产综合精品| 91免费精品国自产拍在线不卡| 欧美亚洲国产另类| 一区二区三区久久| 九九免费在线视频| 国产精品日韩欧美在线| 午夜激情福利在线| 亚洲色图国产| 午夜精品久久久久久久第一页| 91欧美激情一区二区三区成人| 在线播放精品一区二区啪视频| 国产香蕉在线视频| 97精品国产| 亚洲人免费| 久久精品国产72精品亚洲| 国产精品看片| 国产欧美日本在线| 亚洲欧美日韩综合在线| 国产成人精品免费| 欧美日韩中文在线视频| 国产精品人成| 99精品日韩| 国产免费久久精品99| 日韩精品一区二区三区免费观看 | 国产精品久久久久国产精品| 欧美色欧美亚洲另类二区| 在线成人亚洲| 国产成人啪精品午夜在线观看| 99久久精品国产高清一区二区| 91福利一区二区在线观看| 欧美成年黄网站色视频| 五月天男人天堂| 国产成人久久精品一区二区三区| 91av免费在线观看| 中文字幕成人免费高清在线视频| 中文字幕在线看片成人| 99re6久精品国产首页| 精品国产91久久久久久久| 97av在线播放| 日日夜夜狠狠操| 久爱免费精品视频在线播放| 亚洲国产成人九九综合| 97精品国产高清自在线看超| 久久黄色小视频| 欧美在线视频一区在线观看| 亚洲国产精品线在线观看| 在线免费a视频| 国产aⅴ精品一区二区三区久久| 亚州视频一区二区| 国产成人精品一区二区仙踪林| 亚洲人成网国产最新在线| 国产一区二区三区毛片| 欧美一区二区三区四区视频 | 五月婷网站| 欧美亚洲第一区| 欧美亚洲国产人成aaa| 国产成人毛片视频不卡在线| 久久久久久综合| 99热这里只有精品在线播放| 国产成人精品一区二三区在线观看 | 亚洲激情视频网站| 亚洲人成网国产最新在线| 国产精品欧美日韩一区二区| 亚洲日本视频在线观看| 伊人久久综合网亚洲| 九色欧美| 亚洲激情一区| 久久性精品| 欧美精品黄页在线观看大全| 一区二三国产| 欧美视频一区二区三区精品| 性欧美日韩| 日韩高清一区二区| 国产91在线播放| 国内精品91最新在线观看| 日韩成人在线观看| 伊人色视频| 国产精品麻豆va在线播放| 欧美日韩亚洲国产精品一区二区| 日韩精品永久免费播放平台 | 久青草国产免费观看| 九九国产视频| 91精品久久一区二区三区| 最新欧美精品一区二区三区| 日韩精品中文乱码在线观看| 国产精品综合在线| 国产视频一区在线播放| 亚洲国产第一区| 综合久久网| 国产精品一国产精品免费| 中文字幕不卡免费高清视频| 九九这里只有精品视频| 久久精品2019www中文| 丁香婷婷综合网| 精品久久久久久蜜臂a∨| 亚欧成人一区二区| 亚洲欧美网址| 欧美成人午夜| 亚洲欧美精品丝袜一区二区 | 九九热精品在线| 中日韩欧美在线观看| 欧美日韩一区二区在线视频| 国产成人精品一区二区免费视频| 午夜国产精品理论片久久影院| 夜夜狠狠| 中文字幕久久综合| 亚洲综合一区二区三区| 国产无套露脸视频在线观看| 亚洲人成网站色7799在线播放| 亚洲天堂午夜| 伊人干综合网| 国产精品九九免费视频| 国内精品久久久久久久久| 97av在线播放| 国产亚洲美女精品久久久久| 日本久久久久久久中文字幕| 久久国产这里只有精品| 亚洲国产网| 在线视频二区| 色综合97天天综合网| 国产视频二区| 国产91在线视频观看| 最新国产视频| 国产亚洲毛片在线| 欧美大色| 深夜特黄a级毛片免费播放| 精品久久久久久中文字幕欧美| 国产精品久久久久不卡绿巨人 | 久久婷婷久久一区二区三区| 久久免费网| 思思玖玖玖在线精品视频| 国产精品综合视频| 国产精品久久免费视频| www.av视频在线观看| 国产欧美一区二区另类精品| 亚洲人成伊人成综合网久久| 久久夜色精品国产飘飘| 亚洲国产精选| 亚洲成人中文| 精品成人久久| 色中色综合网| 欧美国产第一页| 自拍亚洲一区| 欧美久久一区二区| 日韩在线不卡视频| 久青草国产手机在线观| 久久亚洲综合中文字幕| 亚洲精品乱码蜜桃久久久| 91精品视频在线免费观看| 精品久久久一二三区| 日本一区二区视频在线观看| 香蕉视频在线观看免费国产婷婷| 久久久午夜毛片免费| 欧美精品在线一区二区三区| 亚洲精品二区中文字幕| 亚洲伊人久久精品| 国产亚洲视频在线播放大全| 亚洲一区二区精品推荐| 久久综合久久综合九色| 亚洲欧美成人综合在线| 久久无码精品一区二区三区| 综合网色| 97国语自产精品视频在线区| 91小视频在线播放| 久久午夜影院| 亚洲国产成+人+综合| 色综合成人| 91日韩视频| 欧美国产在线看| 国产成人小视频| 狠狠综合久久综合鬼色| 日韩美一区二区| 亚洲高清在线观看| 久青草视频| 欧美在线aa| 日本a级精品一区二区三区 | 精品国产乱码久久久久久浪潮| 久久网色| 国产精品亚洲综合网站| 最新毛片久热97免费精品视频| 久久这里有精品视频| 久久国产一级毛片一区二区| 精品国产v| 久久精品国产亚洲| 久久久精品3d动漫一区二区三区| 亚洲综合色在线| 国产黑丝一区二区| 亚洲伊人网站| 亚洲免费一区二区| 亚洲一区二区三区在线观看蜜桃| 亚洲地址一地址二地址三| 亚洲精品三区| 久久综合热| 久久美女精品| 99精品视频在线免费观看| 福利视频91| 亚洲精品综合久久中文字幕| 日本一区二区在线免费观看| 国产一二三区有声小说| 2021久久精品永久免费| 日韩欧美高清视频| 欧美国产合集在线视频| 国产在线精品香蕉综合网一区| 精品福利在线观看| 最新日本免费一区二区三区中文| 国产黑人在线| 中文字幕久久久久久久系列| 亚洲女人在线| 99ee6热久久免费精品6| 国产精品三级视频| 91精品国产高清久久久久久io| 亚洲日韩中文字幕| 欧洲在线一区| 亚洲经典在线中文字幕| 欧美国产一区二区三区| 99国产精品一区二区| 91亚洲天堂| 精品亚洲成a人在线观看| 亚洲精品小视频| 日韩国产欧美在线观看| 国产97视频在线观看| 久久伊人影视| 99精品视频在线这里只有| 最新毛片久热97免费精品视频| 国内精品免费一区二区三区| 伊人91在线| 亚洲欧美视频二区| 亚洲天堂一区二区三区| 九九色在线视频| 色综合久久综合网| 国产亚洲精品hd网站| 在线日韩亚洲| 亚洲影院一区| 91香蕉视频色| 在线观看中文字幕亚洲| 欧美亚洲国产一区| 国产在线91| 日韩精品在线看| 伊人伊成久久人综合网777| 亚洲天堂男人网| 欧洲一区在线观看| 九九热在线免费| 五月婷亚洲| 久久精品欧美一区二区| 欧美日韩在线不卡| 99久久精品免费观看国产| 最新亚洲一区二区三区四区| 99视频精品在线| 青青青国产依人精品视频| 精品国产九九| 精品久久久久久久免费加勒比| 亚州一级毛片在线| 久久久久久久99精品免费观看| 91精品国产亚一区二区三区| 久久r这里只有精品| 97久久综合九色综合| 视频在线国产| 亚洲国产精品67194成人| 亚洲精品无码不卡| 91精品福利视频| 日韩在线第一区| 国产一区二区在线视频播放| 欧美亚洲另类在线观看| 久久艹免费视频| 国产女人综合久久精品视| 日韩欧美成末人一区二区三区| 亚洲黄网免费| 日本草草视频在线观看| 香蕉在线精品一区二区| 国产一区二区精品久久小说| 欧美精品一区二区三区在线| 亚洲视频第一页| 91小视频在线播放| 麻豆精品一区二区三区免费| 麻豆国产在线不卡一区二区| 久久精品网址| 久久香蕉影院| 国产69精品久久久久9999| 国产精品第三页在线看| 成年女人毛片免费视频永久vip| 99国产福利| 精品久久中文字幕| 中文字幕在线综合| 国产成人深夜福利短视频99| 伊人网成人| 日韩精品成人在线| 午夜国产在线视频| 久久亚洲一级α片| 久久九九有精品国产23百花影院| 国产成人+综合亚洲+天堂| 在线观看亚洲国产| 日韩中文字幕一区二区不卡| 天天拍夜夜拍高清视频| 国产精品综合久成人| 精品日韩视频| 久久精品这里有| 色综合久久久久久久久久久| 亚洲国产精品91| 国产又大又硬又粗| 99久久好看一级毛片| 91av视频在线播放| 欧美精品一二三| 日韩精品福利| 在线国产一区二区三区| 国产成人资源| 亚洲精品三级| 欧美有码在线观看| 99久久久精品免费观看国产| 国产精品原创永久在线观看| 亚洲婷婷天堂在线综合| www.99热这里只有精品| 日韩免费中文字幕| 久久成年人电影| 亚洲毛片网| 亚洲天堂成人在线观看| 韩国精品一区视频在线播放| 国产二区在线播放| 国产在线视频福利| 亚洲高清中文字幕综合网| 国产丝袜美女一区二区三区| 国产日本在线观看| 日韩欧美不卡在线| 国产91原创| 成人免费午夜视频| 久久精品视频网| 亚洲精品在线网| 狠狠躁夜夜躁人人爽天天不卡| 欧美一区二区三区视频| 日本成人福利视频| 欧美日韩一区二区不卡三区| 经典三级一区在线播放| 亚洲欧美综合视频| 国产在线91精品| 亚洲天堂一区二区在线观看| 久久久高清免费视频| 精品九九久久| 999精品| 国产精品美女免费视频大全| 国产综合视频在线观看| 国产69精品久久久久999三级| 亚洲区一区| 免费国产成人| 日韩一区二区视频在线观看| 亚洲一道本| 国产有码视频| 久久精品国产四虎| 色偷偷8888欧美精品久久| 国产亚洲精品成人久久网站| 欧美国产中文字幕| 男女午夜免费视频| 成人精品视频在线观看| 日韩欧美一二区| 99精品久久99久久久久久| 国产免费网| 51国产偷自视频区视频| 久久久噜噜噜久噜久久| 亚洲一区二区视频在线观看| 思思久久99热只有精品| 亚洲国产精品欧美综合| 日韩精品中文字幕久久| 久久久久国产精品免费免费| 日韩国产成人| 97热久久免费频精品99| 在线九色| 国产精品成人免费| 青青草色久综合网| 国产一级二级在线观看| 国产精品免费观在线| 国产精品免费看久久久久| 久久精品亚洲乱码伦伦中文| 精品国产欧美一区二区最新| 婷婷综合色伊人阁| 日韩精品在线看| 日本激情视频一区二区三区| 久久99国产精品一区二区| 国产女同一区二区三区五区| 亚洲国产一成人久久精品| 国产精品一区久久| 日本不卡二区| 国产成人综合欧美精品久久| 日韩中文字幕a| 国产视频黄| 99影视久久电影网久久看影院| 久久精品国产欧美日韩99热| 99久久成人| 七七七久久久久人综合| 欧美精品黄页在线观看大全| 中文在线视频| 亚洲欧美电影一区二区| 久热精品视频在线观看| 国产免费一区二区三区四区视频| 99在线视频免费| 99精品一区二区免费视频| 中文字幕日韩精品有码视频| 久久久精品视频| 国产亚洲精品电影| 亚洲综合中文| 久久99久久99精品免观看| 中文字幕久久久久一区| 国产主播一区二区| 伊人宗合| 91av视频在线免费观看| 天天综合网天天综合色| 91久国产在线观看| 日韩精品成人在线| 国产综合久久久久久| 狠狠久久久久久亚洲综合网| 免费视频精品一区二区三区| 一区二区中文字幕| 伊人青青久| 欧美黑人欧美精品刺激| 99精品国产兔费观看66| 色婷婷色| 精品国产电影在线看免费观看| 亚洲第一页综合| 青青草a国产免费观看| 亚洲a在线视频| 亚洲欧美色中文字幕| 午夜精品久久久久久 | 欧美在线视频一区二区| 国产精品视频福利| 日本亚洲一区二区三区| 中文字幕成人免费高清在线视频| 国内精品视频在线播放| 国产1区精品| 欧美亚洲国产精品久久久| 亚洲午夜精品久久久久久成年| 国产在线欧美精品| 波多野结衣久久精品| 中文字幕在线免费视频| 日韩欧美中字| 国产亚洲精| 婷婷开心综合| 久久香蕉影院| 国产精品91视频| 欧美在线视频一区二区三区| 99久久精品国内| 九九色在线视频| 91在线高清视频| 久久6这里只有精品| 思思久久99热只有精品| 国亚洲欧美日韩精品| 综合伊人久久在一二三区| 亚洲精品日韩专区在线观看| 精品一区二区三区的国产在线观看| 久久久久久国产精品免费免费| 四虎永久免费地址在线观看| 亚洲一区二区三区麻豆| 国产私拍视频| 欧美综合成人网| 成人国产综合| 福利视频99| 色偷偷狠狠色综合网| 久久精品这里只有精品| 亚洲精品视频在线免费| 欧美日韩国产乱了伦 | 日本激情一区二区三区| 91精品国产丝袜| 亚洲欧美日韩在线播放| 国产成人在线网站| 色婷婷一区二区三区四区成人网| 99久久99热精品免费观看国产| 国产视频中文字幕| 日韩精品视频网站| 中文毛片无遮挡播放免费| 99re最新地址精品视频| 欧美激情精品久久久久久不卡| 国产午夜精品久久理论片| 国产精品久久久99| 色综合久久综精品| 免费a级特黄国产大片| 久久久久久久久中文字幕| 精品91在线| 青娱极品盛宴国产一区| 色综合成人网| 国产亚洲漂亮白嫩美女在线| 99国内精品久久久久久久黑人| 亚洲成人免费网站| www久久久久| www.av在线视频| 亚洲国产成人精品女人久久久| 欧美视频国产| 午夜三级网| 中文字幕在线免费视频| 久久看免费视频| 五月婷婷开心综合| 欧美成人小视频| 日本免费一区视频| 亚洲精品国产第七页在线| 欧美亚洲图区| 欧美日本一区二区三区生| 国内精品久久久久久久| 免费av中文字幕| 欧美成人丝袜视频在线观看| 七月婷婷在线网址| 欧洲精品视频在线观看| 91久久国产精品| 国产精品久久久久久久牛牛| 国产亚洲精品美女久久久久久下载| 久久久小视频| 国产成人综合网在线观看| 久久国产亚洲| 国产青草视频免费观看97| 日韩欧美一区二区中文字幕| 国产一区二区精品久久| 欧美精品黄页免费高清在线| 国产福利免费| 在线欧美日韩| 麻豆国产高清精品国在线| 韩国精品一区视频在线播放| 色婷婷亚洲精品综合影院| 精品看片| 国产欧美精品系列在线播放| 国产精品久久国产精品99| 亚洲视频精品| 亚洲字幕在线观看| 在线观看视频一区二区三区| 国产欧美精品一区二区三区四区| 亚洲国产成人九九综合| 日韩中文字幕a| 亚洲成人中文字幕| 色婷婷亚洲十月十月色天| 国产99re| 欧美一区二区三区四区在线观看| 日本一区二区免费在线| 免费一区二区三区| 亚洲精品成人在线观看| 一区二区在线视频观看| 欧美激情图区| 欧美中文字幕一二三四区| 久久久久久久91精品免费观看| 色狠狠色狠狠综合一区| 视频二区三区国产情侣在线| 国产高清在线精品免费不卡| 色妞www精品视频免费看| 九九免费久久这里有精品23| 亚洲视频99| 九色免费视频| 欧美成人精品第一区二区三区| 中文字幕亚洲一区| 99精品国产三级在线观看| 亚洲欧美一区二区三区二厂| 亚洲国产精久久久久久久| 亚洲天堂第一区| 99re这里只有精品在线| 婷婷综合激情| 色综合日韩| 麻豆精品久久久| 国产天堂在线观看| 欧美一区二区三区四区在线观看| 久久91亚洲精品中文字幕奶水| 中文字幕日韩专区精品系列| 视色4se成人午夜精品| 欧美日韩亚洲国内综合网香蕉| 日本一区深夜影院深a| 婷婷综合视频| 乱码一区| 日韩福利视频一区| 亚洲a成人7777777久久| 五月婷婷欧美| j8又粗又硬又大又爽视频| 亚洲综合色播| 国产在线一区视频| 色香欲综合成人免费视频| 色网站在线看| 99re最新地址精品视频| 国产自在自线午夜精品视频在| 99精品网| 国产成人免费观看| 亚洲综合狠狠| 成人国产精品999视频| 久久99精品国产99久久| 蜜桃成人影院| 国产91页| 久久成人午夜| 欧美黑人在线视频 | 亚洲成a人片在线观看欧美| 日韩高清第一页| 国产精品美女久久久| 91av视频在线免费观看| 香蕉色综合| 伊人亚洲影院| 9797在线看片亚洲精品| 热久久国产| 国产精品资源| 国产1区2区| 久久久久久九九| 制服丝袜在线不卡| 国产成人欧美一区二区三区vr| 色伊人影院| 国产精品v欧美精品v日本精| 亚洲日本一区二区三区在线不卡| 男人天堂久久| 亚洲精品欧美综合四区| 欧美国产日韩在线播放 | 国产一区二区高清在线| 日韩一区二区三区中文字幕| 亚洲啪啪网| 国产成人精品午夜| 在线亚洲激情| 午夜精品久久久| 国产精品久久久久久久久久免费 | 亚洲香蕉网综合久久| 精品国产日韩亚洲一区在线| 亚洲综合久久久久久888| 精品无码中出一区二区| 精品亚洲欧美无人区乱码| 一区在线免费| 久久看免费视频| 国内精品久久久久久久97牛牛| 国产97视频在线观看| 男人的天堂午夜| 久久成人精品视频| 亚洲一级片在线播放 | 亚洲福利一区| 国产精品成久久久久三级| 国产欧美在线观看不卡| 日韩欧美1区| 成人精品第一区二区三区| 99视频有精品视频免费观看| 国产成人一区二区三区视频免费| 日韩亚洲国产激情在线观看| 国产毛片久久久久久国产毛片| 伊人欧美| 九九在线免费视频| 国产成人在线视频网站| tom影院亚洲国产日本一区| 国产不卡在线观看视频| 91精品国产品国语在线不卡| 日韩成人精品| 亚洲精品国产字幕久久不卡 | 国产一区二区在线观看视频| 99在线视频免费观看| 亚洲欧洲精品国产区| 久久综合九色综合91| 欧美精品一国产成人性影视| 欧美久久综合性欧美| 深夜国产福利| 久久精品国产亚洲妲己影院| 日韩三级久久| 久热精品免费| 91精选视频在线观看| 中文字幕日韩丝袜一区| 视频国产精品| 日韩欧美一二区| 国产成人亚洲日本精品| 久久久久综合网| 亚洲五月综合| 日本久久精品| 国产一区二区不卡视频| 久久99精品国产99久久| 欧美一区二区视频| 国产在线极品| 精品国产一区二区三区免费 | 日韩一区二区三区视频在线观看 | 精品一区二区免费视频| 国产美女久久| 国产一区二区久久| 免费看日韩| 中文国产成人精品少久久| 日韩精品一区在线观看| 色狠狠一区二区| 中文一区在线| 国产成人宗合| 日本亚洲高清| 欧美一级日韩| 亚洲精品中文字幕乱码无线| 成人午夜免费在线观看| 国产欧美一区二区精品久久久| 亚洲国产人成在线观看| 久久精品99精品免费观看| 国产成人艳妇aa视频在线| 中文字幕日韩一区二区| 国产精品免费_区二区三区观看| 黄色免费一级视频| 中文字幕成人在线观看| 国产亚洲欧美一区二区三区| 日本在线一区二区三区| 天天综合色天天综合| 九九久久国产精品| 亚洲午夜久久久久影院| 久久亚洲精中文字幕冲田杏梨| 欧美第一区| 亚洲欧美自拍另类| 欧美一区二区三区久久综合| 国产成人青草视频| 青青久久国产成人免费网站 | 在线观看黄色毛片| 99精品久久久久久久| 国产精品99久久久久久人| 日韩视频在线一区| 亚洲综合丝袜| 国产不卡视频在线观看| 视频一区免费| 国产欧美日韩精品高清二区综合区 | 伊人二区| 亚洲视频毛片| 久久久久综合中文字幕| 中文字幕无线码一区| 91中文字字幕乱码| 久久精品国产亚洲精品| 亚洲精品综合网| 国产97视频在线| 久久99热国产这有精品| 国产精品男人的天堂| 国产精品成人第一区| 国产人成亚洲第一网站在线播放| 欧美亚洲一区二区三区导航| 久久99国产精品久久99软件| 中文字幕日本在线视频二区| 国产真实一区二区三区| 免费视频一区二区性色| 久久99国产精品免费观看| 99国产精品免费视频| 日韩免费福利视频| 色综合天天综合高清网国产| 亚洲免费视频一区| 视频二区三区国产情侣在线| 99视频在线观看视频一区| 69精品在线| 夜夜狠狠| 91视频福利| 亚洲人成网站色在线观看| 欧美操片| 国产成人在线视频观看 | 日韩在线色| 国产天天色| 一区中文字幕| 日韩视频在线一区| 亚洲制服丝袜在线观看| 日本不卡一区二区三区视频| 久久艹精品| 久久一区二区三区免费| 国产精品亚洲午夜不卡| 欧美亚洲国产人成aaa| 99精品国产美女福到在线不卡| 99久久精彩视频| 91久久国产成人免费观看资源| 久久99国产精品成人| 香蕉久久国产| 久久成人国产精品青青| 国产精品久久免费| 九九99九九在线精品视频| 国产成人91激情在线播放| 日韩欧美在线播放| 日韩美一区二区| 久久这里有精品视频| 久久久久久久国产高清| 国产精品一区久久| 韩国精品一区二区久久| 色综合色综合色综合| 亚洲精品不卡午夜精品| 在线视频一区二区三区| 国产日韩精品欧美一区色| 制服丝袜国产精品| 国产色网站| 97一区二区三区四区久久| 一区二区三区久久| 久青草国产手机在线视频| 国产免费一区不卡在线| 青草视频在线观看免费| 91成人爽a毛片一区二区| 男人的天堂a在线| 欧美精品午夜久久久伊人| 国产成人精品高清免费| 国产亚洲美女精品久久久久| 91久久福利国产成人精品| 欧美婷婷色| 亚洲欧美综合日韩字幕v在线| 日韩专区中文字幕| 欧美不卡一区二区三区免| 欧美精品在线免费| 国产第一福利精品导航| 中文字幕在线亚洲| 99久久精品国产国产毛片| 中文在线亚洲| 亚洲国产成人久久三区| 久久伊人免费视频| 四虎在线永久| 99精品视频不卡在线观看免费| 国产精品久久久99| 久久香蕉精品| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲高清成人| 国产一区二区在线视频观看| 国产精品久久久久久吹潮| 99国产成人高清在线视频| 国产99精品在线观看| 国产黄色在线播放| 99爱国产| 日本在线观看永久免费网站 | 国产午夜视频| 精品久久一区二区| 久一视频在线| 日韩福利一区| 天天插夜夜| 色综合久久久久综合99| 亚洲视频在线免费看| 久久久免费视频播放| 91日韩欧美| 99j久久精品久久久久久| 亚洲视频四区| 国产视频第二页| 亚洲高清一区二区三区四区| 五月婷婷六月激情|