專利名稱：一種粘土納米復合緩釋農藥及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農用緩釋材料，特別涉及一種復合緩釋農藥材料。
背景技術：
通常，農用復合緩釋材料如化肥或農藥是釆用摻混技術制備。
200310122833.7公開了將熔融密封劑均勻噴涂在涂硫化肥顆粒表面， 制備緩釋化肥。200510015711.7公開了生物降解型緩釋化肥的制備方 法。WO2003/082005公開了制備高分散度脲-曱醛聚合物化肥緩釋劑 的方法。JP10259083公開了在聚合物管中添加化肥，通過表面小孔 達到緩釋目的。03822618.9和200510086692.7分別公開了采用混合 法將農藥活性成份、粘土、助劑進行混合或利用糊化淀份與農藥活性 化合物、輔料進行混合制得緩釋顆粒。上述混合法都存在分散不均勻 問題。美國專利6821928公開了通過聚合物降低生物活性物質擴散速 率的方法，所用的生物活性物質二硝基苯胺能與雜草細胞骨架中的微 管蛋白結合，抑制微管蛋白的聚合作用，導致紡錘體微管不能形成， 使得細胞有絲分裂停留在前、中期，而影響正常的細胞分裂和組織發 育，導致形成多核細胞、腫根。因此，二硝基苯胺可用作除草劑，但 對人體毒性太大，不適合推廣使用。發明目的
本發明克服了已有技術中，農藥顆粒中有效活性成分分散不均勻 甚至相分離的缺陷，而提供一種將生物活性物質插層在層狀粘土空間 層的緩釋農藥及其制備方法，得到以原位復合的剝離插層型粘土納米 緩釋農藥材料。
發明內容
本發明的粘土納米復合緩釋農藥，其中的緩釋農藥按重量份包括
如下組分和含量
粘土 95—99
插層劑 0.5-5
生物活性物質 0.005-0.1
助劑 0-1
上述的粘土是一類主要成份為含85-93 %蒙脫土 (Mont)的層狀 硅酸鹽，其單位晶胞由兩層硅氧四面體中間夾帶一層鋁氧八面體組 成，兩者之間靠共用氧原子連接，單位晶胞表面積為2 x 0.515 x 0.89nm2,晶胞重700-800g/mo1.,蒙脫土粘土層內表面帶有負電荷， 每個負電荷占據面積0.25-2nm2，比表面積700-800m2/g。層間陽離子 Na+、 ca2+、 Mgh等是可交換性陽離子。如Na-蒙脫土、 H-蒙脫土、 Ca-蒙脫土、 Li-蒙脫土。蒙脫土粒徑一般為40-70um，片層厚度為 0.96nm,層間距離為0.2-0.5nm,孑L徑5-50nm，孔容0.3-500cm3/g, 陽離子交換總容量(CEC) 50-200meq/100g。上述的插層劑為長鏈烷基季銨鹽、己二酸己二胺鹽、6-氨基己酸、十二氨基酸。上述的生物活性物質包括除草劑(除草定、戊炔草胺、吡草胺、"丁.千"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆)；抗菌劑(納米銀)、殺蟲劑(氟 蟲腈、溴蟲腈、噻蟲嗪、氯菊酯、功夫菊酯、聯苯菊酯、噻蟲靈、氟 蟲胺、滅草煙、蚊蠅醚)。上述的助劑為無機酸如磷酸。用有機銨鹽與粘土進行離子交換后，同時使生物活性物質插層在 層狀粘土的空間層，得到一種以原位復合的剝離插層型的粘土納米復 合農藥材料。經插層后粘土片層間距增加到1.5-2.0nm,粘土片層間距大時， 利于提高粘土納米復合緩釋農藥的性能。上述的長鏈烷基季銨鹽插層劑較佳為十六烷基三甲基氯化銨或 十八烷基三曱基氯化銨。上述的除草劑較佳為"丁*千"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆。 本發明 一種粘土納米復合緩釋農藥的制備方法如下 按重量份將離子交換總容量80m叫-100meq/100g的鈣基或鈉基 蒙脫土粘土 95-99份，在500-1500份水分散介質存在下，經攪拌形 成粘土懸浮液；將插層劑0.5-5份、生物活性物質0.005-0.1份和無機 酸0-1份在水分散介質10-100份中，經60-80。C攪拌后，恒溫注入到 上述粘土懸浮液中進行共插層處理1-3小時，經冷卻，過濾，洗滌， 干燥，粉碎制得。上述的生物活性物質為除草劑，如"丁《爺"合劑、苯磺隆或胺 苯磺隆。上述的長鏈烷基季銨鹽插層劑為十六烷基三曱基氯化銨或十八 烷基三曱基氯化銨。上述的助劑為無機酸如磷酸。本發明的用途是采用上述粘土納米復合農藥，加工成粉劑、塊狀 或通過其它載體制作成噴灌裝置部件等，在水稻田或麥田中作為緩釋 除草劑使用。發明效果本發明粘土納米復合緩釋農藥，利用了粘土的層狀結構，在插層 劑作用下，將除草劑插層到粘土的層狀空間中，實現二者的納米級結 合，導致除草劑的釋放速率受粘土層的牽制而減緩了釋放速率。用溶劑抽提實驗表明，本發明的粘土納米復合緩釋農藥與不含插 層粘土的相同的揮發或淋溶除草劑的釋放速率進行比較后，插層粘土減慢了揮發或淋溶除草劑的擴散釋放速率。提高了除草劑的利用率； 避免了目前過量使用農藥帶來的的污染后果；改進了傳統的施農藥 時，立即用土掩蓋的原始操作方法。經X-my衍射(XRD)實驗,表 明復合緩釋農藥的001衍射峰比原始蒙脫土的001衍射峰強度減弱。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明作進一步詳細的描述。實施例1.將含離子交換總容量為80meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為99g加水1200g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三甲基氯化銨0.95g、 "丁'芐，，合劑0.05g，加水50g 在60。C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經攪拌1小時， 冷卻，過濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實施例2.將含離子交換總容量為100m叫/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十八烷基三曱基氯化銨1.94g、 "丁，節"合劑0.06g加水50g 在60。C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經攪拌1小時， 冷卻，過濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實施例3.將含離子交換總容量為80meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三曱基氯化銨1.72g、磷酸0.2g、 "丁'芐"合劑0.08g 加水50g在60。C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經攪拌l 小時，冷卻，過濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實施例4.將含離子交換總容量為100meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為99g加水1200g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三曱基氯化銨0.95g、苯磺隆0.05g加水50g在60°C 攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經攪拌1小時，冷卻，過 濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
實施例5.將含離子交換總容量為100meq/100g的鈣基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮
8液；將十六烷基三曱基氯化銨L94g、苯磺隆0.06g加水50g在60。C 攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經攪拌1小時，冷卻，過 濾，洗滌，干燥，粉碎制得。實施例6.將含離子交換總容量為80m叫/100g的4丐基或鈉基蒙 脫土粘土為98g加水1000g待分散均勻后，高速攪拌，得到粘土懸浮 液；將十六烷基三甲基氯化銨1.92g、胺苯磺隆0.08g加水50g在80 'C攪拌后，將其加入到上述的粘土懸浮液中，經攪拌1小時，冷卻， 過濾，洗滌，干燥，粉碎制得。
權利要求
1.一種粘土納米復合緩釋農藥，其特征在于所述的緩釋農藥按重量份包括如下組分和含量粘土 95-99插層劑0.5-5生物活性物質 0.005-0.1無機酸助劑0-1所述的粘土為離子交換總容量為80meq-100meq/100g的鈣基或鈉基蒙脫土，所述的插層劑為十六烷基三甲基氯化銨或十八烷基三甲基氯化銨，所述的生物活性物質為除草劑，所述的無機酸助劑為磷酸。
2. 根據權利要求1所述的一種粘土納米復合緩釋農藥，其特征在于 所述的除草劑為"丁*卡"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆。
3. 根據權利要求1所述的一種粘土納米復合緩釋農藥的制備方法， 其特征在于按重量份將離子交換總容量80meq-100meq/100g的4丐基 或鈉基蒙脫土粘土 95-99份在500-1500份水分散介質存在下，經攪 拌形成粘土懸浮液；將插層劑0.5-5份、除草劑0.005-0.1份和無機酸 O-l份在水分散介質10-100份中，經60-80。C攪拌后，恒溫注入到上 述粘土懸浮液中進行共插層處理1-3小時，經冷卻，過濾，洗滌，干 燥，粉碎，制得。
4. 根據權利要求3所述的一種粘土納米復合緩釋農藥的制備方法， 其特征在于所述的插層劑為十六烷基三曱基氯化銨或十八烷基三曱 基氯化銨。
5. 根據權利要求3所述的一種粘土納米復合緩釋材料的制備方法， 其特征在于所述的除草劑為"丁*千"合劑、苯磺隆或胺苯磺隆。
6. 根據權利要求1所述的一種粘土納米復合緩釋農藥的用途，其特 征在于加工成粉劑、塊狀或噴灌裝置部件，作為緩釋化肥或緩釋除草 劑使用。
全文摘要
本發明一種粘土納米復合緩釋農藥，涉及一種農用緩釋材料。采用插層技術，將“丁·芐”合劑、苯磺隆或胺苯磺隆插層在離子交換總容量為80meq-100meq/100g的鈣基或鈉基蒙脫土粘土的空間層，得到一種以原位復合的剝離插層型的粘土納米復合緩釋農藥。該粘土納米復合緩釋農藥在水稻田或麥田中作為緩釋除草劑使用，提高了除草劑的利用率，減少了環境污染。
文檔編號A01P13/00GK101292652SQ20071009979
公開日2008年10月29日 申請日期2007年5月30日 優先權日2007年5月30日
發明者關家玉, 歐曉斌 申請人:北京中科普惠科技發展有限公司