納米碳長效環保復合肥料的制作方法

專利名稱：：納米碳長效環保復合肥料的制作方法
技術領域：
：本發明涉及含碳化肥，尤其是涉及具有減少溫室氣體排放的含碳化肥。
背景技術：
：含碳化肥主要是指碳酸氫銨和尿素，尤其是指碳酸氫銨。碳酸氫銨肥料作為一種化學氮肥，它適用于各種土壤和作物，肥效快，對土壤不會有酸化作用。但該肥料也有其缺點，在溫度高和有水分存在的情況下，容易分解，一般該肥料的氮素利用率僅有25%30%，肥效期短僅有3040天。CN1053225A公開了一種化學肥料長效碳酸氫銨及其制備方法，是在碳酸氫銨中添加少量的雙氰胺(DCD)，形成的共晶體或者混合物，其制備過程是利用生產碳酸氫銨的工藝加以改進而成。該肥料提高碳酸氫銨氮素利用率達25—30%，延長肥效期40-60天，減少施肥量20-30%，施肥方法可由追肥改為播種前一次基肥，可省去追肥工序。且具有明顯的增產效果，增產幅度在10%以上。但是，目前用DCD增效的碳酸氫銨仍然不能滿足對溫室氣體排放日益嚴峻的要求。因此，本發明的目的在于通過在主要有含碳化肥構成的肥料中添加碳結構劑來降低含碳化肥的分解，降低溫室氣體的排放，同時達到增產的效果。
發明內容為了達到上述目的，本發明提供一種復合肥料，所述復合肥料主要由含碳化肥所構成，所述含碳化肥是碳酸氫銨、尿素或其組合，所述復合肥料還包括占所述復合肥料總重量0.1%-1%的碳納米材料，所述碳納米材料的粒度在5-200nm的范圍內，優選地，所述碳納米材料占所述復合肥料總重量的0.1-0.5%、碳納米材料的粒度在5-100nm的范圍內。在優選的實施方案中，所述復合肥料還可以進一步包括占所述復合肥料總重量0.2%-0.7%的氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑，所述氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑選自雙氰胺、二環已胺、2—二乙氨基乙醇、苯乙睛、甘油三乙酸酯、硝基苯胺、2—氯吡啶、3_乙酰替氯苯胺、N—亞硝基二甲胺或磺胺噻唑。優選地，所述氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑是雙氰胺。本發明還提供一種制備上述復合肥料的方法，所述方法包括在制備含碳化肥的過程中，將占所述碳納米材料，或者所述碳納米材料和所述氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑一起，與所述含碳化肥共結晶或者充分混合均勻制成的顆粒狀肥料。具體實施例方式含碳化肥、尤其是碳酸氫銨的生產過程是C02、H20、NH3化合物的加成反應，形成分子簇化合物。碳酸氫銨分子簇化合物是一種松散的多聚體，又含有3%以上的水分。水分本身是碳酸氫銨分解揮發的催化劑，使含有56%(202的碳酸氫銨施入土壤之后，又重新分解成NH3和C02排放到大氣中，產生溫室效應。本發明在碳酸氫銨化肥生產工藝中引入粒度在5-200nm的納米碳，優選引入粒度在5-100nm、尤其是5-70nm的納米碳，在所得到的碳酸氫銨復合肥料是在碳酸氫銨分子簇化合物松散結構中，充填了納米級的納米碳，由此改變了松散的碳酸氫銨結構，減少了碳酸氫銨簇格中的水分含量，使其結構緊密，從無序結構變成為有序結構，使得碳酸氫銨熱穩定性、水穩定性增強，揮發性減少。由于納米碳的功能性作用，可直接起到溫室氣體減排效應。施入土壤中氮素肥料多以銨態氮的形式進入土壤，經過土壤硝酸還原酶的作用轉化為硝態氮，硝態氮易被植物吸收利用，但往往由于轉化過快，累積量過多，植物未能全部吸收利用，產生淋溶和反硝化作用使氮素大量流失，造成江湖水系面源污染。反硝化作用產生的亞硝態氮，是一種強致癌物質。亞硝態氮進一步氧化可形成大量的氧化亞氮(N20),正常施肥氧化亞氮(N20)的年排放量為施氮量的1%~4%，而一噸氧化亞氮(N20)的碳值稅相當于310噸C02的碳值稅，氧化亞氮(N20)是一種對臭氧層破壞極強的溫室氣體。而結合了納米碳的碳酸氫銨在土壤中可延緩銨態氮轉化成硝態氮和亞硝態氮的進程，進而可減少氧化亞氮(N20)排放量，田間測定結果表明結合納米碳的碳酸氫銨比普通碳酸氫銨和尿素減少氧化亞氮(N20)排放量70%以上。碳酸氫銨由于它易溶于水和受熱分解，因此為保持化肥施用后土壤中的氮素，就必須有效地控制土壤中的氨態氮，抑制反硝化作用。已知在碳酸氫銨中加入適量的氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑，可以使得碳酸氫銨能保持在較長期間內具有肥效。所采用的氨穩定劑(或固化劑)例如雙氰胺，二環已胺、2—二乙氨基乙醇、苯乙睛或甘油三乙酸脂等，所采用的硝酸還原酶抑制劑，例如硝基苯胺，2—氯吡啶，3—乙酰替氯苯胺，N—亞硝基二甲胺、磺胺噻唑或雙氰胺等。碳酸氫銨與一定量的氨穩定劑和硝酸還原酶抑制劑能形成共結晶或者經充分的混合成顆粒狀化肥。在上述的氨穩定劑和硝酸還原酶抑制劑中較佳的化合物是雙氰胺(DCD)。DCD是一種氨穩定劑，同時又是一種硝酸還原酶抑制劑，它的分子式為N4H4C2，白色結晶體，微溶于水、乙醇和氨溶液中，它本身是一種緩效氮肥，與水反應最后能分解成胍尿和尿素，對土壤和植物無害。在碳酸氫銨中添加DCD，能直接減少碳酸氫銨揮發損失，其減少揮發量達52%，又能增加土壤對NH4+離子的吸附固化作用，其增加NH4+離子的吸附固定量達64%。土壤中NH4+離子與碳酸根離子(HC03一)是相互平衡的，DCD的結構中有伯氨基和仲氨基，通過伯氨基和仲氨基的氫鍵吸附作用，可吸住游離NH4+離子，從而可穩定住碳酸氫根離子(HCOr)，起到減少C02揮發損失的作用一。同時由于DCD又是一種硝酸還原酶抑制劑，碳酸氫氨肥料加入DCD后，可能會使施入土壤中的銨態氮轉化為硝態氮的反應減緩，即減少硝態氮的淋溶和反硝化引起的土壤中氮的損失，又能減少化學肥料對地下水源的污染。可延緩銨態氮轉化成硝態氮和亞硝態氮的進程，進而可減少氧化亞氮(N20)排放量。在碳酸氫銨化肥中添加納米碳和DCD得到了性能更為優異的長效肥，可作為早期追肥施用也可由追肥改為播種前一次做基肥使用。更適用于作追肥的長效碳酸氫銨中其納米碳和DCD添加劑量占長效碳酸氫銨總重量的0.3%0.5%;而更適用作基肥的長效碳酸氫銨其添加劑劑量占總重量的0.6%1.2%。本發明的復合含碳化肥可以利用己知的生產添加DCD的長效碳酸氫銨的制備方法和設備，這些方法和設備在張志明、馮元琦等著《新型氮肥一一長效碳酸氫銨》(化學工業出版社，2000年1月第1版)中有過描述。本發明中納米碳或者包括納米碳和氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑可以以粉末形式直接添加到碳酸氫銨生產工藝中形成的碳酸氫銨晶體中，通過混合均勻制成的顆粒狀肥料。或者，本發明中納米碳或者包括納米碳和氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑以溶液的形式添加到碳酸氫銨生產工藝中，優選為濃氨水溶液，也可以溶于稀氨水和碳化母液，由此與所述工藝中所形成的碳酸氫銨形成共晶體。具體而言，可以采用以下工藝進行制備。用水吸收氨，制成20%的濃氨水；二氧化碳經壓縮機壓縮進入氣體冷卻器，被冷卻到4CTC;二氧化碳與濃氨水在碳化副塔底部逆流接觸，生成碳化氨水；碳化氨水與二氧化碳在碳化塔主塔中逆流接觸，生成碳酸氫銨晶體漿液；碳化塔出口的氨氣(3%)用含軟水的氨回收塔回收；貯料槽加納米碳和DCD添加劑；計量器控制納米碳和DCD添加劑輸出量；納米碳和DCD添加劑噴粉器；碳酸氫銨晶體漿與納米碳和DCD添加劑混合器；在晶液泵作用下通過分配槽將碳酸氫銨與納米碳和DCD混合物送入稠厚器；稠厚器內設有攪拌器，外加冷卻夾套，使晶液冷卻晶粒變大；稠厚器上層母液回流母液槽；下層稠厚碳酸氫銨與納米碳和DCD晶體排入離心分離器(轉鼓$800，轉數650轉/分)脫水后得到成口叩o或者，先把納米碳和DCD定量的溶解在濃氨水中，再進入碳化塔內進行碳化反應，濃氨水吸收二氧化碳，生成碳酸氫銨溶液，碳酸氫銨溶液進一步吸收二氧化碳，生產碳酸氫銨結晶，在碳酸氫銨晶液形成的同時，納米碳和DCD作為晶種在碳酸氫銨結晶體內也隨之結晶出來，形成碳酸氫銨與納米碳和DCD的共結晶體，再進入稠厚器和分離系統，脫水后得到成品納米碳長效碳酸氫銨。可選擇地，可以從離心分離器排出的碳酸氫銨直接輸入旋轉攪拌器中，攪拌器接電磁振蕩機和貯料槽，通過振蕩機定量的把納米碳和DCD添加劑輸入攪拌器與碳酸氫銨混拌，經過正反兩個旋轉攪拌過程，二者捏合生成納米碳長效碳酸氫銨。在以下描述中，出于解釋的目的，闡述了大量具體的細節，以提供對本發明的完整理解。然而，本領域的技術人員將清楚，沒有這些具體的細節也可以實現本發明。發明性概念的任意多種變體都落入本發明的范圍和精神內。在這方面，所示出的特定示例性實施方案不是用來限制本發明，而僅僅是用來圖示說明它。因此，本發明的范圍不是由所提供的具體實施例來確定，而僅僅是由所附權利要求書的表述來限定。下面以納米碳以及納米碳和DCD添加劑為例具體說明該肥料的制備方法。在所述的實施例中，DCD為醫藥級雙氰胺，納米碳為深圳市納米創新科技有限公司定制的5-20nm的納米碳粉。實施例以濃氨水溶解納米碳、DCD、以及納米碳和DCD，分別添加到碳酸氫銨工藝中，形成碳酸氫銨與上述添加劑的共結晶產物，其中，所得到的產物為<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>比較例l:納米碳長效碳酸氫銨的肥效實施1通過不同劑量納米碳長效碳酸氫銨施入土壤對氨態氮的固定作用室內模擬實驗結果如表l，經過125天的室內培養，未加添加劑的碳酸氫銨土壤氨態氮含量最低，記為0%，而加入納米碳和DCD的長效碳酸氫銨土壤氨態氮的貯存率明顯提高，分別增加到37%、36%、26%和19%。隨著納米碳和DCD含量的提高，吸附力增加，使NH4—N變成半永久性吸附，短時間內較難釋放，所以出現隨著添加劑納米碳和DCD用量的增加釋出氨態氮量下降的趨勢。因此選擇適宜納米碳和DCD用量對于氨的固定極為重要，DCD適宜用量選為0.31.0%，納米碳適宜用量選為0.10.8%，可增加土壤氨態氮貯存率30%。表l納米碳和DCD對氨態氮固化模擬試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>比較例2:納米碳長效碳酸氫銨的肥效實驗2如表2，在125天內分期測定各處理與對照樣品硝態氮(N03—N)的形成時間和數量。一般碳酸氫銨硝態氮形成總量為100時，納米碳長效碳酸氫銨(添加劑含量1%5%)硝態氮形成總量分別降至69%、49%、49%、39%。硝態氮(N03—N)形成時間也延遲30天左右，且隨著納米碳DCD施用量增加抑制銨態氮轉化為硝態氮的作用增強，可使土壤硝態氮形成量減少30%60%。表2納米碳和DCD能減少土壤N03_N形成量并延長生成時間<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>比較例3:納米碳長效碳酸氫銨Hcor/cor離子濃度增加率試驗土壤碳酸鹽離子濃度之比HC037C037。/。受納米碳長效碳酸氫銨的影響比較明顯。2天后納米碳長效碳酸氫銨HC037COr離子濃度增加率為238.35%，19天后納米碳長效碳酸氫銨增加率為8.42%，見表3。C02的揮發過程是HO—進入溶液中的堿化過程，土壤溶液中C(V的形成量越多，則C02的揮發損失量就大，而Hcor/ccv的比值相對減少；要HC03—在土壤溶液中穩定性增強，則HCOr/CO,的比值相對增加。說明納米碳長效碳銨在土壤中HC03—的穩定性明顯高于普通碳銨，進而增加了HCOr與土壤中Ca—、Mg^離子結合形成CaCCb和MgC03的可能性。表3納米碳長效碳銨、普通碳銨在lmol/L的溶液中HCOr/COr離子濃度變化(298K)測定時間/d普通碳銨納米碳長效碳銨~~納米碳長效碳銨比普通碳銨<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>213.345238.35310.429178.5168.616.996.8198.212.653.66139.311.825.88169.310.715.05199.510.38.42比較例4:納米碳長效碳酸氫銨HC037H2C03離子濃度降低率試驗HCOr/H2C03在土壤中的存在數量，是促進土壤根系發育，改善根際環境，對減少土壤因施肥pH升高而起到重要的緩沖作用，所以測定HCOr/H2C03的比值可充分說明土壤良好的生境條件。表4的測定結果表明，納米碳長效碳銨比普通碳銨處理由于H2C03的形成量增加，而使HC037H2C03比值降低。其降低量為2天時納米碳長效碳銨比普通碳銨降低249.11%，直至19天還降低8.06%。而土壤施肥在15天左右是氨揮發損失量最大間期，該間期內，由于土壤H2C03的穩定性，降低了pH值，則可明顯減少氨的揮發和溫室氣體C02的排放量，進而提高了氮素利用率，延長了肥效期。表4納米碳長效碳銨、普通碳銨在lmol/L的溶液中HC037H2C03離子濃度變化(298K)測定時間<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>比較例5納米碳長效碳銨、普通碳銨在lmol/L的溶液中pH變化試驗納米碳長效碳銨、普通碳銨在lmol/L的溶液中的pH變化。2天后納米碳長效碳銨的pH值減低了0.532，19天后納米碳長效碳銨的pH值減低了0.033，見表5。從抑制氨揮發C02減排的效果看，酸化土壤明顯優于堿性土壤。由于土壤pH降低，H2C03或HCOr離子隨地下水進入犁底層或耕層以下的數量要增大，這不僅在犁底層會形成CaC03和MgC03結核，而在心土層和底土層也會增加CaC03結核和CaC03的形成量。表5納米碳長效碳銨、普通碳銨在lmol/L的溶液中pH值濃度變化(298K)_<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>比較例6納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中C02累積排放量的變化測定納米碳長效碳銨(CABC)、尿素(URA)在土壤系統中C02累積排放量，在l42d內C02累積排放量URA/CABC/y。減低率幅度為6%122%，42d內C02累積排放量URA/CABC/。/。減低率為15%，見表6。表6納米碳長效碳銨、尿素在土壤中C02累積排放量(C02—Cug/gsoil)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>比較例7納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中每天C02排放量的變化測定表7納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中每天C02排放量(C02—Cug/gsoil)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>CABC/CK7%21358636223343-300RAU/CABC/%99210-23-40-132628771414納米碳長效碳銨(CABC)、尿素(URA)在土壤系統中，在l42d內032每天排放量URA/CABC/。/。減低率幅度為—32%210°/。，42d內C02每天排放量URA/CABC/。/。減低率為14%。納米碳長效碳銨(MAB)與尿素皆是含碳酸鹽氮肥，而在尿素合成過程(主要為合成氨過程)要放出26%的<:02到大氣中，是溫室氣體的生產源之一；而納米碳長效碳銨在合成過程中，把合成氨排放的C02又重新吸收回來，基本沒有C02排放，所以從保護大氣環境來看，納米碳長效碳銨要優于尿素。比較例8納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中氧化亞氮(N20—N)累積排放量的變化測定納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中N20—N累積排放量(ugN20/gsoil)，l/d63d/d在土壤系統中N20—N累積排放量URA/CABC嚴/。減低率幅度為33%400%，63d內N20一N累積排放量URA/CABC/。/。減低率為51%,見表8。納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中N20—N每天排放量(ugN20/gsoil)，在l/d63d/d中，土壤系統N20—N每天排放量URA/CABC/。/。減低率幅度為10%400%，63d內N20—N排放量URA/CABC/。/。減低率為11%，見表9。納米碳長效碳銨(CABC)、碳銨(ABC)、尿素(URA)在土壤系統中N20—N每年排放通量及全國排放通量預測，見表10。表8納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中N20—N累積排放量(ugN20/gsoil)/d1/d3/d5/d7/d薩14/d畫28/d35/d極63/dCK0.223467812152025CABC0.3371925354050596273URA0.41735587380859095100110CABC/CK/%5050133375317400400317293210192URA/CABC/%3346740020519212911380616151表9納米碳長效碳銨、尿素在土壤系統中N20--N每天排放量(ugN20/gsoil)/d1/d3/d5/d7/d薩14/d18/d28/d35/d49/d63/dCK0.20.31.00.30.20.30.30.40.50.30.2CABC0.31.54.10.91.01.21.51.82.01.00.9URA1.56.111.84.41.81.72.22.02.21.11.0CABC/CK/%5067310200400300400350233233350URA/CABC/%40033318838980424711101011表10納米碳長效碳銨、碳銨(ABC)、尿素在土壤系統中N20_N每年排放通量(ugN20/tn3-h)及全國年排通量預測_年N20—N排放年N20—N排放N20—N排放通中國年^0排放月巴料通量范圍/通量平均值/量與施入氮肥比_(ugN20/m3-h)(ugN20/m3-h)_^_總量/萬噸URA—197—286771.921.9815.18ABC_70—129170.931.3612.24CABC—68—20118.990.343.06ABC:CABC3.74:14:1表10的測定數據是在田間環境下，經過280天的累積數據而得到的結果，更具有可信性。尿素(RAU)和普通碳銨(ABC)的N20土壤排放量分別為1.98%和1.36%，相差無幾，而納米碳長效碳銨(CABC)的N20土壤排放量僅有0.34%，分別是URA和ABC年排放量的17.17%和25.00%。可見納米碳長效碳銨在減少溫室氣體N20排放量可達到70.00%以上。比較例9納米碳長效碳銨、納米碳普通碳銨對茄子的增產效果1)試驗處理0.3%納米碳長效碳銨；0.1%納米碳長效碳銨；長效碳銨。0.3%納米碳普通碳銨；0.1%納米碳普通碳銨；普通碳銨。2)施肥量畝施肥量為50kg，每株茄苗或西紅柿施肥量為0.0165kg;3)施肥方法將肥料分別溶解，均勻澆灌在茄苗根部，挖穴澆灌再培土。4)試驗結果與分析見表ll、12、13、14。表11試驗結果，0.3%納米碳長效碳銨比0.1%納米碳長效碳銨株高增加率為13.17%;0.3%納米碳長效碳銨比長效碳銨株高增加率為17.18%。0.3%納米碳普通碳銨比0.1%納米碳普通碳銨株高增加率為4.89%;0.3%納米碳長效碳銨比普通碳銨株高增加率為8.06%。表ll不同肥料處理茄苗株高測定結果(cm)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表12試驗結果，0.3%納米碳長效碳銨比0.1%納米碳長效碳銨葉數增加率為2.98%;0.3%納米碳長效碳銨比長效碳銨葉數增加率為28.37%。0.3%納米碳普通碳銨比0.1%納米碳普通碳銨葉數增加率為24.24%;0.3%納米碳長效碳銨比普通碳銨葉數增加率為13.44%。表12不同肥料處理茄苗綠葉數測定結果(個)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表13不同肥料處理茄果重測定結果(kg)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表13試驗結果，0.3%納米碳長效碳銨比0.1%納米碳長效碳銨茄果重增加率為89.47。/。；0.1%納米碳長效碳銨比長效碳銨茄果重增加率為32.80%。0.3%納米碳普通碳銨比0.1%納米碳普通碳銨茄果重增加率為6.78%;0.1%納米碳長效碳銨比普通碳銨茄果重增加率為4.11%。表14不同肥料處理西紅柿重測定結果(kg)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表14試驗結果，0.2%納米碳長效碳銨比0.1%納米碳長效碳銨西紅柿重增加率為36.17%。按照目前碳納米材料的市場價格來看，本發明復合肥料中碳納米材料在0.1%-0.5%重量時具有突出的經濟效益，但是，如果采用0.5%-1%重量的碳納米材料的話，仍然能夠完成本發明，達到本發明減排增效的效果。權利要求1.一種復合肥料，所述復合肥料主要由含碳化肥所構成，所述含碳化肥是碳酸氫銨、尿素或其組合，其特征在于，所述復合肥料還包括占所述復合肥料總重量0.1％-1％的碳納米材料，所述碳納米材料的粒度在5-200nm的范圍內。2.如權利要求1所述的復合肥料，其中，所述碳納米材料占所述復合肥料總重量的0.1%-0.5%，所述碳納米材料的粒度在5-100nm的范圍內。3.如權利要求1所述的復合肥料，其中，所述復合肥料還包括占所述復合肥料總重量0.2%-0.7%的氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑，并且，所述氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑選自雙氰胺、二環已胺、2—二乙氨基乙醇、苯乙睛、甘油三乙酸酯、硝基苯胺、2_氯吡啶、3—乙酰替氯苯胺、N—亞硝基二甲胺或磺胺噻唑。4.如權利要求3所述的復合肥料，其中，所述氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑是雙氰胺。5.如權利要求2所述的復合肥料，其中，所述碳納米材料的粒度在5-20nm的范圍內。6.—種制備復合肥料的方法，所述復合肥料主要由含碳化肥所構成，所述含碳化肥是碳酸氫銨、尿素或其組合，其特征在于，所述方法包括在制備含碳化肥的過程中，將占所述復合肥料總重量0.1%-1%的碳納米材料與所述含碳化肥共結晶或者充分混合均勻，其中，所述碳納米材料的粒度在5-200nm的范圍內。7.如權利要求6所述的方法，其中，所述碳納米材料的用量為所述復合肥料總重量的0.1%-0.5%，所述碳納米材料的粒度在5-100nm的范圍內。8.如權利要求6所述的方法，其中，所述方法包括在制備含碳化肥的過程中，將占所述復合肥料總重量0.2%-0.7%的氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑與所述碳納米材料和所述含碳化肥共結晶，其中，所述氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑選自雙氰胺、二環已胺、2一二乙氨基乙醇、苯乙睛、甘油三乙酸酯、硝基苯胺、2—氯吡啶、3—乙酰替氯苯胺、N—亞硝基二甲胺或磺胺噻唑。9.如權利要求8所述的方法，其中，所述氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑是雙氰胺。10.如權利要求7所述的方法，其中，所述碳納米材料的粒度在5-20nm的范圍內。全文摘要本發明提供添加了0.1-1％重量5-200nm、優選為添加0.1-0.5％重量5-100nm碳納米材料以及0.2-0.7％氨穩定劑或硝酸還原酶抑制劑的含碳化肥、尤其是碳酸氫銨的納米碳長效環保復合肥料。該復合肥料具有顯著的減排增效作用。文檔編號C05C9/00GK101362659SQ20071014293公開日2009年2月11日申請日期2007年8月10日優先權日2007年8月10日發明者鍵劉,張志明,攻金申請人:鍵劉