種子處理方法和農藥組合物的制作方法

專利名稱：：種子處理方法和農藥組合物的制作方法種子處理方法和農藥組合物本發明涉及種子處理方法，保護種子的方法，抗有害物的種子，以及用于該處理的組合物和制劑。使用種子處理農藥組合物處理種子以保護有用作物免受有害物如土壤傳播、芽苞和葉部有害物的侵染是已知的。種子處理用于多種作物上以控制多種類型的有害物，尤其在作物的發芽、出苗和早期生長期間。通過保護免受土傳病害和昆蟲的侵染，種子處理一般用于確保一致的標準。對于某些季節初期的空氣傳播的病害和昆蟲而言，系統的種子處理針對傳統的噴灑葉部殺真菌劑或殺蟲劑可以提供一種選擇。在某些條件下，在獲得均一的播種出苗中，種子處理可以扮演重要的角色。選擇性地利用種子處理能夠保護種子或者秧苗免于早期病害和昆蟲影響作物出苗與生長。少數種子處理也可以用于在生長季節期間提高作物性能。例如，包含根瘤菌接種物的處理一般用來提高豆類作物的固氮能力。現代配制的種子處理產品被農場主、種子處理者和種子生產者使用，并且經常與一些活性成分摻合使用，任意地同接種物、著色劑、聚合物和其它的助劑如濕潤劑一起使用。這些產品對種子、環境或者使用者不應當是不安全的。在該處理后，為進行包裝和儲存，將經處理的種子進行搬運和傳送。這種搬運和傳送經常導致處理過的種子互相摩擦，從而引起與這些材料結合的化學品脫落。該化學品的釋放經常是以例如來自于處理組合物中的農藥和其它材料的空氣傳播微粒的形式，其在干燥種子上形成固體顆粒。這會導致經處理的種子失去其農藥效力，并且通過吸入和感受，例如空氣傳播微粒對眼睛的刺激，使暴露于這種處理操作中的工人會有健康風險。處理種子的時間在經濟上也非常重要，特別是在處理步驟之后的裝入藥袋和儲存處理過的種子的時間。如果儲存處理過的種子的步驟以任何方式慢下來，那么整個處理過程會被中斷，對于處理者(例如農場主，種子處理者或者種子生產者)會引起經濟上的不利。通常處理者在種子處理后需要種子的快速運轉或者流動，從而他們在一定時期能夠處理大量的種子。假如因為處理過的種子的粗糙性，該處理導致種子互相粘附或者粘住，則可以減少這種流動性特征。特別在夏季短的北方的國家，在收獲和下一次播種之間的時間短，所以處理者不得不在一個短期間內處理大量種子。同樣重要的是這些處理過的種子在播種或者種植過程中不斷地流動。處理者也希望對一粒種子負載或者粘附的農藥的量與同一批或者一堆種子中的其它種子相當，從而在一批或一堆處理過的種子中所負載的農藥是均勻的。這保證了給予一堆中的每個種子提供足夠水平的農藥保護。因此，配制者面臨著以下挑戰-如何改進這種顆粒與植物繁殖材料的粘附性。-如何改進處理過的種子的流動性，尤其在懸浮液組合物中。-如何確保在一批或一堆處理過的種子中，種子上所負載的農藥是均勻的。現在已經發現，為了滿足一個或多個上述挑戰，當負載到種子上的農藥是確定量時，用一定量的某些表面活性化合物負載處理種子是有效的。通常來說，以確定的負載量向種子提供某些表面活性化合物的方式是沒有必要的。通常來說，種子處理組合物產品通過將一種或多種農藥制劑與液體負栽劑以及，視需要與一種或多種助劑相混合來制備。助劑可以是以組合物或含有抑制或多種助劑的混合物的形式。通常，本發明的表面活性化合物提供給種子處理組合物或來自一種或多種農藥制劑的產品，或者來自一種或多種助劑組合物的產品，或者直接作為助劑化合物，或者其組合。一方面，本發明提供一種針對大量種子的種子處理方法，該方法包括用一種或多種農藥和選自(a)—種或多種烷氧基化合物和(b)—種或多種嵌段聚氧化烯聚合物的一種或多種助劑處理大量種子，其中(a)和(b)的總負載至少為10克/100千克種子，農藥的負載至多為100克/100千克種子；當苯醚曱環唑的負載3.6克/100千克或當咯菌腈的負載3.75或5克/100千克種子時，少負載18到24克/100千克種子的(a)和(b)。第二方面，本發明提供一種針對大量種子的種子處理方法，該方法包括用含有(a)—種或多種烷氧基化合物和(b)—種或多種嵌段聚氧化烯聚合物的混合物，和含有一種或多種農藥的種子處理組合物處理大量種子，條件是在大量種子上所負載的來自混合物中的(a)+(b)至少為10克/100千克種子；當來自農藥組合物中的苯醚甲環唑的負載是3.6克/100千克或當來自農藥制劑中的咯菌腈的負載是3.75或5克/100千克種子時，少負載來自混合物中的油烯基聚乙二醇醚16至20克/lQG千克種子。第三方面，本發明提供一種針對大量種子的種子處理方法，該方法包括用種子處理組合物處理大量種子，該種子處理組合物包含農藥制劑(A)，所述制劑(A)是以水懸浮液形式，并且其包含(I)(ot)作為活性成分的一種或多種農藥，以及任選地(p)—種或多種具有超過30'C熔點的物質和(II)一種或多種助劑，其中每種或至少一種助劑選自(a)—種或多種烷氧基化合物和(b)—種或多種嵌段聚氧化烯聚合物；其中(oc)+(P)的量至多為20，優選2-20質量。/。并且(a)+(b)的量至少4，優選4~25質量％，各用量基于制劑的質量，條件是(a)+(b)與(a)+(P)的質量比率是0.5~2.0,并且源自制劑(A)中的(a)+(b)的負栽至少為10克/100千克種子。第四方面，本發明提供種子處理組合物，該組合物包括如第三方面中所定義的農藥制劑(A),以及任選的液體負載劑。第五方面，本發明提供一種如第三方面中所定義的農藥制劑(A)的懸浮液形式的農藥制劑。本發明尤其適合用于種子處理方法，其中所負載的農藥至多為100克/100千克種子，優選1至100、優選2~75、更優選3~50、尤其4~40，優選4~30。根據本發明的種子處理方法涉及在整個處理種子的過程中的步驟，其中出現化學處理種子。通常，處理種子的過程包括的步驟如清洗種子，從而除去土壤和灰塵顆粒，然后進行化學處理。化學處理步驟可以包括超過一個階段，所述階段由處理不同的化學品(例如農藥劑、聚合物、接種物)的干燥周期中斷。這可以提供包覆或涂覆的種子。因此，本發明的種子處理組合物也可以應用在這樣的處理中。本發明通常適用于借助任何類型的種子處理設備，例如，連續的種子處理設備和批種子處理設備。本發明也可以借助與處理設備相結合以進一步改進種子處理方法的其它設備來使用，如種子流動加速器，它加快所述種子堆的流動性。本發明也可以借助在重力運動下操作的種子處理裝置來進行工作。這些處理裝置和輔助設備是在工業上已知的。在一個實施方式中，本發明改進了經處理種子的流動性。在另一個實施方式中，本發明改進了經處理的種子的去塵特性。在進一步的實施方式中，本發明改進一批或一堆經處理的種子中所負載農藥的均勻性。術語"批"或"堆，，應理解為進行種子處理的種子組。種子的數量和重量可以依處理的容易度而變化。術語"負栽"應理解為指的是基于大量種子，例如100千克種子，粘附于每顆種子的特定物質(例如農藥或化合物(a)或(b))的實際量。為避免疑惑，本發明的表面活性化合物可以是一種或多種化合物(a)或一種或多種化合物(b),或可以為其任何混合物。由一種或多種農藥制劑，或由一種或多種助劑組合物或以化合物(a)或(b)(或其組合物)，表面活性化合物(a)和(b)可以提供給種子處理組合物或產品。優選地，化合物a)和(b)存在于農藥制劑中(如第三至第五方面所定義的農藥制劑(A))，或存在于助劑組合物中(如第二方面所定義的混合物)。通常一種農藥制劑是配制者的產品，它包含農藥和一種或多種助劑。在本發明的第五方面的實例中，農藥制劑也包括化合物(a)和(b)。這樣的制劑是市售產品并且不得不在長的時間周期內和在大的溫度范圍下穩定儲存，并且表明與其它農藥制劑、助劑的相容性，從而當制備種子處理組合物時，所獲得的組合物適用于種子處理。同樣地，如第二方面所述的助劑組合物或混合物是包含兩種或更多種經混合或一起混合以形成穩定并且相容的組合物的助劑的組合物。該混合物不包含農藥，因此，它包含化合物(a)和(b)，視需要的稀釋劑，并且也可以包含其它助劑成分。通常來說，各種子處理組合物、助劑混合物和農藥制劑都是以液體的形式存在。本發明尤其適合于以懸浮液形式的種子處理組合物和農藥制劑，尤其是水懸浮液。懸浮顆粒是農藥或熔點超過30'C的物質(如顏料和負載劑)。因此，在本發明任何一方面指出的與農藥相關的負載、濃度和比率優選涉及傾向于證實在室溫下不溶于水的農藥。種子處理組合物或產品可以是沒有任何更改或稀釋的農藥制劑，但是通常通過將一種或多種農藥制劑與液體負載劑，視需要與相混合或摻合來制備。例如，種子處理組合物包括一種或多種農藥制劑與液體負載劑，視需要的一種或多種助劑，其通常由處理者在開始處理前即刻制備。進一步，含有農藥制劑混合物的本發明的種子處理組合物不會導致不相容的困難例如，導致在不同的農藥制劑中產生絮凝和不均一。在第一或第二方面的實例中，負載(a)+(b)的范圍優選10~100,更優選12~75，最優選14~50，尤其15~40，優選15~35克/100千克種子。在第一或第二方面的實例中，負載農藥的范圍優選1~100克/100千克種子，更優選2~75克/10G千克種子，最優選3~50克/10Q千克種子，尤其44Q克/1()()千克種子，優選4~30克/lQG千克種子。在第一或第二方面的實例中，種子處理組合物優選具有化合物(a)和/或(b)對于固體(例如，農藥和其它熔點超過30'C的物質，如顏料)的比率范圍為為0.5~2.0，更優選0.55~1.5，尤其是0.6~1.2。在第一或第二方面的實例中，所述種子處理組合物進一步包括其它表面活性化合物(c)，并且(a)和(b)對(c)的重量比大于1.5,優選1.5~20，更優選3~10,尤其4~8;條件是種子上(a)，(b)和(c)的全部負載為15~120克/100千克種子。優選地，獨立于(a)和(b)對于(c)的重量比，種子上(a)、(b)和(c)的全部負載范圍為10~115克/100千克種子，最優選1211G克/10Q千克種子，尤其141G5克，有利的是14~100克/100千克種子。如果在表面活性化合物(c)存在的情形下，(a)，(b)和(c)對于固體的比率為0.75~3.0，如0.8~2.5，優選0.90-2.2。如果在農藥制劑和/或化合物(a)和(b)不一起或同時地處理種子的情形下，這是可以預期的，例如在第一和第二方面中，則處理的順序不是至關緊要的。在涉及農藥制劑或視需要的表面活性化合物(a)和(b)的處理的情形下可以有兩個處理步驟，但是不應當延遲第二步驟的處理，從而由于第一步驟是干燥，則表面活性化合物和農藥制劑在種子上不能均化。確信的是，均化種子上的處理組合物中的表面活性化合物和固體顆粒，特別是源自農藥制劑中的如農藥和顏料，能改進本發明的種子處理方法。通常，耽擱至2秒是足夠的，優選在0.1~2秒之間，更優選O.5~1.5秒，0.75~1.0秒。在一個優選的實施方式中，化合物(a)和/或(b)，以及農藥制劑實質上同時地施用于種子上，更優選地，化合物(a)和/或(b)，固體顆粒以單獨的組合物施用于種子上。在第二方面的具體實施方式中，當負載的苯醚甲環唑為3.6克/100千克或負載的咯菌腈為3.75或5克/100千克種子時，本發明的方法減少負栽18~24克/100千克種子的化合物(a)—種或多種烷氧基化合物，優選化合物(a)和/或(b)。在第一或第二方面的具體事實方式中，當負載的殺真菌劑是3~6克/100千克種子時，本發明的方法減少負載18~24克/100千克種子的化合物(a)和/或(b)。本發明的第三方面涉及一種處理種子的方法，其中農藥制劑包含本發明的表面活性化合物和用于處理種子的農藥。優選地，存在于經處理的種子上的各種農藥(a)、具有熔點超過30X:的固體(13)，以及表面活性化合物(a)和/或(b)來自于如第三至第五方面所定義的單一農藥制劑。包含本發明的表面活性化合物和農藥，以及視需要的一種或多種具有熔點超過30。C的物質的農藥制劑顯示了用作種子處理制劑的可接受的特性，如良好的貯藏和溫度穩定性，在種子處理組合物或產品中與其它農藥制劑的良好相容性。特別地，現已發現所定義的(I)(a)作為活性成分的，和視需要的(P)—種或多種具有超過301C熔點的物質，和(II)(a)—種或多種烷氧基化合物和/或(b)—種或多種嵌段聚氧化烯聚合物的質量比例基本上符合令人滿意制劑的要求。在一個實施方式中，(a)和(b)對于(a)和(p)的比率是0.55~1.5，尤其是0.6~1.2。在第三方面的實施方式中，(a)和(P)的總量是3~15質量％，優選3~12質量％，更優選4~12質量％。在第三方面的實施方式中，(a)和(b)的總量是525質量。/。，優選6~20質量％，更優選7~18質量％。在一個優選的實施方式中，負載(a)+(b)的范圍優選10100克/100千克種子，更優選12~75克/10()千克種子，最優選14~5Q克/100千克種子，尤其是1540克/100千克種子，有利的是15~35克/100千克種子。在一個實施方式中，負栽農藥的范圍優選1~100克/100千克種子，更優選275克/lQ()千克種子，最優選3至5G克/1QQ千克種子，尤其4~40克/100千克種子，有利的是4~30克/100千克種子。在第三方面的優選的實施方式中，制劑(A)進一步包括助劑(c)其它表面活性化合物，并且(a)和(b)對于(c)的重量比大于1.5,優選在1.520的范圍內，更優選3~10，尤其4~8;條件是種子上(a)、(b)和(c)的總負載量為15~120克/100千克種子。優選地，獨立于(a)和(b)對(c)的重量比，在種子上的(a)、(b)和(c)的總負載量為10~115克/lGG千克種子，最優選12~110克/lQQ千克種子，尤其14~105克/100千克種子，有利的是14~100克/100千克種子。在表面活性化合物(c)存在的情形下，(a)、(b)和(c)對(a)和((3)的比率是0.75-3.0,例如O.8~2.5，優選O.90~2.2。種子處理制劑以不同的制劑類型和不同的包裝尺寸出現。部分被商業申請者利用不公開的申請系統登記使用，其它大田應用中易于提供的是粉劑、漿液、水溶解性袋或液狀的即刻可用的制劑。制劑類型的實例是干流動劑(DF)、液體流動劑(LF)、真液體(TL)、乳油(EC)、粉劑(D)、可濕性粉劑(WP)和其它。用于處理種子的本發明的種子處理組合物或產品可以是由配制者制造配制的農藥制劑(例如第五方面所述)；或其稀釋形式，其可以由處理者用例如液體負載劑如水在處理前即刻制得(如第四方面所述)；或包含多于一種農藥制劑和/或其它助劑和液體負載劑的組合物，其可以由處理者在處理前制得(也如第四方面所述)。本發明的種子處理組合物和制劑通常指水懸浮液組合物或制劑，因為用這樣的組合物或制劑處理種子更加難，例如，種子會易于降低流動性和降低固體顆粒對種子的粘著性(提高去塵)。當用激光顆粒分析器，例如CILAS920設備測量時，懸浮顆粒的平均尺寸通常是0.1~20微米，尤其1.5~5微米。當用具有3軸的布氏粘度計在30rpm和25X:下測量時，含水農藥制劑(A)的粘度通常為502000mPas，更加具體為100~1000mPas，并且該粘度是穩定的，并且在25。C下維持其粘性和均勻性至少12個月。本發明的種子處理組合物和農藥制劑可以通過本領域已知的工藝來制備。第五方面的農藥制劑(A)可以應用于其它農藥應用中，如葉部，浸透或其它植物繁殖材料處理，但是優選用于種子處理。本發明的種子處理組合物或產品在保護種子免受有害物破壞是有用的。因此，本發明也涉及一種保護種子和隨后長出的植物器官免受有害物侵襲的方法，尤其是植物有害物，如真菌病原體，和具有代表性的昆蟲類、蜘蛛類和線蟲類。有害物控制的品種類型將取決于種子處理組合物中所存在的農藥，并且本領域技術人員會基于種子作物預期的有害物壓力、種植場所和時間來選擇適宜的農藥來處理種子。農藥有效量是足以減少有害物破壞至達到經濟上可接受的作物的程度的一種或多種農藥(如殺真菌劑、殺蟲劑或殺線蟲劑)的量。因此經本發明的種子處理組合物處理過的種子抵抗有害物的侵害；因此，本發明還提供許多抵抗有害物的種子，其包括至多100克/100千克種子的一種或多種農藥和至少10克/100千克種子的(a)和(b);當負載的源自農藥組合物中的苯醚甲環唑為3.6克/100千克或負載的源自農藥組合物中的咯菌腈為3.75或5克/100千克種子時，減少負載18至24克/100千克種子的(a)和(b)。農藥和表面活性化合物粘附于種子上。表面活性化合物(a)和(b)具有小于10000的平均分子量，更優選小于7000,尤其小于5000,如在200~3500范圍內的分子量。它們提高了種子處理方法，如流動性、去塵和負栽大量種子的農藥分布中的一種或多種。這樣的化合物也可以在組合物和制劑中提供可接受的穩定性，固體的可分散性。表面活性化合物(a)是非離子乳化劑和分散劑，并且優選選自脂族醇烷氧基化合物，羰基合成醇烷氧基化合物，芳族醇烷氧基化合物，油烷氧基化合物，脂肪醇烷氧基化合物和脂肪酸烷氧基化合物。表面活性化合物(a)是，例如1)在烷基中具有824個碳原子的聚烷氧基化的，優選聚乙氧基化的飽和和不飽和的脂族醇，其源自于相應的脂肪酸或者石油化學品，以及具有l~100,優選2~50個環氧乙烷單元(EO),其可能是游離的羥基孚皮烷氧基化的，它是市售的，例如以GENAPOLX、GENAPOL0A、GENAPOL0X、GENAPOLUD、GENAPOLLA和GENAPOLO系列(CLARIANT)、CROVOLM系列(CRODA)或以LUTENSOL系列(BASF)，或者通過醚化作用中獲得，例如GENAPOLX060甲醚，2)平均乙氧基化度介于10和80之間，優選16至40的聚烷氧基化的優選聚乙氧基化的芳基烷基酚，例如2，4，6-三(1-苯乙基)酚(三苯乙烯基酚)，如SOPROPHORBSU(RHODIA)，EMULSOGENTS系列(CLAMANT)或HOES3474(CLARIANT)，3)具有一個或多個烷基的聚烷氧基化的，優選聚乙氧基化的烷基酚，例如壬基酚或者三-仲丁基酚，且乙氧基化度介于2和40之間，優選4~15，例如ARKOPALN系列或SAPOGENATT系列(CLARIANT)，4)聚烷氧基化的，優選聚乙氧基化的，羥基脂肪酸或者包含羥基脂肪酸的甘油酯，例如乙氧基化度介于IO和80之間，優選25至40的蓖麻堿或者蓖麻油，例如，EMULSOGENEL系列(CLARIANT)或AGNIQUECSO系列(COGNIS),以及5)聚烷氧基化的，優選聚乙氧基化的脫水山梨糖醇酯，例如，ATPLUS309F(UNIQEMA)或者ALKAMULS系列(RHODIA)。表面活性化合物(b)是非離子乳化劑和分散劑并且優選是環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物，例如6)聚C2-4環氧烷嵌段共聚物的單C2-6烷基醚，其至少具有第一聚環氧烷嵌段區域和第二聚環氧烷嵌段區域，其中所述的第一區域中的聚環氧烷不同于所述的第二區域的聚環氧烷。優選地，C2-6烷基醚部分是C3烷基醚，進一步優選為環氧烷嵌段共聚物的C4烷基醚。還優選地，該環氧烷烴嵌段共聚物部分優選為環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物。優選環氧乙烷部分表示約10~約90摩爾％，約25~約75摩爾％的嵌段共聚物。一種特別優選材料是以商品名NS-500LQ獲得的，其來自Witco。所述嵌段共聚物可以是來自于環氧烷如來自環氧乙烷和環氧丙烷的二重和三重嵌段共聚物，其平均摩爾質量在200和小于10OOO之間，優選地為1000~4000g/摩爾，例如，GEMPOLPF系列(CLARIANT)PLURONIC系列(BASF)、SY戲醒ICPE系列(UNIQEMA)或者TOXIMUL系列(STEPAN)。用于本發明的組合物中的環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物的優選組是具有平均分子量在2，400~3，500范圍內的基于丁基的聚(環氧丙烷)聚(環氧乙烷)的嵌段共聚物(例如TOXIMUL8320，StepanChemicalCo.)j優選的非離子乳化劑和分散劑是，例如聚乙氧基化醇類、聚乙氧基化甘油三酯，其包含羥基脂肪酸和聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物。在一個實施方式中，表面活性化合物U)或(b)的HLB值為10~15，例如11~14,優選11~13。優選的表面活性化合物是例如具有8~20環氧乙烷單位的油醇聚乙二醇醚(例如GENOPOL0100，SYNPERONICA20)。表面活性化合物(c)的實例是離子表面活性化合物(例如陽離子或陰離子表面活性化合物)，和其它非離子表面活性化合物，如乙烯基乙酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物；烷基化乙烯基吡咯烷酮共聚物；聚乙烯吡咯烷酮，如AGRIMER系列(ISP)。陰離子表面活性化合物包括磷酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽、金屬或銨的羧酸鹽和酰胺。其實例包括GeroponT77(Rhodia)(N-甲基-N-油酰基牛磺酸鈉鹽)；Soprophor4D384(Rhodia)(三苯乙烯基酚硫酸鹽)；Reax825(Westvaco)(乙氧基化木素磺酸鹽)；Stepfac8171(Stepan)(乙氧基化壬基酚磷酸酯)；Ninate401-A(Stepan)(烷基苯磺酸鉤)；EmphosCS-131(Witco)(乙氧基化壬基酚磷酸酯)；Atphos3226(Uniquema)(乙氧基化十三烷醇磷酸酯)。陽離子表面活性化合物包括C8-C"脂肪酸的烷醇酰胺和Cs-C"脂肪胺聚烷氧基化物、d。-C,8烷基二曱基芐基銨氯化物、椰子烷基二曱基氨基乙酸，和Cs-d8的脂肪胺聚烷氧基化物的磷酸酯。本發明的農藥制劑和種子處理組合物也可以包括至少一種水溶性聚合物和水分散性的成膜聚合物，其通常具有至少10000~約100，000的平均分子量。通常，著色劑，如染料或顏料，包括在種子處理產品中以便觀察者可以立即確定該種子是否是經處理的。著色劑還用于向使用者指示所施用涂層的均勻度。通常，著色劑趨向于具有有超過3(TC的熔點，并且因此其還懸浮在本發明的種子處理組合物和農藥制劑中。農藥制劑趨向于包括0.1~10質量％的著色劑。種子處理產品也可以包含至少一種無機固體負載劑。該無機固體負載劑是不溶于水的天然或合成的固體材料。所述負栽劑通常是惰性的并且是農業上可接受的，尤其在經處理的種子上或其它繁殖材料。其可以選自例如粘土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化鈦、硅酸鎂、硅酸鋁、滑石、葉蠟石、粘土、硅石、硅鎂土、硅藻土(kieselguhr)、白堊、珪藻土(diatomaceousearth)、石灰、碳酸釣、膨潤土、漂白土。顏料和負載劑是具有超過30'C熔點的物質實例。本發明的種子處理組合物或農藥制劑還可以包括其它農藥領域中已知的助劑。該類助劑包括但不局限于防凍劑(如但不局限于甘油、乙二醇、丙二醇、單丙二醇、己二醇、l-甲氧基-2-丙醇、環己醇)，緩沖劑(如但不局限于氫氧化鈉、磷酸)，殺生物劑(如但不局限于1，2-苯并異噻唑啉-3-酮)，防腐劑(如但不局限于苯曱酸的衍生物、山梨酸、甲醛、對羥基苯甲酸甲酯和對羥基苯甲酸丙酯的組合)，穩定劑(如但不局限于酸，優選有機酸，如十二烷基苯磺酸、乙酸、丙酸或丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚)，增稠劑(如但不局限于雜多糖和淀粉)，以及消泡劑(如但不局限于基于硅酮，特別是聚二甲硅氧烷的化合物。這類助劑是市售的以及本領域已知的。化合物一起和/或順序施用。這類其它的化合物可以是肥料或微量營養素供體或影響植物生長其它配制品，如接種物。適用于本發明的農藥實例是一種或多種殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或其組合。單一的農藥可以在多個有害物控制領域具有活性，例如，農藥可以具有殺真菌、殺蟲和殺線蟲劑性。尤其是，弟滅威已知具有殺蟲、殺螨和殺線蟲活性，而百畝則已知具有殺蟲、除草、殺真菌和殺線蟲活性，并且噻菌靈和克菌丹可以提供殺線蟲和殺真菌活性。殺蟲劑的實例是啶蟲脒、瘞蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯啶蟲胺、噻蟲啉、噻蟲嗪、曱體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、P-氯氰菊酯、聯苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物千呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、氰菊酯、右旋烯炔菊酯、s-氰戊菊酯、曱氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、Y-氯氟氰菊酯、炔咪菊酯、X-氯氟氰菊酯、甲醚菊酯、甲氧爺氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、右旋炔丙菊酯、節呋菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、e-氯氰菊酯、四，溴菊酯、四氟苯菊酯、g-氯氰菊酯、阿維菌素、埃瑪菌素、多殺菌素、多拉菌素、依普菌素、齊墩螨素、塞拉菌素和經取代的彌拜菌素，下式化合物氟蟲酰胺(3-碘代-N'-(2-曱磺酰基-1，1-二曱基乙基)-N-{4-[1，2，2，2-四氟-l-(三氟甲基)乙基]-鄰甲苯基}鄰苯二酰胺)，氟蟲腈和式A-1的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>Br優選的殺真菌化合物選自(a)嗜球果傘素化合物，(b)DMI化合物，(c)苯并咪唑化合物，(d)苯并三溱化合物，(e)苯基吡咯化合物，(f)苯氨基嘧啶化合物，(g)羧酰胺化合物，(h)苯基酰胺類酰基丙氨酸，(i)muliti-site類。在一個實施方式中，獨立于其它的實施方式和方面，(a)嗜球果傘素化合物選自于一種或多種嗜球果傘素類甲氧基丙烯酸化合物，嗜球果傘素類喁唑烷二酮化合物，嗜球果傘素類咪唑啉酮化合物，嗜球果傘素類肟基乙酰胺化合物，嗜球果傘素類似物二氫二噁嗪化合物，嗜球果傘素類肟基乙酸酯化合物以及嗜球果傘素類曱氧基氨基甲酸酯化合物。在一個實施方式中，獨立于其它的實施方式和方面，(a)嗜球果傘素化合物選自于氟嘧菌酯、咪唑菌酮、嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑菌酮、醚菌胺、苯氧菌胺、醚菌酯和肟菌酯的一種或多種。優選的嗜球果傘素化合物是氟嘧菌酯和嘧菌酯。在一個實施方式中，獨立于其它的實施方式和方面，(b)DMI化合物，來自于一種或多種DMI:嗛溱化合物，DMI:三唑化合物，DMI:咪唑化合物，以及DMI:嘧，定化合物。DMI:哌溱化合物是溱氨靈。DMI:三唑化合物選自氧環唑、聯苯三唑醇、糠菌唑、環丙唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、氟環唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己哇醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌峻、腈菌唑、多效唑、丙環唑、丙>5危菌哇、珪氟哇、戊哇醇、四氟醚哇、三哇酮、三哇醇和滅菌唑的一種或多種。DMI:咪唑化合物選自抑霉唑、富馬酸喁咪唑、稻瘟酯、戊菌唑、咪酰胺和氟菌唑。DMI:嘧咬4t合物是咬斑將。DMI:嗜啶化合物是氯苯嘧啶醇。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，(b)DMI化合物來自于聯苯三唑醇、環丙唑醇、苯醚曱環唑、烯唑醇、氟喹唑、粉哇醇、葉菌哇、丙石克菌哇、戊峻醇、三哇酮、三峻醇、滅菌哇、咪鮮胺和抑霉唑的一種或多種。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，(c)苯并咪唑化合物來自于多菌靈、麥穗寧和噻菌靈；優選一種或多種麥穗寧和噻菌靈的一種或多種。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，(d)苯并三嗪化合物是咪唑喚。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，(e)苯基吡咯化合物來自拌種咯和咯菌腈的一種或多種。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，(f)苯氨基嘧啶化合物來自嘧菌環胺和嘧霉胺的一種或多種。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，(g)曱酰胺化合物來自于啶酰菌胺、吡噻菌胺、萎銹靈、硅噻菌胺和3-氟曱基-1-甲基-lH-吡唑-4-羧酸(2-二環丙基一基-苯基)-酰胺，其具有下式結構的一種或多種。優選萎銹靈和硅噻菌胺的一種或多種。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，(h)苯基酰胺類:酰基丙氨酸化合物是苯霜靈、苯霜靈-M、甲霜靈、甲霜靈-M;優選一種或多種甲霜靈和甲霜靈-M的一種或多種。在一個實施方式中，獨立于其它實施方式和方面，殺真菌劑選自muliti-site類化合物如福美雙、氬氧化銅、雙胍辛胺和代森錳鋅，尤其福美雙。優選地，所述農藥選自苯霜靈、苯霜靈-M、麥穗寧、噻菌靈、嘧菌酯、氟嗜菌酯、聯苯三唑醇、環丙唑醇、苯醚曱環唑、烯唑醇、氟喹唑、粉唑醇、甲霜靈、甲霜靈-M、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑醇、滅菌唑、咯菌腈、咪唑溱、嘧菌環胺、萎銹靈、珪噻菌胺、種菌唑、肟菌酯、抑霉唑、雙胍辛乙酸鹽、3-二氟甲基-l-甲基-lH吡唑-4-羧酸(2-二環丙基-2-基-苯基)-酰胺、噻蟲溱、吡蟲啉、阿維菌素、多殺菌素、雙酰胺、噻蟲啉、X-氯氟氰菊酯、噻蟲胺、七氟菊酯、P-氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、p-氯氰菊酯、e-氯氰菊酯、g-氯氰菊酯和氟蟲腈中的一種或多種。根據第三方面的種子處理組合物也可以包含其它農藥制劑(B)，其通常包含不同于制劑(A)中所存在的農藥，并且其也可以包含表面活性化合物(a)和/或(b)，其可以是相同或不同于制劑(A)中所存在的表面活性化合物。根據第三方面的種子處理組合物也可以包含一種或更多助劑(C)，其可以相同或不同于農藥制劑(A)中所存在的助劑。本發明尤其適合于農業經濟上重要的植物，其涉及在商業規模上收獲或栽培的植物。這類農業植物(或農作物)的實例是谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如制糖甜菜或銅料甜菜；果類，例如仁果，核果，以及無核小水果，如蘋果、梨、李子、桃子、杏、櫻桃，或者漿果類，例如草莓、樹莓或黑莓；豆類如扁豆、小扁豆、豌豆或大豆；油類農作物如油菜，芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或花生；葫聲科如南瓜、黃瓜或西瓜；纖維植物如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類水果如橙、檸檬、柚子或橘子；蔬菜如菠菜、生菜、蘆,、巻心菜類、胡蘿卜、洋蔥、紅辣椒、西紅柿、土豆或辣椒；月桂科如鱘梨樹、樟樹或樟腦；以及煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、蛇麻草、香蕉類、橡膠植物和觀賞植物。草料植物也是重要的，如禾本科植物和豆科植物。合適的目標農作物也包括上述類型的轉基因植作物。用于本發明的轉基因植作物是借助重組DM技術以這樣的方式轉化的植物或其繁殖材料，所述方式是能選擇性合成功能毒素或能選擇性表達除草或殺真菌抗性，所述毒素已知來自于產毒的無脊推動物，尤其是節肢動物門，其可以從蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)菌林獲得；或者其已知來自于植物，例如血凝素。這些毒素的實例，或能合成這類毒素的轉基因植物已經在EP-A-O374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-O427529和EP-A-451878中公開，并且這些文獻引入本申請以作參考。本發明尤其適合于小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻米、玉米或高粱。本文提到的農藥結構的描述可以在e-PesticideManual(農藥手冊)，版本3.1，第13版，Ed.CDCTomlin,BritishCropProtectionCouncil(英國植物保護協會)，2004-05中找到。在本發明的各方面和實施方式中，"基本組成"及其變形是"包含，，及其變形的優選實施方式，并且"組成，，及其變形是"基本組成"及其變形的優選實施方式。如下實施例進行詳細說明但并限制本發明。實施例種子處理組合物的制備表l中的實施例C1C3和實施例1~4涉及相同的農藥組合物，并且表面活性化合物(b)丁基P0/E0和C9-C18P0/E0的混合物以及其它常規助劑已經存在于該農藥制劑中(在下面的表l中沒有指出)。向該組合物中加入所示的表面活性化合物，視需要用水稀釋，并且相混合以制備種子處理組合物(或產品或漿液)。類似地表1中的C4和實施例5和6涉及相同的農藥組合物，并且表面活性化合物(b)丁基P0/E0和C9-C18P0/E0的混合物以及其它常規的助劑存在于該農藥制劑中(在下面的表l中沒有指出)。向該組合物中加入所示的表面活性化合物，視需要用水稀釋，并且相混合以制備種子處理組合物(或產品或漿液)。制備農藥制劑通過細研磨活性化合物并且與助劑(包括化合物(a)和/或(b))密切混合來制備實施例C5~C9和實施例7~12(表2)，獲得用于種子處理的懸浮濃縮物。表1中所示的在種子處理組合物中各活性成分和助劑(包括化合物(a)和(b))的量為以克/100千克種子表示的在種子上(負載)的成分的量。表2中所示的在農藥制劑中各種活性成分和助劑(包括化合物(a)和(b))的量基于質量％。本發明實施例1~6的實例沒有絮凝并且超過至少24個小時是穩定的，同時實施例7至12沒有絮凝，并且超過至少2年是穩定的。種子處理借助Hege種子處理裝置，用實施例Cl~C8和實施例1~12的種子處理組合物處理小麥種子，并且以表中的負載規定部分提供農藥、固體、表面活性劑和化合物(a)和(b)的負載。測定流動性一通過讓種子流動通過裝有氣動關閉閥門、與定時器相連的漏斗，與未處理種子相比較處理后種子的流動性能。閥門打開2秒，隨后用天平稱量流動通過閥門的種子的重量。結果為種子處理后即刻至處理后10分鐘進行的幾種流動性評價的平均值。表中所示的各實施例流動性的結果是未處理種子的流動性的百分比。種子的重量越大，則流動性越好，并且因此較高的百分比表明了更好的流動性(見表1和2)。去塵-通過將經處理的種子置于帶邊的輥筒中來測量種子釋放的"灰塵"的量，當旋轉輥筒時，促進經處理種子的操作和轉移。精確的氣流控制系統提供空氣恒流，其運載空氣傳播微粒經過粗濾器分離器到過濾器上。通過稱量該過濾器來測量灰塵的量。從"去塵"測量得到的數據在表2中以每100千克種子的灰塵克數來給出。量越低則去塵越好(見表1和2)。均勻性-從種子處理中取一批數百粒種子，并且在超聲波室內利用溶劑混合物對各種子的顏料分別萃取2分鐘。然后通過光譜測定量化所萃取的顏料的量，并且基于種子處理組合物的詳情計算粘附在種子上的活性成分的量，并且根據所負載的農藥對種子進行分類。越大量的種子在一個農藥濃度范圍內(例如80-140%的農藥負載期望值)，則該種子處理組合物的農藥分布特征越好(見表3)。數據清楚地顯示用本發明的表面活性化合物處理的種子在負載量至少為10克/100千克種子下提供較少的空氣顆粒，即更好的去除灰塵，更好的流動性和/或農藥的分布性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權利要求1、用于大量種子的種子處理方法，該方法包括用一種或多種農藥和選自(a)一種或多種烷氧基化合物和(b)一種或多種嵌段聚氧化烯聚合物的一種或多種助劑處理大量種子，其中(a)和(b)的總負載至少為10克/100千克種子，農藥的負載至多為100克/100千克種子；當苯醚甲環唑的負載為3.6克/100千克或當咯菌腈的負載為3.75或5克/100千克種子時，少負載18～24克/100千克種子的(a)和(b)。2、一種用于大量種子的種子處理方法，該方法包括用含有(a)—種或多種烷氧基化合物和(b)—種或多種嵌段聚氧化烯聚合物的混合物，和含有一種或多種農藥的種子處理組合物處理大量種子，條件是在大量種子上來自混合物(a)+(b)中的總負載為至少10克/100千克種子；當來自農藥組合物中的苯醚甲環唑的負載是3.6克/100千克或當來自農藥制劑中的咯菌腈的負載是3.75或5克/100千克種子時，少負載16至20克/100千克種子的來自混合物中的油烯基聚乙二醇醜。3、根據權利要求2的方法，其中當負載的苯醚甲環唑是3.6克/100千克或當負載的咯菌腈是3.75或5克/100千克種子時，少負載18至24克/100千克種子的(a)—種或多種烷氧基化合物。4、根據權利要求1至3任一項所述的方法，其中提高了大量種子的流動性、均勻性和/或去塵性。5、根據權利要求1至4任一項所述的方法，其中在大量種子上負載一種或多種農藥的范圍為1至100,優選2至75，更優選3至50,特別是4至40，尤其是4至30克/100千克種子。6、根據權利要求1至5任一項所述的方法，其中(a)和(b)的總負載范圍為10至100,優選12至75，更優選14至50，特別是l5至4G，尤其是15至35克/lGQ千克種子。7、用于大量種子的種子處理方法，該方法包括用種子處理組合物處理大量種子，該種子處理組合物包含農藥制劑(A)，所述制劑(A)是以水懸浮液形式的，并且其包含(I)(a)作為活性成分的一種或多種農藥，以及任選地(p)—種或多種具有超過30。C熔點的物質，和(II)一種或多種助劑，其中每種或至少一種助劑選自(a)—種或多種烷氧基化合物和(b)—種或多種嵌段聚氧化烯聚合物；其中(a)+(p)的總量至多為20，優選2~20質量。/。并且(a)和(b)的總量至少4,優選4~25質量°/，各用量基于制劑的質量，條件是(a)+(b)與(a)+(p)的質量比率是O.5~2.0，并且源自制劑(A)中的(a)+(b)的總負載至少為10克/lQQ千克種子。8、根據權利要求7的方法，其中提高了大量種子的流動性、均勻性和/或去塵性。9、根據權利要求1至8任一項所述的方法，其中農藥選自苯霜靈、苯霜靈-M、麥穗寧、噻菌靈、嘧菌酯、氟嘧菌酯、聯苯三唑醇、環丙唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、氟喹唑、粉唑醇、甲霜靈、甲霜靈-M、丙石克菌喳、戊哇醇、三哇醇、滅菌唑、咯菌腈、咪唑漆、嘧菌環胺、萎銹靈、硅噻菌胺、種菌唑、肟菌酯、抑霉唑、雙胍辛乙酸鹽、3-二氟甲基-l-甲基-1H吡唑-4-羧酸(2-二環丙基-2-基-苯基)-酰胺、噻蟲溱、吡蟲啉、阿維菌素、多殺菌素、雙酰胺、噻蟲啉、X-氯氟氰菊酯、噻蟲胺、七氟菊酯、P-氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、P-氯氰菊酯、e-氯氰菊酯、g-氯氰菊酯和氟蟲腈中的一種或多種。10、根據權利要求7至9任一項所述的方法，其中(a)和(P)的總量范圍為3至15，優選3至12,更優選4至12質量％。11、根據權利要求7至IO任一項所述的方法，其中(a)和(b)的總量范圍為5至25，優選6至20，更優選7至18質量％。12、根據權利要求l至ll任一項所述的方法，其中(a)選自脂族醇烷氧基化合物，羰基合成醇烷氧基化合物，芳族醇烷氧基化合物，油烷氧基化合物，脂肪醇烷氧基化合物和脂肪酸烷氧基化合物。13、根據權利要求1至12任一項所述的方法，其中(b)為環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物。14、根據權利要求7至13任一項所述的方法，其中具有超過30'C熔點的物質是顏料。15、根據權利要求7至14任一項所述的方法，其中制劑(A)進一步包括助劑(c)其它表面活性化合物，并且(a)和(b)對于(c)的重量比大于1.5，優選在1.5~20的范圍內，更優選3~10,尤其4~8;條件是在種子上(a)、(b)和(c)的總負載量為15~120克/100千克種子。16、根據權利要求7至15任一項所述的方法，其中種子處理組合物進一步包含其它農藥制劑(B)和/或助劑(C)。17、種子處理組合物，其包含如權利要求7至15任一項所定義的農藥制劑(A)和視需要的液體負載劑。18、根據權利要求17的種子處理組合物，該組合物進一步包含(i)其它農藥制劑(B)和/或(ii)助劑(C)。19、含水農藥制劑，其以在權利要求7至15任一項中所定義的農藥制劑(A)的懸浮液的形式。20、一種保護種子和隨后長出的植物器官免受有害物侵襲損害的方法，該方法通過用農藥有效量的如權利要求17所定義的種子處理組合物，或采用權利要求1至6任一項所定義的方法來處理種子。21、大量的抗有害物的種子，其包含至多100克/100千克種子的一種或多種農藥和至少10克/100千克種子的如權利要求1至13任一項所定義的(a)和(b);當來自農藥組合物中的苯醚甲環唑的負載是3.6克/100千克或當來自農藥制劑中的咯菌腈的負載是3.75或5克/100千克種子時，少負載18至24克/100千克種子的(a)和(b)。全文摘要用于大量種子的種子處理方法，該方法包括用一種或多種農藥和一種或多種選自(a)一種或多種烷氧基化合物和(b)一種或多種嵌段聚氧化烯聚合物的助劑處理大量種子，其中(a)和(b)的總負載至少為10克/100千克種子，農藥的負載至多為100克/100千克種子；當苯醚甲環唑的負載為3.6克/100千克或當咯菌腈的負載為3.75或5克/100千克種子時，少負載18～24克/100千克種子的(a)和(b)。文檔編號A01N25/30GK101232805SQ200680028196公開日2008年7月30日申請日期2006年6月28日優先權日2005年6月30日發明者F·居永,S·鮑姆申請人:先正達參股股份有限公司