專利名稱：苯氧菌酯水分散粒劑、水懸浮劑的制作方法
技術領域：
本發明申請是申請日為2003年4月4日，申請號為03113111.5、名稱為苯氧菌酯水分散粒劑、水懸浮劑的發明專利申請的分案申請。
本發明涉及一種農用殺菌劑的新制劑，具體地說是殺菌劑苯氧菌酯的兩種制劑，即苯氧菌酯水分散粒劑(WDG)和苯氧菌酯水懸浮劑(SC)。
背景技術：
苯氧菌酯(Kresoxim-methyl)又名醚菌酯，屬甲氧基丙烯酯酯類殺菌劑。
結構式 化學名稱為(E)-α-甲氧亞胺基-2-[(2-甲基苯氧基)-甲基]苯乙酸甲酯。主要用于小麥、玉米、高梁、水稻、果樹、蔬菜、馬鈴薯等作物，對子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌類和卵菌亞綱等致病真菌引起的大多數病害具有治療、保護和鏟除作用。是近年來國內外頗受重視的新的優秀品種。CN1237088A公開了此化合物防治真菌的方法，但未指出劑型。CN1359620A公開的殺菌劑組合物，是此化合物與其他殺菌劑的復配制劑。當前苯氧菌酯的制劑以可濕性粉劑為主，品種單一，而且在生產、包裝使用過程中粉塵飄移，污染環境，直接危害操作者，同時殺菌效果差。
發明內容
水分散粒劑(Water dispersible granule，WDG或WG)在水中能很快地崩解、分散，形成高懸浮的分散體系。它包括活性成分、潤濕性、分散劑、崩解劑、穩定劑、粒結劑及填料等組分。
水懸浮劑(Suspension concentrate或SC)是以水為分散介質，將原藥、助劑(潤濕劑、分散劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑和消泡劑)經濕法粉碎制得的農藥劑型。它具有高分散性和穩定性。
本發明的任務就是將苯氧菌酯加工成水分散粒劑(下稱苯氧菌酯WDG)和水懸浮劑(下稱苯氧菌酯SC)。
苯氧菌酯WDG各組分重量百分比為苯氧菌酯5-90％助劑0.5-50％填料5-45％。
優選的重量百分比為苯氧菌酯45-80％助劑10-30％填料10-25％。
所述的助劑是指分散劑和/或潤濕劑、崩解劑、穩定性、粘結劑。
苯氧菌酯SC各組分重量百分比苯氧菌酯5-50％助劑0.5-30％水 余量。
優選的重量百分比為苯氧菌酯20-40％助劑10-25％水 余量。
所述的助劑指分散劑和/或潤濕劑、穩定劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑。
所述的分散劑有三聚磷酸鈉、木質素磺酸鈉、NNO、木質素磺酸鈣、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、索伯SOPA、擴散劑NO、擴散劑MF。可以單獨使用，也可以兩種以上復配使用。
所述的潤濕劑有茶枯、皂角、月桂醇硫酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、索伯SOPA、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉、滲透劑T、滲透劑JFC、吐溫80。可以單獨使用，也可以兩種以上復配使用。
分散劑和潤濕劑大多為表面活性劑，在多數情況下，加入分散劑就可省去潤濕劑，反之亦然。
所述的穩定劑有磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、BHT。可單獨使用或混合使用。
所述的崩解劑有硫酸銨、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁、膨潤土、尿素。可單獨使用，亦可兩種以上混合使用。
所述的粘結劑為淀粉、糊精、阿拉伯樹膠、大豆蛋白、骨膠、硫酸鈉、石膏、聚乙烯醇、松香、石蠟、羧甲基纖維素、硅酸鈉。可單獨使用，亦可兩種以上混合使用。
所述的填料有白炭黑、陶土、膨潤土、輕質碳酸鈣、凹凸棒土、滑石粉、高嶺土、云母。可以單獨使用，也可兩種以上混合使用。
所述的增稠劑有阿拉伯膠、黃原膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯醇、硅酸、膨潤土、硅酸鎂鋁。可以單獨使用，也可兩種以上混合使用。
所述的防凍劑有乙二醇、尿素、丙二醇、甘油、甘油—乙醚雙甘醇。可以單獨使用，也可兩種以上混合使用。
所述的消泡劑有，有機硅酮類、C8-C10脂肪醇、酯一醚型化合物。
以上種種助劑均是已知物質，也是農藥制劑加工中常用的和熟知的物質。
本發明組合物的制備也使用已知的設備和工藝。
苯氧菌酯WDG的加工將原藥、助劑和填料按比例混合后先氣流粉碎，然后加15-20％的水，經捏合、造粒、干燥、篩分得到水分散粒劑產品。或者將原藥、助劑和填料按比例混合后先濕法砂磨得到漿料，再經捏合、造粒、干燥和篩分得到產品。產品的技術指標如下
苯氧菌酯含量，％(m/m) 5-90水分，％≤1.0PH值范圍5.0-7.5潤濕時間，S ≤60篩析(通過75μm試驗篩)，％ ≥95.0懸浮率，％ ≥70.0崩解時間，min ≤3.0粒度范圍，(0.1-2.0)mm，％ ≥95.0持久起泡量，ml ≤25.0熱貯穩定性(54±2℃，14d)分解率，％ ≤5.0苯氧菌酯SC的加工將原藥、助劑和部分水按比例混合后經高速剪切、濕法砂磨得到半成品，再加足水調配成規定含量的產品。產品的技術指標如下苯氧菌酯含量，％(m/m) 5-50％PH值范圍5.0-7.5篩析(通過75μm試驗篩)，％ ≥95.0懸浮率，％ ≥90.0傾倒性 傾倒后殘余物，％≤5.0洗滌后殘余物，％≤0.5持久起泡量，ml ≤25.0熱貯穩定性(54±2℃，14d)分解率，％ ≤5.0苯氧菌酯WDG、SC制劑，在生產、使用、包裝過程中無粉塵飄移，對操作者安全，對環境友好，與可濕性粉劑相比，產品相對密度大、體積小，給包裝、貯存、運輸帶來了極大的方便，包裝物也易處理；水中分散性好，懸浮率高，防治效果好。
具體實施例方式
非限定實施例敘述如下A、苯氧菌酯水分散粒劑(WDG)
1、取90％苯氧菌酯原藥5.6kg，潤濕劑SOPA5kg，分散劑NNO 0.8Kg，崩解劑硫酸銨2kg，粘結劑羧甲基纖維素1kg，穩定劑BHT2kg，填料陶土76.4kg，經混合、氣流粉碎、加入20kg水、混合、捏合、造粒、干燥、篩分得苯氧菌酯水分散粒劑。或經濕法砂磨、干燥、造粒、干燥、篩分得苯氧菌酯WDG。
2、取90％苯氧菌酯原藥11.2kg，潤濕劑茶枯3kg、拉開粉2kg，分散劑木質素磺酸鈉10kg，崩解劑氯化鈣4kg，粘結劑淀粉1.5kg，穩定劑磷酸三丁酯1kg，填料白炭黑15kg、高嶺土48.7kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
3、取95％苯氧菌酯原藥21.1kg，潤濕劑皂角2kg，月桂醇硫酸鈉4kg，分散劑木質素磺鈣6kg、擴散劑MF3kg，崩解劑氯化鎂2kg、膨潤土7kg，粘結劑糊精1kg，穩定劑亞磷酸三苯酯2kg，填料滑石粉10kg，云母41.9kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
4、取95％苯氧菌酯原藥31.6kG，潤濕劑月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3kg，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽4kg，分散劑聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物5kg、索伯SOPA3kg，崩解劑尿素5kg，粘結劑熟石膏3kg，穩定劑亞磷酸三苯酯2kg，填料凹凸棒土10kG、輕質碳酸鈣23.4kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
5、取90％苯氧菌酯原藥44.5kg，潤濕劑十二烷基硫酸鈉2kg，分散劑NO10kg，崩解劑膨潤土4kg，粘結劑聚乙烯醇2kg，穩定劑BHT1.5kg，填料白炭黑36kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
6、取95％苯氧菌酯原藥52.7kg，潤滑滲透劑T3kg，分散劑木質素磺酸鈣7kg，崩解劑氯化鋁3kg，粘結劑羧甲基纖維素1.5kg，穩定劑BHT1.5kg，填料膨潤土31.3kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
7、取95％苯氧菌酯原藥63.2kg，潤濕劑吐溫804kg，分散劑木質素磺酸鈣6kg，崩解劑硫酸銨3kg，粘結劑骨膠2kg，穩定劑BHT1.5kg，填料白炭黑20.3kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
8、取95％苯氧菌酯原藥73.7kg，潤濕劑滲透劑JFC4kg，分散劑NNO6kg，崩解劑硫酸銨3kg，粘結劑硅酸鈉1kg，穩定劑BHT1kg，填料陶土11.3kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
9、取95％苯氧菌酯原藥84.3kg，分散劑NO6kg，崩解劑硫酸銨1kg，粘結劑阿拉伯樹膠1.5kg，穩定劑BHT1kg，填料陶土6.2kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
10、取95％苯氧菌酯原藥94.8kg，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉2kg，崩解劑硫酸銨1kg，粘結劑淀粉0.5kg，穩定劑BHT0.5kg，填料白炭黑1.2kg，按實例1制備方法得苯氧菌酯WDG。
B、苯氧菌酯水懸劑(SC)11、取95％苯氧菌酸原藥5.3kg，潤濕劑SOPA4kg，分散劑NO10kg，穩定劑BHT2kg，防凍劑丙二醇6kg，增稠劑阿拉伯膠3.5kg，消泡劑有機硅酮0.5kg，水68.7kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
12、取95％苯氧菌酯原藥10.6kg，潤濕劑茶枯7kg，分散劑NNO8kg，穩定劑BHT2kg，防凍劑乙二醇8kg，增稠劑黃原膠0.5kg，消泡劑C8～C10脂肪醇0.5kg，水63.4kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
13、取95％苯氧菌酯原藥22.3kg，潤濕劑拉開粉5kg，分散劑木質素磺酸鈣7kg，穩定劑BHT2kg，防凍劑尿素5kg，增稠劑羧甲基纖維素2.5kg，消泡劑酯-醚型化合物1kg，水55.2kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
14、取95％苯氧菌酯原藥26.4kg，潤濕劑滲漏T4kg，分散劑MF8kg，穩定劑磷酸三丁酯1kg，防凍劑甘油5kg，增稠劑丙烯酸鈉0.5kg，消泡劑C8～C10脂肪醇0.5kg，水54.6kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
15、取95％苯氧菌酯原藥31.6kg，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉1kg，分散劑聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物10kg，穩定劑亞磷酸三苯酯2kg，防凍劑甘油-乙醚雙甘醇5kg，增稠劑黃原膠0.5kg，消泡劑C8～C10脂肪醇0.5kg，水49.4kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
16、取95％苯氧菌酯原藥36.9kg，潤濕劑辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽6kg，分散劑三聚磷酸鈉5kg，穩定劑亞磷酸三苯酯2kg，防凍劑乙二醇5kg，增稠劑黃原膠0.5kg，消泡劑有機硅酮0.5kg，水44.1kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
17、取95％苯氧菌酯原藥42.2kg，潤濕劑滲透劑JFC3kg，分散劑木質素磺酸鈉6kg，穩定劑亞磷酸三苯酯2kg，防凍劑乙二醇6kg，增稠劑黃原膠0.2kg，消泡劑有機硅酮0.5kg，水40.1kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
18、取95％苯氧菌酯原藥47.4kg，潤濕劑茶枯8kg，穩定劑BHT1kg，防凍劑乙二醇5kg，增稠劑黃原膠0.15kg，消泡劑有機硅酮0.5kg，水37.95kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
19、取95％苯氧菌酯原藥52.7kg，分散劑木質素磺酸鈣7kg，穩定劑BHT1kg，防凍劑乙二醇5kg，增稠劑黃原膠0.1kg，消泡劑有機硅酮0.5kg，水33.7kg，通過高速剪切、砂磨、調制完后得苯氧菌酯SC。
權利要求
1.一種苯氧菌酯水懸浮劑，其組分和含量(重量百分比)為苯氧菌酯 5～50％助劑 0.5～30％水余量。
2.根據權利要求1所述的苯氧菌酯水懸浮劑，各組分優選的含量為苯氧菌酯 20～45％助劑 10～25％水 余量。
3.根據權利要求1或2所述的苯氧菌酯水懸浮劑其特征在于所述的助劑是指分散劑和/或潤濕劑、穩定劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑。
4.根據權利要求3所述的苯氧菌酯水懸浮劑，其特征在于所述的分散劑為三聚磷酸鈉、木質素磺酸鈉、NNO、木質素磺酸鈣、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、索伯SOPA、擴散劑NO、擴散劑MF中的一種或兩種以上混合分散劑。
5.根據權利要求3所述的苯氧菌酯水懸浮劑，其特征在于所述的潤濕劑為茶枯、皂角、月桂醇硫酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、索伯SOPA、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉、滲透劑T、滲透劑JFC、吐溫80中的一種或兩種以上混合潤濕劑。
6.根據權利要求3所述的苯氧菌酯水懸浮劑，其特征在于所述的穩定劑為磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、BHT中的一種或兩種以上混合穩定劑。
7.根據權利要求3所述的苯氧菌酯水懸浮劑，其特征在于所述的增稠劑為阿拉伯膠、黃原膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯醇、硅酸、膨潤土、硅酸鎂鋁中的一種或兩種以上混合增稠劑。
8.根據權利要求3所述的苯氧菌酯水懸浮劑，其特征在于所述的防凍劑為乙二醇、尿素、丙二醇、甘油、甘油-乙醚雙甘醇中的一種或兩種以上混合防凍劑。
9.根據權利要求3所述的苯氧菌酯水懸浮劑，其特征在于所述的消泡劑為，有機硅酮類、C8-C10脂肪醇、酯-醚型化合物中的一種或兩種以上混合消泡劑。
全文摘要
一種苯氧菌酯水分散粒劑就是用苯氧菌酯同助劑和填料一起混合加工得到的顆粒劑，能在水中迅速崩解、分散，形成高懸浮的和穩定的分散體系。苯氧菌酯水懸浮劑就是用苯氧菌酯同助劑和水一起混合加工得到的以水為介質的高分散性的穩定的液體制劑。這兩種制劑在生產、使用、包裝過程中無粉塵飄移，對操作者安全，不污染環境，與可濕性粉劑相比，密度大，體積小，可大幅度降低包裝、貯運費用，包裝物也方便回收。這兩種制劑在水中分散性好，懸浮率高，能提高防治效果。
文檔編號A01N37/06GK1899039SQ20061010083
公開日2007年1月24日 申請日期2003年4月4日 優先權日2003年4月4日
發明者慶祖森, 謝平, 吳江鷹, 洪宗陽 申請人:安徽華星化工股份有限公司