專利名稱：復配殺菌劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺菌劑，特別是一種復配殺菌劑。
背景技術：
灰霉病是由葡萄孢屬真菌引起(主要為灰葡萄孢霉Botrytis cinerea，有性世代為富克爾核盤菌Botrytinia fuckeliana)的一種世界性的重要病害。迄今為止，還沒有對灰霉病具有抗性的作物品種。所以，灰霉病在生產上仍依賴于化學防治。灰霉病過去在我國露地上發生相對較輕，而大棚內的小氣候條件非常有利于其發生，是目前蔬菜生產上的主要病害之一。和白粉病、霜霉病等不同的是，灰霉病菌的寄主非常多。經濟價值比較高的蔬菜如黃瓜、番茄、草莓、茄子、辣椒都會嚴重發生。另外，葡萄、草莓、花卉、蠶豆、洋蔥等作物上灰霉病也很嚴重。據統計我國蔬菜的種植面積已達1，113萬hm2，年產量3.2×108kg，產值2500億元，每年由病害造成的損失在400億元以上。其中由灰霉病造成的產量損失一般在10％-20％，嚴重時達60％。
目前，在生產上用于防治灰霉病的藥劑主要有苯并咪唑類(包括多菌靈和甲基托布津)、二甲酰亞胺類(包括速克靈和撲海因等)、N-苯氨基甲酸酯類(主要為乙霉威)、百菌清和苯胺基嘧啶類殺菌劑(主要為嘧霉胺)。其中苯并咪唑類的應用歷史最長。除了寄主范圍廣之外，灰霉病還具有遺傳變異頻繁的特點，這使得其極易對殺菌劑產生抗性。自1971年荷蘭首次報道仙客來灰霉病菌對多菌靈的抗性以來，歐洲和以色列對葡萄及花卉上灰霉病的抗藥性有著頻繁的報道。我國自1987年首次檢測到多菌靈抗性菌株以來，已先后報道了對苯并咪唑類、二甲酰亞胺類、N-苯胺基甲酸酯類和苯胺基嘧啶類殺菌劑的抗性。
乙霉威與苯并咪唑類間類化合物都是通過抑制病菌的細胞分裂而阻止其菌絲生長的抑菌劑，且兩者之間具有負交互抗性，因此乙霉威最初對菌靈高水平抗性菌株有非常好的效果。多菌靈和乙霉威的組合物一度成為生產上防治灰霉病的主要藥劑，其在我國的應用也有近10年的歷史。但是，從20世紀90年代以來，田間出現了對多菌靈和乙霉威具有雙重抗性的菌株，且在整個群體中的比例不斷升高。因此。如何有效地延緩和治理灰霉病對多菌靈和乙霉威的雙重抗性是當務之急。
甲氧丙烯酸酯類殺菌劑是以天然產物strobilurins為先導化合物開發成功的一類仿生殺菌劑。這類化合物通過與病菌體內線粒體復合物III中細胞色素b(cytb)的Qo位點結合而抑制真菌呼吸作用的殺菌劑，目前已經商品化的主要有嘧菌脂(azoxystrobin)、肟菌脂(trifloxystrobin)和醚菌酯(kresoxim-methyl)等。這類化合物最大的特點為抗菌譜廣，能有效防治卵菌、子囊菌、擔子菌和半知菌引起的植物真菌病害。但是，國外已有的研究表明，這類化合物的固有抗藥性風險較高，容易出現抗藥性問題。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種成本低、殺菌效果好、能有效延緩和阻止抗藥性發展的復配殺菌劑。
為了解決上述技術問題，本發明提供一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為0.5％～50％的多菌靈、0.5％～50％的乙霉威和3％～90％的甲氧丙烯酸酯類殺菌劑。
作為本發明的復配殺菌劑的改進甲氧丙烯酸酯類殺菌劑為醚菌酯或嘧菌酯。
本發明還提供了利用上述復配殺菌劑制成的乳油型殺菌劑，其組分及重量含量為5％～60％的復配殺菌劑、30％～80％的溶劑和2％～20％的乳化劑。
本發明還同時提供了利用上述復配殺菌劑制成的乳劑型殺菌劑，其組分及重量含量為5％～70％的復配殺菌劑、5％～60％的溶劑和10％～80％的水。
本發明還同時提供了利用上述復配殺菌劑制成的粉/粒型殺菌劑，其特征是該粉/粒型殺菌劑的組分及重量含量為35％～65％的復配殺菌劑和35％～65％的吸附劑/填料。
本發明的復配殺菌劑，能用于防治茄科蔬菜、葡萄和草霉等經濟作物灰霉病等真菌病害，屬于新型、高效、低毒殺菌劑。在實際使用中，根據防治對象和使用作物的不同，可加工成不同含量和劑型的各種農藥制劑，例如乳油型(EC)殺菌劑、乳劑型殺菌劑和粉/粒型殺菌劑。由于組分含量的不同，乳劑型殺菌劑可分為懸浮劑(SC)、水乳劑(EW)和微乳型(ME)，粉/粒型殺菌劑可分為可濕性粉劑(WP)和水分散粒劑(WG)。
上述復配殺菌劑的各種劑型，均是采用常規生產工藝由復配殺菌劑配置而成，組分中所涉及的乳化劑、溶劑、吸附劑/填料均為配置農藥時所產用的常規品種。例如乳化劑可選用農乳33#、農乳700#或農乳602#等，溶劑可選用二甲苯、DMF或乙醇，吸附劑/填料可選用硅藻土、白炭黑或珍珠巖等。
現有生產中使用的多菌靈和乙霉威的組合物具有安全、高效、低毒和價格低廉等特征；但是農作物已經對多菌靈和乙霉威的組合物出現雙重抗性。本發明正是針對上述問題而設計開發的。我們都知道甲氧丙烯酸酯類殺菌劑(例如嘧菌脂和醚菌酯)具有低毒、安全、環境相容性好、高效、抗菌譜廣等優點；但是其成本高，單獨使用容易產生抗藥性。本發明的設計重點在于如何協調兩者的作用機制、做到揚長補短，使配置出的復配殺菌劑具有擴大殺菌譜、提高效果、降低成本、增加安全性、延緩和阻止抗藥性發展等功能。
本發明通過用甲氧丙烯酸酯類殺菌劑與多菌靈和乙霉威進行復配篩選，其目標是降低生產成本，提高防效，延緩與治理抗藥性。本發明主要是用于防治茄科蔬菜、葡萄和草霉等經濟作物灰霉病，兼治早疫病、葉霉病、白粉病、菌核病等其它真菌性病害。本發明符合當前綠色無公害農產品生產的需要。復配殺菌劑中的多菌靈和乙霉威對灰霉病、葉霉病和菌核病都有很高的活性，且成本很低；乙霉威與多菌靈之間存在負交互抗藥性，對多菌靈高水平抗性菌株有特效；甲氧丙烯酸酯類殺菌劑是合成的仿生殺菌劑，具有殺菌譜廣、速效性強，對卵菌、子囊菌、擔子菌和半知菌引起的植物真菌病害都有優秀的保護和治療作用，尤其對專性寄生菌效果好。多菌靈、乙霉威和醚菌酯(或嘧菌酯)三藥復配后，殺菌譜明顯擴大，藥效顯著增加，對灰霉病的防治效果能穩定在85％以上、對白粉病防治效果能穩定在90％以上；而單用多菌靈和乙霉威的組合物的效果只有56％，單用醚菌酯或嘧菌酯的防治效果分別為67.2％和58.2％。同時，使用本發明的復配殺菌劑生產成本比單獨使用醚菌酯(或嘧菌酯)降低20％～45％，能達到一藥多治的目的。
本發明的復配殺菌劑經室內生物測定和田間藥效試驗，其結果表明，三種成分親和互容、使用安全、用途廣泛、效果顯著、能有效地治理或延緩灰霉病菌對多菌靈和乙霉威的雙重抗性及對醚菌酯(或嘧菌酯)的抗性。本發明與其它農藥相比，具有以下優點1、本發明的復配殺菌劑，屬高效低毒、低殘留、環境相容的農藥，符合綠色農產品生產和環境保護的要求。
2、本發明的復配殺菌劑，除了能延緩多菌靈和醚菌酯(或嘧菌酯)單劑的抗藥性發生發展外，還可以有效地延緩用于治理灰霉病菌的對多菌靈和乙霉威的雙重抗藥性問題。
3、本發明的復配殺菌劑，使用方法簡單、成本低，生產成本較單獨使用醚菌酯(或嘧菌酯)降低20％～45％，農戶均能接受。
4、本發明的復配殺菌劑對作物安全，防治灰霉病的效果好，效果能穩定在85％以上，不容易產生抗藥性。
5、本發明的復配殺菌劑對早疫病菌、葉霉病菌、菌核病菌和白粉病菌有抑制效果。
本發明的復配殺菌劑，實際使用中的一般用量為每公頃有效成分20～500克。
具體實施例方式
實施例1、一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為33.33％的多菌靈、33.33％的乙霉威和33.34％的醚菌酯。
將上述3種組分簡單加以混合，即成復配殺菌劑。
實施例2、一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為14.29％的多菌靈、14.29％的乙霉威和71.42％的醚菌酯。
實施例3、一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為11.1％的多菌靈、11.1％的乙霉威和77.8％的醚菌酯。
實施例4、一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為9.1％的多菌靈、9.1％的乙霉威和81.8％的醚菌酯。
實施例5、一種復配殺菌劑，將醚菌酯改成嘧菌酯，其余同實施例1。
實施例6、一種復配殺菌劑，將醚菌酯改成嘧菌酯，其余同實施例2。
實施例7、一種復配殺菌劑，將醚菌酯改成嘧菌酯，其余同實施例3。
實施例8、一種復配殺菌劑，將醚菌酯改成嘧菌酯，其余同實施例4。
實施例9、一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為5％的多菌靈、5％的乙霉威和90％的醚菌酯。
實施例10、一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為48.5％的多菌靈、48.5％的乙霉威和3％的嘧菌酯。
實施例11、一種復配殺菌劑，其組分及重量含量為25％的多菌靈、50％的乙霉威和25％的醚菌酯。
為了證明本發明的復配殺菌劑的功能，發明人作了如下的試驗將多菌靈和乙霉威的組合物、醚菌酯或嘧菌酯原藥、以及上述實施例1～11的復配殺菌劑分別溶解于溶劑，混入培養基質，采用菌絲生長抑制率法測定對灰霉病菌的抑制活性；然后計算EC50值和增效系數，具體結果見表1。
表1、防治蔬菜灰霉病
根據上述毒力和增效系數測定內容，我們選擇增效系數(SR)≥1.5的實施例，并進一步將其加工成適當的劑型。
實施例12、選用實施例1所得的復配殺菌劑制成的乳油型(EC)殺菌劑，該殺菌劑EC的組分及重量含量為45％的復配殺菌劑、45％的二甲苯和10％的農乳33#。
實施例13、選用實施例5所得的復配殺菌劑制成的乳油型(EC)殺菌劑，該殺菌劑EC的組分及重量含量為45％的復配殺菌劑、45％的二甲苯和10％的農乳33#。
將上述2種殺菌劑EC進行了以下的田間試驗來證明其藥效防治黃瓜白粉病本試驗設在杭州市郊區，試驗面積0.30hm2，前茬作物為黃瓜。黃瓜2006年2月20日播種，3月20日移栽，常規管理，選用感病的黃瓜品種新泰密刺。2006年5月10日噴第一次藥，5月17日噴第二次藥，5月24日噴第三次藥。共噴3次。施藥量分別為實施例12或實施例13所述的殺菌劑EC(即45％多·乙·醚菌酯(或嘧菌酯))每公頃200、350和500mL。對照藥劑25％三唑酮wp每公頃1000g，50％多菌靈wp每公頃1500g和50％多·乙wp每公頃1000g，50％醚菌酯WG每公頃500 g(或50％嘧菌酯SC每公頃500mL)。以噴水的對照為CK。
防治效果見表2。45％多·乙·醚菌酯EC每公頃350和500mL對黃瓜白粉病的防治效果分別為90.1％和93.8％，效果優于每公頃200mL，也優于4種對照藥劑，差異顯著；45％多·乙·嘧菌酯EC每公頃200、350和500mL對黃瓜白粉病的防治效果分別為84.2％、86.6％和94.8％，優于4種對照藥劑，差異顯著。
表2 45％多·乙·醚菌酯(或嘧菌酯)SC防治黃瓜白粉病效果
注上述表2中的重復表示試驗的重復次數，即田間該處理設置的小區(重復)的個數，表中數值表示該處理每個小區(重復)的防治效果，平均表示4個重復的平均效果。
實施例14、選用實施例1所得的復配殺菌劑制成乳劑型殺菌劑，該殺菌劑的組分及重量含量為45％的復配殺菌劑、10％的乙醇和45％的水。
實施例15、選用實施例5所得的復配殺菌劑制成乳劑型殺菌劑中，該殺菌劑的組分及重量含量為45％的復配殺菌劑、10％的乙醇和45％的水。
將上述乳劑型殺菌劑進行了以下的田間試驗來證明其藥效防治茄子灰霉病
本試驗設在杭州市郊區，試驗面積0.18hm2，前茬作物為黃瓜。茄子2005年11月1日播種，2006年1月20日移栽，常規管理，選用感病的茄子品種杭茄一號。2006年3月12日噴第一次藥，3月19日噴第二次藥，3月26日噴第三次藥。共噴3次。施藥量分別為實施例14或實施例15所述的乳劑型殺菌劑(即45％多·乙·醚菌酯(或嘧菌酯))每公頃200、350和500mL。對照藥劑50％多菌靈wp每公頃1000g、50％多·乙wp每公頃800g和50％醚菌酯WG每公頃500g(或50％嘧菌酯SC每公頃500mL)。
防治效果見表3。實施例14(45％多·乙·醚菌酯)每公頃200、350和500mL對茄子灰霉病的防治效果分別為86.1％、92.9％和95.4％，優于3種對照藥劑，差異顯著。實施例15(45％多·乙·嘧菌酯)每公頃200、350和500mL對茄子灰霉病的防治效果分別為89.8％、92.3％和96.0％，優于3種對照藥劑，差異顯著。
表3 45％多·乙·醚菌酯(或嘧菌酯)防治茄子灰霉病效果
實施例16、選用實施例10所得的復配殺菌劑制成粉/粒型殺菌劑，其組分及重量含量為35％的復配殺菌劑和65％的硅藻土。
最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發明的若干個具體實施例。顯然，本發明不限于以上實施例，還可以有許多變形。本領域的普通技術人員能從本發明公開的內容直接導出或聯想到的所有變形，均應認為是本發明的保護范圍。
權利要求
1.一種復配殺菌劑，其特征是該復配殺菌劑的組分及重量含量為0.5％～50％的多菌靈、0.5％～50％的乙霉威和3％～90％的甲氧丙烯酸酯類殺菌劑。
2.根據權利要求1所述的復配殺菌劑，其特征是所述甲氧丙烯酸酯類殺菌劑為醚菌酯或嘧菌酯。
3.一種使用如權利要求1或2所述的復配殺菌劑制成的乳油型殺菌劑，其特征是該乳油型殺菌劑的組分及重量含量為5％～60％的復配殺菌劑、30％～80％的溶劑和2％～20％的乳化劑。
4.一種使用如權利要求1或2所述的復配殺菌劑制成的乳劑型殺菌劑，其特征是該乳劑型殺菌劑的組分及重量含量為5％～70％的復配殺菌劑、5％～60％的溶劑和10％～80％的水。
5.一種使用如權利要求1或2所述的復配殺菌劑制成的粉/粒型殺菌劑，其特征是該粉/粒型殺菌劑的組分及重量含量為35％～65％的復配殺菌劑和35％～65％的吸附劑/填料。
全文摘要
本發明公開了一種復配殺菌劑，該復配殺菌劑的組分及重量含量為0.5％～50％的多菌靈、0.5％～50％的乙霉威和3％～90％的甲氧丙烯酸酯類殺菌劑。利用該復配殺菌劑可制成乳油型殺菌劑、乳劑型殺菌劑和粉/粒型殺菌劑。本發明的復配殺菌劑，成本低、殺菌效果好、能有效延緩和阻止抗藥性發展。
文檔編號A01N37/06GK101069512SQ20071006919
公開日2007年11月14日 申請日期2007年6月5日 優先權日2007年6月5日
發明者張傳清, 張雅 申請人:杭州市農業科學研究院