專利名稱：阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物及其微乳劑制備方法
技術領域：
本發明涉及阿維菌素和殺蟲雙復配殺蟲劑及其微乳劑的制備方法，屬于殺蟲劑及其制備方法技術領域。
背景技術：
阿維菌素是一種抗生素類殺蟲殺螨劑，具有觸殺、胃毒和很強的滲透作用。其殺蟲機理主要是作用于昆蟲神經元突觸或神經肌肉突觸的Y-氨基丁酸(GABA)系統，致使神經膜處于抑制狀態，從而阻斷神經沖動傳導使昆蟲麻痹、拒食、死亡。阿維菌素對常見鱗翅目、鞘翅目害蟲及害螨均有效，但其作用方式單一，長期連續使用造成許多害蟲(螨)對其敏感性降低，抗性倍數逐年增高，據報道，小菜蛾、家蠅、馬鈴薯甲蟲、德國蜚蠊、斑潛蠅等害蟲對阿維菌素均產生了一定的抗藥性，其中室內對小菜蛾抗性汰選13代后.抗性指數可發展到選育前的93.55倍的高抗水平。
殺蟲雙是我國自行研制的沙蠶毒素類似物殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和一定的熏蒸作用。其作用機理是阻斷昆蟲神經脈沖傳遞，阻斷乙酰膽堿受器，使昆蟲失去調節機能、陷入麻痹、拒食而亡。主要防治水稻上的二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟、薊馬、葉蟬等害蟲，在其他多數作物鮮見使用報道，應用范圍和殺蟲譜較窄，速效性較差。
蘋果金紋細蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)是多年來在北方蘋果產區一直猖獗發生的一種重要潛葉害蟲，防治困難，生產上一直以苯甲酰脲類殺蟲劑，如滅幼脲、除蟲脲、氟鈴脲等作為主要防治用藥，由于連年使用，害蟲抗藥性不斷增強，造成近年來此類藥劑的防效不斷下滑，部分地區甚至表現無效。因此，針對金紋細蛾等潛葉害蟲的防治面臨無特效藥劑可用的現狀。本申請的發明人經過多年研究發現，阿維菌素、殺蟲雙對金紋細蛾均表現出殺蟲活性，兩種藥劑作用機理獨特，無交互抗藥性，復配后可明顯增加藥物對害蟲的作用點，大大提高殺蟲活性，從而產生增效作用，是抵御抗性、延緩抗性發展的有效途徑之一。
微乳劑是一種新型高效、環保劑型。以水為基質，降低了農藥的生產成本，減輕了環境污染，對發展綠色農業，維持生態平衡具有重要意義。其膠束粒徑小于光波長，顆粒細度小，助劑含量高，因此藥液的展著、滲透、潤濕、成膜作用都優于乳油制劑和懸浮劑，有效利用率和藥效較相同劑量的乳油、懸浮劑和粉劑提高20％以上。而目前國內外大部分阿維菌素產品劑型多為乳油，對環境污染重，環保部門已對此類含有有害芳烴溶劑的農藥產品展開監控。
發明內容
本發明的目的是針對阿維菌素和殺蟲雙各自單獨使用存在的不足，綜合吸收二者的優點并加以提高，提供一種具有協和作用的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物及其微乳劑的制備方法，主要用于防治蘋果金紋細蛾等疑難性害蟲，同時對其他鱗翅目、雙翅目、同翅目及害螨具有良好的防治效果。
本發明采用的技術解決方案是阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物，有效成分包括阿維菌素和殺蟲雙組成，組合物制備原料重量百分配比為阿維菌素0.1～5％、殺蟲雙10～50％，添加物余量。
阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物的劑型采用微乳劑，以水代替大量易燃的苯類有機溶劑，降低產品毒性和生產成本，提高生產和貯運的安全性；通過表面活性劑以及添加增效劑提高藥劑的展著、潤濕、滲透、成膜性，提高農藥的有效利用率。其中還包括，按照原料重量百分配比，乳化劑5～25％、助溶劑1～15％、增效劑1～10％、穩定劑1～10％、余量水。
本發明適合的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚系列、三苯乙基苯酚聚氧丙稀聚氧乙烯嵌段聚合物、蓖麻油聚氧乙烯醚系列、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛聚合物、異丙苯基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鹽中的一種或兩種以上的復合物。
本發明適合的助溶劑選自甲醇、正丁醇、丙酮、環己酮、DMF、氮甲基吡咯烷酮或具有相似特征或性能的物質中的任一種或兩種以上的組合物。
本發明適合的增效劑選自增效醚、增效磷、八氯二丙醚、氮酮、噻酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨酸乙酯、三甲基硅氧烷或具有相似特征或性能的表面活性物質中的一種或兩種以上的組合物。
本發明適合的穩定劑選自乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、苯甲酸鹽、黃原膠或具有相似特性或性能的物質中的任一種或兩種以上的組合物。
本發明適合的水選自自來水、地下水、去離子水、蒸餾水中的任意一種。
殺蟲劑組合物微乳劑的制備方法為1、根據上述配比稱量阿維菌素、殺蟲雙和添加劑原料；2、先將阿維菌素用油膏溶解在助溶劑當中，加入乳化劑，加或不加增效劑，加或不加穩定劑，然后加入殺蟲雙水劑，攪拌均勻；3、緩慢補足余量水，充分攪拌至勻相透明液體，即獲得阿維菌素·殺蟲雙微乳劑。
本發明采用阿維菌素和殺蟲雙進行復配，具有明顯增效作用，同時拓寬了使用范圍，擴大了殺蟲譜，且二者無交互抗性，能夠有效延緩害蟲(螨)抗藥性的產生，主要用于防治多種農作物上發生的各類蟲(螨)害，尤其對當前防治困難的蘋果金紋細蛾等疑難性害蟲表現出極強的殺蟲活性，有別于現有的其他農藥殺蟲劑。
該組合殺蟲微乳劑應用范圍廣，在多數作物上均可使用，安全性好，成本低，防效顯著。經測試證明，本發明制劑化學性質穩定，互補增效顯著，對靶標害蟲表現出增效作用。使用方法為兌水噴霧，用藥濃度因作物和防治對象而不同，一般為200～800μg/ml。
該殺蟲劑組合物及其微乳劑型的優點1、兩種有效成分組合使用，防治對象擴大，應用范圍和殺蟲譜明顯擴大，對蘋果、葡萄、梨樹、香蕉、玉米、小麥、水稻、蔬菜等作物上發生的多種害蟲(螨)均具有良好防效，尤其對蘋果金紋細蛾防效顯著，填補了當前防治該類害蟲無高效藥劑的空白。克服了單劑速效性差的缺點，例如對水稻二化螟1天防效，殺蟲雙單劑為70％，而混劑提高至85％，且持效期較殺蟲雙延長了5天左右。此外，兩種藥劑無交互抗性，對單劑產生抗性的害蟲個體對組合物表現敏感，且作用方式和位點較單劑明顯增加，從而延緩了害蟲(螨)抗藥性的產生。
2、增效作用顯著。阿維菌素、殺蟲雙單獨使用對金紋細蛾幼蟲毒力EC50分別為1.52μg/ml、1.14μg/ml，而以重量百分配比阿維菌素0.1～5％、殺蟲雙10～50％組合使用EC50均小于1.0μg/ml，共毒系數CTC均大于154(混合殺蟲劑生物測定國標NY/T1154.7-2006規定，CTC≥120表現為增效作用；CTC≤80表現為拮抗作用；80＜CTC＜120表現為相加作用)，混配增效作用顯著。田間試驗初步證明，20％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑對水稻二化螟藥后15天防效較20％殺蟲雙水劑提高30％左右，較1.8％阿維菌素乳油防效提高35％，增效明顯。
3、采用微乳劑型，大量減少有機溶劑的使用，降低了生產成本和對環境的污染，產品不易燃，不易爆，生產、貯運安全。藥劑兌水后有效成分粒徑僅為乳油制劑的1/100倍以下，對靶標昆蟲的穿透能力極強；藥液的潤濕能力較乳油提高20～30倍，藥液展著性好，有效利用率高；藥效明顯優于乳油和懸浮制劑。因其以水為基質，減輕了乳油制劑中有機溶劑對幼果和嫩葉的傷害，提高了使用安全性；噴灑時無異味，降低了對使用者的傷害。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明作更具體的說明，但實施例不限制本發明，實施例中的百分數均為質量百分數。
實施例1 20％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑阿維菌素0.1％殺蟲19.9％環己酮 5％
DMP 5％BRT-1115％水加至100％制備方法將阿維菌素原藥用環己酮溶解后，加入DMF，攪拌均勻后加入殺蟲雙水溶液至標準含量19.8％，再加入BRT-11乳化劑，攪拌均勻，緩慢加入余量水，充分攪拌至勻相透明液體。
實施例212％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑阿維菌素 2％殺蟲雙10％環己酮5％DMF 5％BRT-1115％601乳化劑 2％水加至100％制備方法將阿維菌素原藥用環己酮溶解后，加入DMF，攪拌均勻后加入殺蟲雙水溶液至標準含量20％，加入BRT-11和601乳化劑，攪拌均勻，緩慢加入余量水，充分攪拌至勻相透明液體。
實施例330％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑阿維菌素 5％殺蟲雙25％異丙醇8％DMF 5％BRT-1115％農乳500 5％水加至100％實施例441％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑阿維菌素 1％殺蟲雙40％環己酮8％正丁醇5％BRT-1115％601乳化劑 5％水加至100％實施例545％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑阿維菌素 5％殺蟲雙40％
環己酮 1％正丁醇 10％BRT-11 15％601乳化劑 5％水 加至100％實施例655％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑阿維菌素 5％殺蟲雙 50％環己酮 10％正丁醇 1％BRT-11 15％601乳化劑 10％水 加至100％實施例733％阿維菌素·殺蟲雙微乳劑阿維菌素 3％殺蟲雙 33％環己酮 10％正丁醇 8％BRT-11 15％601乳化劑 5％水 加至100％實施例3-7的制備方法與實施例1、2相同。
配制的微乳劑理化性能如下外觀淡黃色均相透明液體透明溫度區域-5～60℃經時穩定性常溫下貯放2年穩定低溫穩定性-10～0℃兩周不分層，不析出，不混濁乳液穩定性合格(200倍液)以上實施例采用阿維菌素和殺蟲雙進行復配，具有明顯增效作用，同時拓寬了使用范圍，擴大了殺蟲譜，且二者無交互抗性，能夠有效延緩害蟲(螨)抗藥性的產生，主要用于防治多種農作物上發生的各類蟲(螨)害，表現出極強的殺蟲活性，有別于現有的其他農藥殺蟲劑。
該組合殺蟲微乳劑應用范圍廣，在多數作物上均可使用，安全性好，成本低，防效顯著。經測試證明，本發明制劑化學性質穩定，互補增效顯著，對靶標害蟲表現出增效作用。使用方法為兌水噴霧，用藥濃度因作物和防治對象而不同，一般為200～800μg/ml。
權利要求
1.阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物，其特征在于有效成分包括阿維菌素和殺蟲雙，組合物制備原料重量百分配比為阿維菌素0.1～5％、殺蟲雙10～50％，添加物余量。
2.權利要求1所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑，其特征在于，按照原料重量百分配比，包括阿維菌素0.1～5％、殺蟲雙10～50％，乳化劑5～25％、助溶劑1～15％、增效劑1～10％、穩定劑1～10％、余量水。
3.根據權利要求2所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑，其特征在于乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚系列、三苯乙基苯酚聚氧丙稀聚氧乙烯嵌段聚合物、蓖麻油聚氧乙烯醚系列、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛聚合物、異丙苯基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鹽中的一種或兩種以上的復合物。
4.根據權利要求2所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑，其特征在于助溶劑選自甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮、環己酮、DMF、氮甲基吡咯烷酮或具有相似特征或性能的物質中的任一種或兩種以上的組合物。
5.根據權利要求2所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑，其特征在于增效劑選自增效醚、增效磷、八氯二丙醚、氮酮、噻酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨酸乙酯、三甲基硅氧烷或具有相似特征或性能的表面活性物質中的一種或兩種以上的組合物。
6.根據權利要求2所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑，其特征在于穩定劑選自乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、苯甲酸鹽、黃原膠或具有相似特性或性能的物質中的任一種或兩種以上的組合物。
7.根據權利要求2所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑，其特征在于適合的水選自自來水、地下水、去離子水、蒸餾水中的任意一種。
8.權利要求2-7中任一權利要求所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑的制備方法，其特征在于(1)、根據上述配比稱量阿維菌素、殺蟲雙和添加劑原料；(2)、先將阿維菌素溶解在助溶劑當中，加入乳化劑，加或不加增效劑，加或不加穩定劑，然后加入殺蟲雙水劑，攪拌均勻；(3)、緩慢補足余量水，充分攪拌至勻相透明液體，即獲得阿維菌素·殺蟲雙微乳劑。
9.權利要求2-7中任一權利要求所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑的應用，其特征在于在防治果樹、蔬菜、小麥、水稻多種農作物害蟲(螨)中應用。
10.權利要求2-7中任一權利要求所述的阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物微乳劑的應用，其特征在于應用于蘋果金紋細蛾潛葉害蟲。
全文摘要
本發明涉及阿維菌素和殺蟲雙復配殺蟲劑及其微乳劑的制備方法。阿維菌素·殺蟲雙殺蟲劑組合物，其特征在于有效成分包括阿維菌素和殺蟲雙，組合物制備原料重量百分配比為阿維菌素0.1～5％、殺蟲雙10～50％，添加物余量。還包括乳化劑5～25％、助溶劑1～15％、增效劑1～10％、穩定劑1～10％、余量水。劑型為微乳劑，既能降低產品毒性有利于環保，又能降低產品的成本。殺菌組合物具有高效、低毒、廣譜、安全等優點，對多種害蟲(螨)表現出極強的殺蟲活性，尤其對蘋果金紋細蛾等疑難性潛葉害蟲特效，有別于現有其他農藥殺蟲劑，可在南北方多種作物上廣泛應用，蟲螨兼治。
文檔編號A01N41/08GK101019542SQ20071001363
公開日2007年8月22日 申請日期2007年2月14日 優先權日2007年2月14日
發明者王英姿, 王繼秋, 王培松 申請人:山東省煙臺市農業科學研究院