專利名稱：一種混合的粒狀農藥組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種混合的粒狀農藥組合物。更具體而言，本發明涉及一種包括有兩種粒狀組合物的、特別適于防治稻類害蟲的混合的粒狀農藥組合物。
背景技術：
專利文獻1公開了一種緩釋的粒狀農藥組合物，其中的高水溶性殺蟲活性組分的溶出(elution)可以控制。作為構成所述顆粒的粘合劑，列舉了聚乙烯醇，作為疏水性的細粉末，列舉了硬脂酸鈣。
專利文獻2公開了一種防治害蟲的顆粒的混合物，所述混合物在儲存、搬運及配制過程中均保持均質。
專利文獻3公開了一種包括有多種粒狀固體試劑的粒狀農藥組合物，所述組合物不易由運輸、搬運過程所導致的諸如搖動、振動等因素而產生分離，而是可保持其均質狀態。
向育苗箱施用農藥是最簡單的節省勞力的方法，然而卻存在著隨殺蟲活性組分的種類不同而帶給幼苗以植物毒性的危險。因此，為使通過育苗箱施用的害蟲防治體系在將幼苗移植至稻田后仍得以維持，非常重要的是提供一種不具有上述危險同時還能節省勞力的農藥制劑。
日本公開專利文本No.286602/1990[專利文獻2]日本公開專利文本No.508260/1999[專利文獻3]日本公開專利文本No.2000-86405現已發現，在播種至即將移植幼苗前的任選一段時間內，將如下所述的混合的粒狀農藥組合物施用于育苗箱時，可在移植幼苗至稻田之后仍有效地防治作物害蟲——特別是有害的昆蟲——和病害，同時又不會引起任何植物毒性，從而完成了本發明。
發明內容
因此，本發明提供了以下技術方案一種混合的粒狀農藥組合物，包括一種粒狀組合物(a)和一種粒狀組合物(b)或一種粒狀組合物(c)，所述粒狀組合物(a)通過將包括有以下組分的一種混合組合物包覆在粒核(granular core)上而制成防治害蟲的活性化合物、粘合劑及任選的農業助劑(agriculturaladjuvant)；所述粒狀組合物(b)通過將包括有以下組分的混合組合物包覆在粒核上而制成防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石及任選的農業助劑；所述粒狀組合物(c)通過將包括有以下組分的混合組合物包覆在粒核上而制成防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石、水溶性物質及任選的農業助劑。
具體實施例方式
依據本發明，在將本發明的混合粒狀農藥組合物施用于育苗箱時，防治害蟲的活性化合物(以下稱為活性組分)以通常的速率從粒狀組合物(a)溶出，而活性組分從粒狀組合物(b)或(c)慢速溶出。從而，從這兩種粒狀組合物溶出的活性組分的量達到在移植幼苗至稻田之后防治有害昆蟲及病害所必需的閾值，由此實現對作物的有害昆蟲及病害的精確防治。而且，采用本發明的混合的粒狀農藥組合物，還可使溶出的活性組分的累積量如上緩慢上升，從而可安全地將所述組合物施用于幼苗。
本發明的混合粒狀農藥組合物所具有的這樣一種精準而出色的作用機制，是如此特別地突出于現有技術，令人出乎意料。
作為在本發明的混合粒狀農藥組合物中用作活性組分的防治害蟲的活性化合物，可提出以下常用于防治作物害蟲——特別是有害的昆蟲——及病害的活性化合物，例如，新煙堿(neonicotinoid)類殺昆蟲化合物，其代表為吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲胺(clothianidin)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、呋蟲胺(dinotefuran)、啶蟲脒(acetamiprid)，氟蟲清(fipronil)、環丙酰菌胺(carpropamid)、dichlocimet、三環唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、多殺菌素(spinosad)、甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin benzoate)、2′-氰基-3，4-二氯-異噻唑-5-甲酰苯胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、噻酰菌胺(tiadinil)等。這些活性化合物均可單獨使用或者兩種或更多種結合使用。
粒狀組合物(a)中所包含的防治害蟲的活性化合物與粒狀組合物(b)或(c)中所包含的防治害蟲的活性化合物可以相同，或者也可以彼此不同。
本發明的混合粒狀農藥組合物中防治害蟲的活性化合物的總量沒有特別的限定，而是可依據活性化合物的種類、效用(utility)等在較寬的范圍內改變。通常，以混合的粒狀農藥組合物的重量計，可優選0.5-10％、特別是1-5％。
同樣，本發明的混合粒狀農藥組合物中粒狀組合物(a)和粒狀組合物(b)或(c)所包含的防治害蟲的活性化合物的相對比例也沒有特別的限定，而是可依據活性化合物的種類及性能、待防治害蟲的種類及出現狀態(state of emergence)等而改變。通常，粒狀組合物(a)可包含本發明的混合粒狀農藥組合物中防治害蟲的活性化合物的總含量的約1/15-約1/2、優選約1/8至約1/4，而粒狀組合物(b)或(c)可包含余下的含量。
作為粒狀組合物(a)中所使用的粘合劑，可提出，例如聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、糊精、藻酸鈉等。特別地，聚乙烯醇為優選。
作為粒狀組合物(b)或(c)中所使用的高分子樹脂，可提出聚氨酯樹脂、優選水性聚氨酯樹脂，其代表性實例可提出SUPERFLEX 820(第一工業制藥株式會社(Dai-ichi Kogyo Seiyaku)制造)、SUPERFLEX 160(同上)、BONDIC 2220(大日本油墨化學工業株式會社(Dainippon Ink& Chemicals)制造)、HYDRAN AP-20(同上)等。
作為粒狀組合物(b)或(c)中所使用的疏水性物質，可提出，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁等，其中特別優選硬脂酸鈣。作為粒狀組合物(c)中使用的水溶性物質，可提出，例如硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈉、氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、脲、硫酸銨及糖類，其中優選硫酸鉀。
作為粒狀組合物(a)和/或(b)和/或(c)中可包含的農業助劑，可提出，例如表面活性劑、固體稀釋劑(solid diluent)、著色劑等。
作為表面活性劑，可提出，例如陰離子表面活性劑，例如木素磺酸鹽、烷基磷酸酯、脂肪酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸-甲醛-縮合物、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸鹽、磺基琥珀酸二烷基酯、聚氧化烯烷基醚磺基琥珀酸鹽(sulfosuccinate)、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸鹽等；非離子表面活性劑，例如聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯烷基胺、失水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨醇酯、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物烷基苯基醚等；以及兩性表面活性劑，例如脂肪族烷基甜菜堿、烷基銨鹽等，陽離子表面活性劑，例如烷基吡啶鎓鹽、多亞乙基多胺脂肪酸酰胺(polyethylene polyamine fattyacid amide)等。
作為固體稀釋劑，可提出，例如礦物質，例如粘土、浮石的細粉末、煅燒過的硅藻土、高嶺土、滑石、酸性粘土、碳酸鈣等。
作為著色劑，可提出，例如無機顏料(例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍等)、有機染料(例如茜素染料、偶氮染料、金屬酞菁染料等)、微量營養物(例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬、鋅等，或其鹽)等。
作為除上述實例之外的其它農藥助劑，還可另外使用白炭墨等。
作為粒狀組合物(a)、(b)或(c)中所使用的粒核，可提出，例如含碳酸鈣的粒狀物質，例如石灰石、大理石等；石英砂(silica sand)、浮石、粘土顆粒、粒狀的無機物質顆粒等，其中優選石英砂。本發明中石英砂的顆粒直徑可以是約300μm-約1700μm，優選500μm-1400μm。
粒狀組合物(a)可通過例如以下方法制備將溶于適量水中的一種粘合劑噴在石英砂上，通過攪拌均勻地潤濕混合物，加入包括有防治害蟲的活性化合物、白炭墨及粘土的散裝組合物(bulk composition)，通過攪拌和混合使組合物包覆在石英砂上，然后干燥整個產品。
粒狀組合物(b)可通過例如以下方法制備將分散于適量水中的水性聚氨酯樹脂噴在石英砂上，均勻攪拌使其潤濕，加入類似于上述散裝組合物的散裝組合物，通過攪拌和混合將組合物包覆在石英砂上，干燥整個產品以制備初級顆粒(primary granule)，然后再將分散于適量水中的水性聚氨酯樹脂噴在初級顆粒上，攪拌混合物使其均勻潤濕，加入滑石與硬脂酸鈣的混合物，然后通過攪拌使其混合。
粒狀組合物(c)可以與制備粒狀組合物(b)相似的方法制備，其中向所述滑石與硬脂酸鈣的混合物中加入水溶性物質，例如硫酸鉀。
本發明的混合粒狀農藥組合物中的粒狀組合物(a)與粒狀組合物(b)或(c)的配料比一般可以是2/3-3/2，優選1∶1。
本發明的混合粒狀農藥組合物可用于向作物——特別是水稻——的育苗箱施用。例如，可以在從播種至即將移植稻類幼苗前的任選一段時間內將本發明的混合粒狀農藥組合物施用于育苗箱，從而可保護作物在移植至稻田后免受害蟲——特別是有害的昆蟲——和病害的影響。
待施用于育苗箱的本發明的混合粒狀農藥組合物的施用量沒有特別的限定，而是可依據農藥組合物的種類、害蟲的種類等而改變。
下文中將參考實施例以更加具體的方式闡述本發明。然而，本發明不應僅限于這些實施例。
制劑實施例1粒狀組合物(a-1)吡蟲啉(純度98％)0.52重量％白炭墨 0.052重量％粘土0.148重量％聚乙烯醇0.05重量％石英砂 99.23重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(a)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(a-1)。
粒狀組合物(b-1)吡蟲啉(純度98％)3.64重量％白炭墨 0.364重量％粘土1.026重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820) 3.3重量％滑石1.25重量％硬脂酸鈣11.25重量％石英砂 79.17重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(b)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(b-1)。
將粒狀組合物(a-1)和(b-1)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
制劑實施例2
粒狀組合物(a-2)吡蟲啉(純度98％)1.04重量％白炭墨 0.104重量％粘土0.296重量％聚乙烯醇0.05重量％石英砂 98.51重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(a)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(a-2)。
粒狀組合物(b-2)吡蟲啉(純度98％)3.12重量％白炭墨 0.312重量％粘土0.878重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820) 3.3重量％滑石1.25重量％硬脂酸鈣11.25重量％石英砂 79.89重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(b)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(b-2)。
將粒狀組合物(a-2)和(b-2)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
制劑實施例3粒狀組合物(a-3)吡蟲啉(純度98％)2.07重量％白炭墨 0.207重量％粘土0.593重量％聚乙烯醇0.05重量％石英砂 97.08重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(a)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(a-3)。
粒狀組合物(b-3)吡蟲啉(純度98％)2.07重量％白炭墨 0.207重量％粘土0.593重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820) 3.3重量％滑石1.25重量％硬脂酸鈣11.25重量％石英砂 81.33重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(b)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(b-3)。
將粒狀組合物(a-3)和(b-3)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
制劑實施例4粒狀組合物(a-4)吡蟲啉(純度98％)0.41重量％白炭墨 0.041重量％粘土0.119重量％聚乙烯醇0.05重量％石英砂 99.38重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(a)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(a-4)。
粒狀組合物(b-4)吡蟲啉(純度98％)3.74重量％白炭墨 0.374重量％粘土1.056重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820) 3.3重量％滑石1.25重量％硬脂酸鈣11.25重量％石英砂 79.03重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(b)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(b-4)。
將粒狀組合物(a-4)和(b-4)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
制劑實施例5粒狀組合物(a-1)與上述制劑實施例1中所述的組合物相同粒狀組合物(c-1)吡蟲啉(純度98％)3.64重量％白炭墨 0.364重量％粘土11.026重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820) 5.85重量％滑石2.00重量％硬脂酸鈣14.0重量％硫酸鉀 4.00重量％石英砂 59.12重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(c)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(c-1)。
將粒狀組合物(a-1)和(c-1)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
制劑實施例6粒狀組合物(a-2)與上述制劑實施例2中所述的組合物相同粒狀組合物(c-2)吡蟲啉(純度98％)3.12重量％白炭墨 0.312重量％粘土10.878重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820) 5.85重量％滑石2.00重量％
硬脂酸鈣 14.0重量％硫酸鉀 4.00重量％石英砂 59.84重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(c)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(c-2)。
將粒狀組合物(a-2)和(c-2)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
制劑實施例7粒狀組合物(a-3)與上述制劑實施例3中所述的組合物相同粒狀組合物(c-3)吡蟲啉(純度98％) 2.07重量％白炭墨 0.207重量％粘土 10.593重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820)5.85重量％滑石 2.00重量％硬脂酸鈣 14.0重量％硫酸鉀 4.00重量％石英砂 61.28重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(c)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(c-3)。
將粒狀組合物(a-3)和(c-3)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
制劑實施例8粒狀組合物(a-4)與上述制劑實施例4中所述的組合物相同粒狀組合物(c-4)吡蟲啉(純度98％) 3.74重量％
白炭墨 0.374重量％粘土 11.056重量％水性聚氨酯樹脂(SUPERFLEX 820)5.85重量％滑石 2.00重量％硬脂酸鈣 14.0重量％硫酸鉀 4.00重量％石英砂 58.98重量％采用以上組分，按照上述粒狀組合物(c)的制備方法進行配制，得到粒狀組合物(c-4)。
將粒狀組合物(a-4)和(c-4)以1∶1(重量)的比例配料，得到本發明的混合的粒狀農藥組合物。
測試實施例1溶出試驗在一容器(19×28×8cm)中加入1500ml水。將制劑實施例1中制備的粒狀組合物(a-1)和(b-1)各75mg放入容器中。1、2、3、5、7、9、11、14、17、21、24、28及31天后，取出一部分水，通過高效液相色譜法測量溶出的吡蟲啉的濃度。結果如表1所示。
表1
測試實施例2溶出試驗采用上述制劑實施例2中制備的粒狀組合物(a-2)和(b-2)，按照與測試實施例1相同的方式進行溶出試驗。結果如表2所示。
表2
測試實施例3生物效果試驗(對稻水象的防治效果及植物毒性)測試制劑A制劑實施例2中得到的混合的粒狀農藥組合物B制劑實施例1中得到的混合的粒狀農藥組合物對照品市售的吡蟲啉箱用粒劑(box granule)(2％)測試方法在水稻育苗箱(內框架28cm×58cm×3cm)中用播種機(THS-2205，Suzutec制造)均勻填入土壤(含沸石的金黃色堆肥(golden compost)2.5L/箱)，以其作為床土(bed soil)。每個箱中均勻地播種180g水稻(變種KOSHIHIKARI)，并澆水(0.8L/箱)。各播種表面用測試制劑處理，并用與床土相同的土壤覆蓋(1.2L/箱)。將經過化學品處理的育苗箱置于育苗設備(30℃)中3天發芽，然后將幼苗種在塑料大棚(vinyl house)內。
為研究用作對照品的吡蟲啉箱用粒劑(2％)的防治稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)的效果，區別于上述經過處理的幼苗而單獨制備出未經任何化學品處理的幼苗，并在移植時用對照化學品處理上述未經處理的幼苗。
通過目測化學處理后3天的發芽情況、以及化學品處理后7、10、14天的植物毒性狀況，檢測植物毒性。按以下標準評價結果。
通過觀察移植后14、22及29天時成蟲對每苗圃100株的危害情況，檢測防治稻水象的效果。分六個等級評價各株的結果。基于評價結果，與未處理的苗圃作比較，以計算防治值(controlling value)。
植物毒性評價標準-無植物毒性±觀察到少許植物毒性+植物毒性明顯，但對植物生長無影響++植物毒性明顯，且對生長有負面影響+++導致植物枯萎的嚴重的植物毒性危害情況的評價標準(由稻水象造成的危害)0無損害1每株觀察到1-2處咬痕。
2每株觀察到3-6處咬痕。
3每株觀察到3-5組連在一起的咬痕。
4每株觀察到約10組連在一起的咬痕。
5植株的所有葉子上均觀察到連在一起的咬痕，且由于危害整個植株呈白色。
危害程度的計算方法危害程度＝[(0×N0+1×N1+2×N2+4×N3+8×N4+12×N5)/12×(N0+N1+N2+N3+N4+N5)]×100N0危害等級0的植株數量，N1危害等級1的植株數量，N2危害等級2的植株數量，N3危害等級3的植株數量，N4危害等級4的植株數量，N5危害等級5的植株數量。
防治值的計算方法防治值％＝[(未處理苗圃的危害程度-經過處理的苗圃的危害程度)/未處理苗圃的危害程度]×100結果如表3及表4所示。
表3(植物毒性播種時處理)
*)發芽階段表4(稻水象防治效果)
權利要求
1.一種混合的粒狀農藥組合物，包括有一種粒狀組合物(a)和一種粒狀組合物(b)或(c)，所述粒狀組合物(a)通過將包括有防治害蟲的活性化合物、粘合劑及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成，所述粒狀組合物(b)通過將包含防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成，所述粒狀組合物(c)通過將包括有防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石、水溶性物質及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成。
2.權利要求1的混合的粒狀農藥組合物，其中粘合劑為聚乙烯醇，高分子樹脂為水性聚氨酯樹脂，疏水性物質為硬脂酸鈣，水溶性物質為硫酸鉀，粒核為石英砂。
3.權利要求1或2的混合的粒狀農藥組合物，其中防治害蟲的活性化合物的總含量的約1/15-約1/2包含于粒狀組合物(a)中，剩余的部分包含在粒狀組合物(b)或(c)中。
4.一種在幼苗移植至稻田后防治害蟲的方法，其特征在于，在從播種至即將移植前的任選一段時間內將權利要求1的混合的粒狀農藥組合物施用于育苗箱。
5.一種粒狀組合物，通過將包括有防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成。
6.一種粒狀組合物，通過將包括有防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石、水溶性物質及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成。
7.權利要求5或6的粒狀組合物，其中高分子樹脂為水性聚氨酯樹脂，疏水性物質為硬脂酸鈣，粒核為石英砂。
8.權利要求6的粒狀組合物，其中水溶性物質為硫酸鉀。
全文摘要
一種包括一種粒狀組合物(a)和一種粒狀組合物(b)或(c)的混合的粒狀農藥組合物，所述粒狀組合物(a)通過將包含防治害蟲的活性化合物、粘合劑及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成，所述粒狀組合物(b)通過將包含防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成，所述粒狀組合物(c)通過將包括有防治害蟲的活性化合物、高分子樹脂、疏水性物質、滑石、水溶性物質及任選的農業助劑的混合組合物包覆在粒核上而制成。
文檔編號A01N25/26GK1883263SQ20061009010
公開日2006年12月27日 申請日期2006年6月23日 優先權日2005年6月23日
發明者外島德重, 花木克彥, 佐藤篤志, 中倉紀彥, 曾根信三郎, 佐久間晴彥, 瀧野卓, 岸川英敏 申請人:拜爾農作物科學株式會社