1－炔基－2－芳氧基烷基酰胺類化合物及其作為殺真菌劑的用途的制作方法

專利名稱：1－炔基－2－芳氧基烷基酰胺類化合物及其作為殺真菌劑的用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的N-炔基-2-烷硫基-2-(取代的芳氧基和雜芳氧基)烷基酰胺及其亞磺酰基和磺酰基衍生物。還涉及其制備方法，含有所述物質的組合物和使用所述物質對抗真菌，特別是植物的真菌感染的方法。
某些吡啶氧基(硫基)鏈烷酸酰胺和雜芳氧基(硫基)鏈烷酸酰胺衍生物及其作為農業和園藝殺細菌劑的用途公開于WO 99/33810和JP2001-89453。某些取代的苯氧基丁酰胺及其作為殺霉劑的用途公開于EP0,001,721。某些苯氧基鏈烷酸酰胺及其作為殺真菌劑的用途公開于WO 04/047537、WO 04/048316和WO 04/048315。某些苯氧基和雜芳氧基烷氧基乙酰胺衍生物及其作為殺真菌劑的用途公開于WO04/052100和WO 04/047538。某些取代的2-烷基磺酰基-2-苯氧基烷基N-酰苯胺作為照相感光材料的用途公開于JP61,86702和US 4,286,053。
本發明涉及提供主要用作植物殺真菌劑的特殊的N-炔基-2-烷硫基-2-(取代的芳氧基和雜芳氧基)烷基酰胺及其亞磺酰基和磺酰基衍生物。
因此，本發明提供了通式(1)的化合物 其中Ar是式(A)基團
其中A1是芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如芐基)，芳基(C1-6)烷氧基(如芐氧基)，雜芳基(如吡啶基)，雜芳氧基(如吡啶氧基)，雜芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或雜芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，其中所述芳基或雜芳基部分任選被一個、兩個或三個取代基取代，所述取代基獨立選自鹵素，氰基，羥基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基，以及A2和A3獨立地是H，鹵素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，C1-6烷基(例如甲基)，鹵代(C1-6)烷基(例如三氟甲基)，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基(例如烯丙基)，鹵代(C2-6)烯基，C2-6炔基(例如炔丙基)，鹵代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，鹵代(C1-6)烷氧基(例如三氟甲氧基)，C2-6烯氧基(例如烯丙氧基)，鹵代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基(例如炔丙氧基)，鹵代(C2-6)炔氧基，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如芐基)或芳基(C1-6)烷氧基(如芐氧基)，雜芳基(如吡啶基)，雜芳氧基(如吡啶氧基)，雜芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或雜芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro、其中Ro是任選被鹵素取代的C1-4烷基，Rp和Rq獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-4烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子，任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；或A1和A2形成5-元飽和或不飽和環或6-、7-或8-元飽和環，所述環任選被以下基團取代鹵素(例如氟)，C1-6烷基(例如甲基)，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，氧代，硫代，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如芐基)，芳基(C1-6)烷氧基(如芐氧基)，雜芳基(如吡啶基)，雜芳氧基(如吡啶氧基)，雜芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或雜芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，其中如果所述環是5-元飽和環，任選地一個或兩個所述碳原子獨立地被O、S或N原子代替(例如二氫茚基，1，3-苯并二氧雜環戊烯基，1，3-苯并氧硫雜環戊烯基，1，3-苯并二硫雜環戊烯基)，或如果所述環是5-元不飽和環，任選地一個所述碳原子被O或S原子代替(例如苯并呋喃基，苯并噻吩基)并且所述不飽和5元環任選與苯或吡啶環稠合(例如9H-芴基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，茚并吡啶基，苯并呋喃并吡啶基，苯并噻吩并吡啶基)，其任選被鹵素或C1-4烷基取代，或所述環是6-，7-或8-元不飽和環(例如1，2，3，4-四氫萘基)，和A3是H，鹵素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，C1-6烷基(例如甲基)，鹵代(C1-6)烷基(例如三氟甲基)，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基(例如烯丙基)，鹵代(C2-6)烯基，C2-6炔基(例如炔丙基)，鹵代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，鹵代(C1-6)烷氧基(例如三氟甲氧基)，C2-6烯氧基(例如烯丙氧基)，鹵代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基(例如炔丙氧基)，鹵代(C2-6)炔氧基，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如芐基)，芳基(C1-6)烷氧基(如芐氧基)，雜芳基(如吡啶基)，雜芳氧基(如吡啶氧基)，雜芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)，雜芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任選被鹵素取代的C1-4烷基，Rp和Rq獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-4烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子，其中任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；或Ar是式(B1)或(B2)基團 其中L和M都是CQ，或L是N或N-氧化物和M是CQ，或L是CQ和M是N或N-氧化物；Ka和Kb獨立地是H或F；V是H，鹵素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C3-6環烷基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C3-6環烷基(C1-4)烷基，任選被鹵素取代的C2-4烯基，任選被鹵素取代的C2-4炔基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷氧基，任選被鹵素取代的C2-4烯氧基(例如烯丙氧基)，任選被鹵素取代的C2-4炔氧基(例如炔丙氧基)，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如芐基)，芳基(C1-6)烷氧基(如芐氧基)，雜芳基(如吡啶基)，雜芳氧基(如吡啶氧基)，雜芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)，雜芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任選被鹵素取代的C1-6烷基，Rp和Rq獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-4烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子；其中任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；Q是芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如芐基)，芳基(C1-6)烷氧基(如芐氧基)，雜芳基(如吡啶基)，雜芳氧基(如吡啶氧基)，雜芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或雜芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶氧基)，其中所述芳基或雜芳基部分任選被一個、兩個或三個取代基取代，所述取代基獨立選自鹵素，氰基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基；R1是C1-4烷基(例如甲基，乙基)，鹵代(C1-4)烷基(例如CF3，CF2H，CF2Cl，CH2CH2F)或C3-4環烷基；R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或芐氧基甲基，其中所述芐基部分的苯基環任選被一個、兩個或三個C1-4烷氧基取代；R3和R4獨立地是H，C1-6烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，任選被以下基團取代鹵素，C1-4烷氧基，氰基或-S(O)m(C1-4)烷基，其中m是0，1或2和所述C1-4烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，條件是兩者不同時為H，或R3和R4與它們相連的碳原子一起形成3或4元碳環，所述碳環任選含有一個O，S或N原子和任選被以下基團取代鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或氰基；R5是H，C1-8烷基，C3-6環烷基或C3-6環烷基(C1-4)烷基，其中所述烷基或環烷基任選被以下基團取代鹵素，羥基，C1-6烷氧基，C1-3烷氧基(C1-3)烷氧基，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，芳基羰基，雜芳基羰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基或單-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，-S(O)r(C1-6)烷基，其中r是0，1或2，或R5是任選取代的芳基(如苯基)，任選取代的芳基(C1-4)烷基(如芐基)，任選取代的芳氧基(C1-4)烷基(如苯氧基甲基)，任選取代的芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基(如芐氧基甲基)，任選取代的雜芳基(如吡啶基，噻吩基，吡唑基，咪唑基，三唑基)，任選取代的雜芳基(C1-4)烷基(如吡啶甲基，鄰苯二甲酰氨基乙基)，任選取代的雜芳氧基(C1-4)烷基(例如噻吩氧基甲基)或任選取代的雜芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基(例如噻吩基甲氧基甲基)，其中R5定義中所述任選取代的芳基和雜芳基環或部分任選被一個、兩個或三個獨立選自以下的取代基取代鹵素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，C1-6烷基(例如甲基)，鹵代(C1-6)烷基(例如三氟甲基)，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基(例如烯丙基)，鹵代(C2-6)烯基，C2-6炔基(例如炔丙基)，鹵代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，鹵代(C1-6)烷氧基(例如三氟甲氧基)，C2-6烯氧基(例如烯丙氧基)，鹵代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基(例如炔丙氧基)，鹵代(C2-6)炔氧基，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如芐基)，芳基(C1-6)烷氧基(如芐氧基)，雜芳基(如吡啶基)，雜芳氧基(如吡啶氧基)，雜芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)，雜芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)r(C1-4)烷基、其中r是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRsRt，-CORs，-CO2Rs，-CRs＝NRt，-NRsRt，-NRsCORt，-NRsCO2Rt，-SO2NRsRt或-NRsSO2Rr，其中Rr是任選被鹵素取代的C1-6烷基和Rs和Rt獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-6烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRsRt或-SO2NRsRt的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子；其中任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；和n是0，1或2。
為明確起見，式(A)、(B1)和(B2)的基團中所示出的未連接的單鍵表示式(1)化合物中Ar基團與分子的其余部分的連接位置。
本發明的化合物含有至少一個不對稱碳原子并且可能作為對映異構體(或非對映異構體對)存在或作為其混合物存在。此外，當n是1，本發明的化合物是亞砜，其可以兩種光學異構形式存在，并且相鄰的碳原子也可以兩種光學異構形式存在。因此，通式(1)化合物可作為外消旋物、非對映異構體或單一的對映異構體存在，本發明包括所有可能的異構體或任何比例的異構體混合物。對于任何給定的化合物來說，可以預期一種異構體可能比另一種更有殺真菌活性。
除非另有說明，烷基和烷氧基、烷硫基等的烷基部分適宜含有直連或支鏈形式的1-6個碳原子，特別是1-4個碳原子。實例是甲基，乙基，正和異丙基和正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基。當烷基部分含有5或6個碳原子，實例是正戊基和正己基。烷基和部分的任選取代基的適宜實例包括鹵素，羥基，C1-4烷氧基和C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基，任選被取代的芳基和任選被取代的雜芳基。當任選的取代基是鹵素時，鹵代烷基或部分優選是三氯甲基或三氟甲基。
除非另有說明，烯基和炔基部分也適宜含有直連或支鏈形式的2-6個，特別是2-4個碳原子。實例是烯丙基、乙炔基和炔丙基。任選的取代基包括鹵素。
鹵素包括氟、氯、溴和碘。最通常是氟、氯或溴，通常是氟或氯。
芳基通常是苯基，但還包括萘基，蒽基和菲基。
雜芳基通常是含有一個或多個O、N或S雜原子的5-或6-元芳環，其可與一個或多個其他芳環或雜芳環如苯環稠合。實例是噻吩基，呋喃基，吡咯基，異唑基，唑基，噻唑基，二唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，異噻唑基，四唑基，噻二唑基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，噠嗪基，三嗪基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并噻唑基，苯并唑基，苯并咪唑基，吲哚基，喹啉基，異喹啉基，喹唑啉基和喹喔啉基，和適當時的N-氧化物及其鹽。任何芳基或雜芳基任選被取代。除非另有說明，可能存在的取代基包括下列中的一個或多個鹵素，羥基，巰基，C1-6烷基(特別是甲基和乙基)，C2-6烯基(特別是烯丙基)，C2-6炔基(特別是炔丙基)，C1-6烷氧基(特別是甲氧基)，C2-6烯氧基(特別是烯丙氧基)，C2-6炔氧基(特別是炔丙氧基)，鹵代(C1-6)烷基(特別是三氟甲基)，鹵代(C1-6)烷氧基(特別是三氟甲氧基)，-S(O)m(C1-6)烷基，其中m是0、1或2且烷基任選被鹵素取代，羥基(C1-6)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，任選被取代的芳基(特別是任選被取代的苯基)，任選被取代的雜芳基(特別是任選被取代的吡啶基或嘧啶基)，任選被取代的芳氧基(特別是任選被取代的苯氧基)，任選被取代的雜芳氧基(特別是任選被取代的吡啶氧基或嘧啶氧基)，任選被取代的-S(O)m芳基，其中m是0、1或2(特別是任選被取代的苯硫基)，任選被取代的-S(O)m雜芳基，其中m是0、1或2(特別是任選被取代的吡啶硫基或嘧啶硫基)，任選被取代的芳基(C1-4)烷基(特別是任選被取代的苯甲基，任選被取代的苯乙基和任選被取代的苯基正丙基)，其中烷基部分任選被羥基取代，任選被取代的雜芳基(C1-4)烷基(特別是任選被取代的吡啶基(C1-4)烷基-或嘧啶基(C1-4)烷基)，任選被取代的芳基(C2-4)烯基(特別是任選被取代的苯基乙烯基)，任選被取代的雜芳基(C2-4)烯基(特別是任選被取代的吡啶基乙烯基或嘧啶基乙烯基)，任選被取代的芳基(C1-4)烷氧基(特別是任選被取代的苯甲氧基和苯乙氧基)，任選被取代的雜芳基(C1-4)烷氧基(特別是任選被取代的吡啶基(C1-4)烷氧基或嘧啶基(C1-4)烷氧基)，任選被取代的芳氧基(C1-4)烷基(特別是苯氧基甲基)，任選被取代的雜芳氧基-(C1-4)烷基(特別是任選被取代的吡啶氧基或嘧啶氧基(C1-4)烷基)，任選被取代的-S(O)m(C1-4)烷基芳基，其中m是0、1或2(特別是任選被取代的苯甲硫基和苯乙硫基)，任選被取代的-S(O)m(C1-4)烷基雜芳基，其中m是0、1或2(特別是任選被取代的吡啶基(C1-4)烷硫基或嘧啶基(C1-4)烷硫基)，任選被取代的-(C1-4)烷基S(O)m芳基，其中m是0、1或2(特別是苯基硫甲基)，任選被取代的-(C1-4)烷基S(O)m雜芳基，其中m是0、1或2(特別是任選被取代的吡啶硫基(C1-4)烷基或嘧啶硫基(C1-4)烷基)，酰氧基，包括C1-4烷酰氧基(特別是乙酰氧基)和苯甲酰氧基，氰基，異氰基，氰硫基，異氰硫基，硝基，NRgRh，-NHCORg，-NHCONRgRh，-CONRgRh，-CO2Rg，-SO2Ri，-OSO2Ri，-CORg，-CRg＝NRh或-N＝CRgRh，其中Ri是C1-4烷基，鹵代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，鹵代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，所述苯基或苯甲基，所述苯基和苯甲基任選被鹵素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代，Rg和Rh獨立地是氫，C1-4烷基，鹵代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，鹵代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，苯基或苯甲基，所述苯基和苯甲基任選被鹵素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
尤其有價值的是式(1)化合物，其中Ar是式(A)基團和A1是芳氧基或雜芳氧基，尤其是苯氧基和吡啶氧基。更有價值的是式(1)化合物，其中Ar是式(A)基團和A1是芳氧基，尤其是苯氧基。尤其有價值的是化合物(1)，其中Ar是3-苯氧基苯基和4-苯氧基苯基，尤其是化合物(1)，其中Ar是3-苯氧基苯基。
尤其有價值的是化合物(1)，其中Ar是式(A)基團，A1和A2一起形成5-元不飽和環，其中一個碳原子被氧原子代替并且所述不飽和5元環與苯環稠合形成二苯并呋喃-2-基，其可以任選被鹵素或C1-4烷基取代。
更有價值的是化合物(1)，其中Ar是式(A)基團，A1和A2一起形成5-元不飽和環，其中一個碳原子被氧原子代替并且所述不飽和5元環與苯環稠合形成二苯并呋喃-2-基，其可以任選被鹵素、尤其是氯或溴，或C1-4烷基、尤其是甲基取代。
另外一組有價值的化合物是這些化合物，其中Ar是苯并呋喃基或苯并噻吩基。
尤其有價值的是化合物(1)，其中Ar是式(B1)或(B2)基團，其中M是N和L是CQ(喹啉基)。還有價值的是這些化合物(1)，其中L是N和M是CQ(異喹啉基)和這些化合物(1)，其中L和M都是CQ(萘基)。V優選是H，鹵素或甲基；最優選H。Ka和Kb優選是H。以及Q優選是芳基，例如苯基，或芳基(C1-4)烷氧基，例如芐氧基。優選這些化合物(1)，其中喹啉基經由6位連接，例如3-苯基喹啉-6-基。
R1優選是甲基。
R2優選是H。
R2還包括C1-4烷氧基(C1-4)烷基，尤其C1-4烷氧基甲基，和芳氧基(C1-4)烷基，尤其芐氧基甲基，其中所述芐基基團的苯基環任選帶有一個、兩個或三個烷氧基取代基，例如甲氧基取代基。
R3和R4優選都是甲基，然而，他們可以有不同的定義，例如R3可以是乙基和R4可以是甲基。
優選R5是H，甲基或甲氧基甲基，優選H或甲基另外一組有價值的化合物是這些化合物，其中Ar是苯并呋喃-5-基，苯并噻吩-5-基，苯并呋喃-6-基或苯并噻吩-6-基，R1、R3和R4是甲基，R2是H，R5是H或甲基和n是0。
構成本發明的化合物在下面的表1-72中舉例說明。
表1表1中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是3-苯氧基苯基，n是0，R1是甲基，R2是H，和R3，R4和R5具有下表中給出的定義值。
表1中化合物編號4(2-(3-苯氧基苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的1H NMR表征在第39頁給出。
表2
表2中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是茚滿-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表2中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
說明書38-39頁，實施例2中描述了表2中的化合物編號4(2-(茚滿基-5-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制備。表2中的化合物編號4的1H NMR數據在第39頁給出。
表3表3中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是1，3-苯并二氧雜環戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表3中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表3中化合物編號4(2-(3，4-亞甲二氧基苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的1H NMR表征在第39頁給出。
表4表4中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-氧代-1，3-苯并二氧雜環戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表4中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表5表5中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-硫代-1，3-苯并二氧雜環戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表5中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表6表6中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是1，3-苯并氧硫雜環戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表6中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表7表7中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-氧代-1，3-苯并氧硫雜環戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表7中有90個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表7中化合物編號4(5-(2-氧代-1，3-苯并氧硫雜環戊烯基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的1H NMR表征在第39/40頁給出。
表8表8中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是1，3-苯并二硫雜環戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表8中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表9表9中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是茚-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表9中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表10表10中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并呋喃-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表10中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表11表11中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-苯基-苯并呋喃-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表11中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表12表12中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是3-甲基-苯并呋喃-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表12中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表13表13中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并噻吩-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表13中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表14表14中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是9H-芴-3-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表14中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表15表15中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是9-氧代-9H-芴-3-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表15中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表16表16中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表16中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
實施例1，第35-37頁描述了表16的化合物編號4(2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制備。
表16的化合物編號4的熔點和1H NMR數據在第37頁中給出。表16的化合物編號1、5和7的1H NMR表征在第38頁中給出。
表17表17中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是7-甲基-二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表17中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表18表18中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是8-氯-二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表18中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
第37頁實施例1描述了表18的化合物編號4(2-(8-氯-二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制備。第3 7頁給出了1H NMR數據。
表19表19中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是9-氯-二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表19中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表20表20中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是二苯并噻吩-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表20中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
第37頁實施例1描述了表20的化合物編號4(2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制備。第38頁給出了1H NMR數據。
表21表21中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是5，6，7，8-四氫萘-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表21中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表22表22中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是式(B1)的3-苯基-喹啉-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表22中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
第40-41頁實施例3描述了表22的化合物編號4(2-(3-苯基喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制備。第41頁給出了1H NMR數據。
表23表23中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是式(B1)的3-芐基-喹啉-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，R3，以及R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表23中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表24表24中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是式(B1)的7-芐氧基-萘-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表24中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
第42頁實施例4描述了表24的化合物編號4(2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制備。第42頁給出了1H NMR數據。
表24A表73中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并呋喃-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表73中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表24B表74中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并噻吩-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中給出的定義值。這樣，表73中有15個化合物，化合物1的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定義值與表1中的化合物2相同，依此類推。
表25-50表25-50精確對應于表1-24B(也就是說，表25精確對應于表1，表26精確對應于表2，依此類推)，唯一區別在于在表25-50中n是1，而不是0。
表34
表34精確對應于表10，唯一的區別在于在表34中n是1，而不是0。
表51-76表49-72精確對應于表1-24(也就是說，表49精確對應于表1，表50精確對應于表2，依此類推)，唯一區別在于在表49-72中n是2，而不是0。
表60表60精確對應于表10，唯一區別在于在表60中n是2，而不是0。
通式(1)的化合物可如下面的方案1-5所述制備，其中Ar，R1，R2，R3，R4，R5和n具有上文給出的含義，R6是H或C1-4烷基，如上所述，Ra是H或C1-3烷基，Rb是H或C1-3烷基，條件是當Ra和Rb都是烷基時，其碳原子總數不超過3，Rc是C1-6烷基，C1-3烷氧基(C1-3)烷基，任選取代的芳基，任選取代的芳基(C1-4)烷基，任選取代的雜芳基或任選取代的雜芳基(C1-4)烷基，DMF是N，N-二甲基甲酰胺，NBS是N-溴琥珀酰亞胺，NCS是N-氯琥珀酰亞胺和MCPBA是間-氯過苯甲酸。其他縮寫在文中定義。
n是0的式(1)化合物可如方案1所示制備。式(2)的酯，其中R6是C1-4烷基，可通過與鹵化劑如N-溴琥珀酰亞胺，在適宜的溶劑如四氯化碳或乙腈中，在自由基引發劑如AIBN(偶氮-異丁腈)和光源的存在下，在室溫至溶劑的回流溫度下反應而被鹵化產生式(3)的鹵代酯，
其中Hal是鹵原子如溴、氯和碘。然后式(3)的化合物在堿如氫化鈉的存在下，在適宜的溶劑如DMF中，與通式R1SH的鏈烷硫醇反應產生通式(6)的化合物，或者在適宜的溶劑如DMF中，與鏈烷硫醇鹽R1S-M+，其中M是金屬如鈉或鋰，反應產生通式(6)的化合物。
方案1 作為選擇，通式(4)的酯可在適宜的溶劑如四氯化碳或乙腈中，在0℃至溶劑的回流溫度下，與鹵化試劑如N-氯琥珀酰亞胺或N-溴琥珀酰亞胺或磺酰氯反應被鹵化產生式(5)的鹵代酯。式(5)的鹵代酯與羥基(雜)芳基ArOH，其中Ar如上文定義，在堿如叔丁醇鉀、碳酸鉀或氫化鈉的存在下，在適宜的溶劑如叔丁醇，1，4-二氧六環或DMF中，在室溫至溶劑的回流溫度下，反應產生式(6)化合物。式(6)化合物通過與堿金屬氫氧化物M+OH-在適宜的溶劑如含水甲醇、乙醇或THF(四氫呋喃)中在室溫至溶劑的回流溫度下反應，從而被水解產生式(7)的酸。使用適宜的活化劑如HOBT(1-羥基苯并三唑)和EDC(1-乙基-3-N，N-二甲基氨基丙基碳化二亞胺鹽酸鹽)，在0℃至室溫下，式(7)的酸與式(8)的胺縮合，產生通式(1)的化合物，其中n是0。
如方案2所示，n是1或2的通式(1)的化合物，是通過氧化成亞砜(n是1)或砜(n是2)氧化態而制備的。例如，通式(6)的酯可用氧化劑如高碘酸鈉在適宜的溶劑如乙醇中在0℃至室溫下將其氧化成式(9)的亞砜。式(10)的砜可通過直接由式(6)化合物與兩當量或更多當量的氧化劑如間氯過苯甲酸(MCPBA)在適宜的溶劑如二氯甲烷中在0℃至溶劑的回流溫度下反應制得，或者由式(9)的亞砜與一當量或更多當量的間氯過苯甲酸反應制得。式(6)的硫化物、式(9)的亞砜或式(10)的砜可通過與堿金屬氫氧化物在適宜的溶劑如乙醇中在0℃至溶劑的回流溫度下反應，接著進行酸化，從而被水解成相應的酸(7)、(11)或(12)。可使用適宜的活化劑如HOBT和EDC，在0℃至室溫下，使式(7)、(11)或(12)的酸與式(8)的胺縮合，產生通式(1)的化合物，其中n是0、1或2。
同樣地，n是1的式(11)和式(1)的亞砜，可如上所述使用氧化劑如偏高碘酸鈉或間-氯過苯甲酸分別由其中n是0的式(7)和式(1)的硫化物制備。n是2的式(12)和式(1)的砜，可如上所述由n是0的式(7)和式(1)的硫化物通過使用至少兩當量的氧化劑如間-氯過苯甲酸制得，或由n是1的式(11)和式(1)的亞砜，通過使用一或更多當量的氧化劑如間-氯過苯甲酸制得。
式(1)的化合物還可如方案3所示制備，其中n＝0。使用適宜的活化劑如HOBT和EDC，在0℃至室溫下，使式(13)的酸與式(8)的胺縮合，產生式(14)的化合物。使用鹵化劑如N-溴琥珀酰亞胺或N-氯琥珀酰亞胺在適宜的溶劑如四氯化碳或乙腈中，在0℃至室溫下，式(14)化合物可以被鹵化成式(16)的化合物。式(16)的酰胺還可由式(15)的酰鹵通過與式(8)的胺，在堿如三乙基胺的存在下在適宜的溶劑如二氯甲烷中在0℃至室溫下，反應制得。
方案3 式(16)的鹵代硫化物可與羥基(雜)芳基ArOH，在堿如碳酸鉀或氫化鈉的存在下，在適宜的溶劑如DMF中，在0℃至80℃下，反應產生n是0的式(1)化合物。
羥基(雜)芳基ArOH是市場上可買到的或者可由標準文獻方法(見，例如，Synthesis，1999，7，1181-1187，制備苯并呋喃-5-醇，用于制備表10中的化合物；Synthetic Communications 1991，21(7)，959-64，制備苯并[b]噻吩-5-醇，用于制備表13中的化合物；Journal of Medicinal Chemistry 2004，47(20)，4829-4837，制備苯并呋喃-6-醇，用于制備表24A中的化合物；Journal of theChemical Society，Perkin Transactions 1Organic andBio-Organic Chemistry(1972-1999)(1982)，(3)，815-21，制備苯并[b]噻吩-6-醇，用于制備表24B中的化合物)制備得到。
如方案4中所示，通式(18)的甲硅烷基-保護的氨基炔可以通過使通式(17)的胺與1，2-雙-(氯二甲基甲硅烷基)乙烷在合適的堿，如叔有機堿，例如三乙胺的存在下反應來獲得。通式(20)的胺是其中R2是H的通式(8)胺的實例，可以通過通式(18)的甲硅烷基-保護的氨基炔的烷基化制備，使用合適的堿，例如正丁基鋰，然后與合適的烷基化劑R5LG，例如烷基碘，如碘甲烷反應形成通式(19)的烷基化化合物。該甲硅烷基保護基用例如酸水溶液可以從通式(19)化合物中除去，從而形成通式(20)的氨基炔。
方案4 在類似的過程中，通式(18)的甲硅烷基-保護的氨基炔可以使用合適的堿，例如正丁基鋰，與羰基衍生物RaCORb，例如醛反應，生成含有羥烷基部分的氨基炔(21)。通式(21)的化合物可以首先用堿，例如氫化鈉或二(三甲基甲硅烷基)胺化鉀處理，然后用化合物RcLG，其中LG代表離去基團，如鹵素，或磺酸酯如OSO2Me，或OSO2-4-甲苯，例如乙基碘處理，得到通式(23)化合物。除去該甲硅烷基保護基之后，得到通式(24)化合物。或者，可以首先除去該甲硅烷基保護基，得到通式(22)化合物。通式(22)的氨基炔可以通過與甲硅烷基化試劑，例如叔丁基二甲基甲硅烷基氯反應進一步衍生化，得到通式(25)的氧上甲硅烷基化的衍生物。
方案5 如方案5中所示，通式(26)的甲硅烷基-保護的氨基炔可以通過使通式(18)的甲硅烷基-保護的胺與帶有合適離去基團的氯代烷烴，溴化物或碘化物，在合適的堿，例如鈉或鋰的氨基化物堿，例如二(三甲基甲硅烷基)氨基化鈉或氨基化鈉的存在性反應來制備。通式(28)的胺是其中R2是H的通式(8)胺的實例，可以通過用氰化物置換氯離子，然后用例如酸水溶液除去甲硅烷基保護基來制備，形成通式(28)的氰基化合物。
在類似的過程中，通式(29)的酰胺可以與，例如氰化鉀反應，得到通式(30)的氰基酰胺基炔。
如方案6所示，其中R5是H的通式(1)化合物可以在Sonogashira條件下與例如任選取代的芳基或雜芳基氯、溴、碘或三氟甲磺酸酯反應，形成通式(1)的取代的芳基或雜芳基化合物，其中R5是任選取代的芳基或雜芳基基團。合適的鈀催化劑是四(三苯基膦)鈀(0)。
方案6
通式(17)的胺或者是市售品或者可以通過標準的文獻方法(參加，例如EP-A-0834498)制備得到。
式(1)化合物是有效的殺真菌劑，可用于防治一種或多種下列病原稻和小麥上的稻瘟梨孢霉Pyricularia oryzae(Magnaporthe grisea)和其他宿主上的其他柄銹菌屬；小麥上的隱匿柄銹菌Pucciniatriticina(或recondita)，條形柄銹菌和其他銹菌，大麥上的大麥柄銹菌，條形柄銹菌和其他銹菌，和其他宿主(例如草皮，黑麥，咖啡，梨，蘋果，花生，糖用甜菜，蔬菜和觀賞植物)上的銹菌；葫蘆科植物(例如瓜)上的二孢白粉菌；大麥，小麥，黑麥和草皮上的Blumeria(或白粉菌)禾白粉菌(白粉菌)和各種宿主上的其他白粉菌，如蛇麻草上的斑點單絲殼(Sphaerotheca macularis)，葫蘆科植物(例如黃瓜上的蒼白單絲殼菌(Sphaerotheca fusca)(Sphaerotheca fuliginea)，西紅柿/茄子和青椒上的韃靼內絲白粉菌(Leveillula taurica)，蘋果上的白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)的和葡萄藤上的鉤絲殼(Uncinula necator)，谷物(例如小麥，大麥，黑麥)，草皮和其他宿主上的旋孢腔菌屬(Cochliobolus spp.)，長蠕孢屬(Helminthosporium spp.)，核腔菌屬(Drechsleraspp.)(Pyrenophora spp.)，喙孢屬(Rhynchosporium spp.)，禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(小麥殼針孢(Septoriatritici))和谷類葉枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)(穎枯殼多孢(Stagonospora nodorum)或穎枯殼針孢(Septoria nodorum))，小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)和禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis)；花生上的花生尾孢(Cercosporaarachidicola)和晚斑病(Cercosporidium personatum)和其他宿主，例如糖用甜菜，香蕉，大豆和稻上的其他尾孢屬；西紅柿，草莓，蔬菜，葡萄藤和其他宿主上的灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉)和其他宿主上的其他葡萄孢屬；蔬菜(例如胡蘿卜)，油菜，蘋果，西紅柿，馬鈴薯，谷物(例如小麥)和其他宿主上的鏈格孢屬；蘋果，梨，核果，木本堅果和其他宿主上的黑星菌屬(包括蘋果黑星菌(scab))；多種宿主包括谷物(例如小麥)和西紅柿上的枝孢屬(Cladosporiumspp.)；核果，木本堅果和其他宿主上的鏈核盤菌屬(Monilinia spp.)；西紅柿、草皮、小麥、葫蘆科植物和其他宿主上的亞隔孢殼屬(Didymella spp)；油菜，草皮，稻，馬鈴薯，小麥和其他宿主上的莖點霉屬(Phoma spp.)；小麥，木材和其他宿主上的曲霉屬(Aspergillusspp.)和短梗霉屬(Aureobasidium spp.)；豆類，小麥，大麥和其他宿主上的殼二孢屬(Ascochyta spp.)；蘋果，梨，洋蔥和其他宿主上的匐柄霉屬(Stemphylium spp.(Pleospora spp.))；蘋果和梨上的夏季病害(例如苦腐病(圍小叢殼)(Glomerella cingulata)，褐腐病或大豆灰斑病(Botryosphaeria obtusa)，果斑病(Mycosphaerella pomi)，膠銹菌癭銹菌(檜潔白膠銹菌(Gymnosporangiumjuniperi-virginianae))，葉煤病(仁果粘殼孢(Gloeodespomigena))，斑點病(Schizothyrium pomi)和白腐病(葡萄座腔菌(Botryosphaeria dothidea)))；葡萄藤上的葡萄生單軸霉；其他霜霉病，如萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)，大豆，煙草，洋蔥和其他宿主上的霜霉屬，蛇麻草上的律草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)和葫蘆科植物上的古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；草皮和其他宿主上的腐霉屬(包括終極腐霉(Pythiumultimum))；馬鈴薯和西紅柿上的蔓延疫霉(Phytophthora infestans)和蔬菜，草莓，鱷梨，胡椒，觀賞植物，煙草，可可和其他宿主上的其他疫霉屬；稻和草皮上的瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris)和各種宿主如小麥和大麥，花生，蔬菜，棉花和草皮上的其他絲核菌屬；草皮，花生，馬鈴薯，油菜和其他宿主上的核盤菌屬(Sclerotiniaspp.)；草皮，花生和其他宿主上的小核菌屬(Sclerotium spp.)；稻上的藤倉赤霉(Gibberella fujikuroi)；包括草皮，咖啡和蔬菜的眾多宿主上的刺盤孢屬(Colletotrichum spp.)；草皮上的黑麥草赤絲病(Laetisaria fuciformis)；香蕉，花生，柑橘，山核桃，木瓜和其他宿主上的球腔菌屬(Mycosphaerella spp.)；柑橘，大豆，甜瓜，梨，羽扇豆和其他宿主上的間座殼屬(Diaporthe spp.)；柑橘，葡萄藤，橄欖，山核桃，玫瑰和其他宿主上的痂囊腔菌屬(Elsinoe spp.)；包括蛇麻草，馬鈴薯和西紅柿的眾多宿主上的輪枝孢屬(Verticilliumspp.)；油菜和其他宿主上的埋核盤菌屬(Pyrenopeziza spp.)；引起維管斑紋梢枯病的可可上的Oncobasidium theobromae；在各種宿主但特別是小麥，大麥，草皮和玉米上的鐮孢屬(Fusarium spp.)，核瑚菌屬(Typhula spp.)，鐮刀霉補丁(Microdochium nivale)，黑粉菌屬(Ustilago spp.)，條黑粉菌屬(Urocystis spp.)，腥黑粉菌屬(Tilletia spp.)和麥角菌(Claviceps purpurea)；糖用甜菜，大麥和其他宿主上的柱隔孢屬(Ramularia spp.)；特別是水果的收獲后病害(例如柑橘上的指狀青霉(Penicillium digitatum)，意大利青霉(Penicillium italicum)和綠色木霉(Trichoderma viride)，香蕉上的香蕉刺盤孢(Colletotrichum musae)和香蕉盤長孢(Gloeosporiummusarum)和葡萄上的灰色葡萄孢(Botrytis cinerea))；葡萄樹上的其他病菌，特別是Eutypa lata，葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)，火木層孔菌(Phellinus igniarus)，葡萄生擬莖點霉(Phomopsisviticola)，微管束假盤菌(Pseudopeziza tracheiphila)和毛韌革菌(Sterum hirsutum)；樹木上的其他病菌(例如Lophodermiumseditiosum)或木材上的其他病原體，特別是Cephaloascus fragrans，長喙殼屬(Ceratocystis spp.)，Ophiostoma piceae，青霉屬，擬康氏木霉(Trichoderma pseudokoningii)，綠色木霉(Trichodermaviride)，哈茨木霉(Trichoderma harzianum)，黑曲霉(Aspergillusniger)，Leptographium lindbergi和出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)；和病毒病害的真菌媒介物(例如作為大麥黃化葉病毒(BYMV)的媒介物的谷物上禾本科多粘霉和作為鼻病毒的媒介物的糖用甜菜上的甜菜多黏菌(Polymyxa betae)。
式(1)化合物對卵菌綱病源微生物，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)，單軸霉(Plasmopara)屬的種，例如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)和腐霉(Pythium)屬的種，例如終極腐霉(Pythium ultimum)顯示出特別良好的活性。
式(1)化合物可在植物組織內向頂、向基或局部移動，從而有效對抗一種或多種真菌。此外，式(1)化合物可能是易揮發的，足以在蒸汽狀態下有效對抗一種或多種植物上的真菌。
因此本發明提供一種對抗或防治植物致病性真菌的方法，包括向植物、植物的種子、植物或種子所在地或土壤或任何其他植物生長介質例如營養液施用殺真菌有效量的式(1)化合物或含有式(1)化合物的組合物。
本文所用的術語“植物”包括籽苗、灌木和喬木。此外，本發明的殺真菌方法包括保護性、治療性、內吸性、鏟除性和抗孢子形成處理。
式(1)化合物優選以組合物的形式用于農業、園藝和草坪草。
為了將式(1)化合物用于植物、植物的種子、植物或種子所在地或土壤或任何其他生長介質，通常將式(1)化合物配制成組合物，其中除式(1)化合物外還包括適宜的惰性稀釋劑或載體和任選的表面活性劑(SFA)。SFA是化學制品，能通過降低界面張力改變界面(例如液/固，液/氣或液/液界面)的性能，從而導致其他性能的改變(例如分散性，乳化性和潤濕性)。優選所有的組合物(固體和液體制劑)含有以重量計的0.0001-95％，更優選1-85％，例如5-60％的式(1)化合物。組合物通常用于防治真菌，因此以0.1g-10kg/ha，優選1g-6kg/ha，更優選1g-1kg/ha的用量施用式(1)化合物。
當用于拌種時，式(1)化合物以每千克種子0.0001-10g(例如0.001或0.05g)，優選0.005-10g，更優選0.005-4g的用量施用。
另一方面，本發明提供了一種殺真菌組合物，含有殺真菌有效量的式(1)化合物和適用的載體或稀釋劑。
另一方面，本發明提供了一種對抗和防治所在地的真菌的方法，包括用殺真菌有效量的含有式(1)化合物的組合物處理真菌或真菌所在地。
組合物可選擇多種劑型，包括粉劑(DP)，可溶性粉劑(SP)，水溶性顆粒劑(SG)，水分散性顆粒劑(WG)，可濕性粉劑(WP)，顆粒劑(GR)(緩釋或快釋)，可溶液劑(SL)，油劑(OL)，超低容量液劑(UL)，乳油(EC)，可分散液劑(DC)，乳劑(水包油(EW)和油包水(EO))，微乳劑(ME)，懸浮劑(SC)，氣霧劑，霧劑/煙劑，微囊懸浮劑(CS)和種子處理制劑。在任何情況下選擇的劑型將取決于預期的特定目的和式(1)化合物的物理、化學和生物性能。
粉劑(DP)的制備可通過將式(1)化合物與一種或多種固體稀釋劑(例如天然粘土，高嶺土，葉蠟石，膨潤土，氧化鋁，蒙脫土，硅藻土，白堊，硅藻土，磷酸鈣，碳酸鈣和碳酸鎂，硫磺，石灰，面粉，滑石和其他有機和無機固體載體)并將混合物機械研磨成細粉。
可溶性粉劑SP)的制備可通過將式(1)化合物與一種或多種水溶性無機鹽(如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂)或一種或多種水溶性有機固體(如多糖)和任選的一種或多種潤濕劑，一種或多種分散劑或所述試劑的混合物混合以改善水分散性/溶解性。然后將混合物研磨成細粉。同樣的混合物還可粒化形成水溶性顆粒劑(SG)。
可濕性粉劑(WP)的制備可通過將式(1)化合物與一種或多種固體稀釋劑或載體，一種或多種潤濕劑，和優選的一種或多種分散劑，和任選的一種或多種懸浮劑混合以促進在液體中的分散。然后將混合物研磨成細粉。同樣的組合物還可粒化形成水分散性顆粒劑(WG)。
顆粒劑(GR)可通過將式(1)化合物和一種或多種粉化的固體稀釋劑或載體的混合物粒化形成，或由預先形成的空白顆粒通過將式(1)化合物(或其在適宜的試劑中的溶液)吸收于多孔的顆粒材料(如浮石、硅鎂土，漂白土，硅藻土，硅藻土或玉米芯粉)中或通過將式(1)化合物(或其在適宜的試劑中的溶液)吸附于硬核材料(如沙子，硅酸鹽，無機碳酸鹽，硫酸鹽或磷酸鹽)上并且必要時干燥形成。常用于輔助吸收或吸附的試劑包括溶劑(如脂族和芳族石油溶劑，醇類，醚類，酮類和酯類)和粘著劑(如聚乙烯乙酸酯，聚乙烯醇，糊精，糖和植物油)。顆粒劑中還可包括一種或多種添加劑(例如乳化劑，潤濕劑或分散劑)。
可分散液劑(DC)可通過將式(1)化合物溶解于水或有機溶劑如酮、醇或乙二醇醚中制備。這些溶液可含有表面活性劑(例如用于改善水稀釋度或防止在噴霧槽中結晶)。
乳油(EC)或水包油乳劑(EW)可通過將式(1)化合物溶解于有機溶劑(任選含有一種或多種稀釋劑、一種或多種乳化劑或所述試劑的混合物)中制備。適用于乳油的有機溶劑包括芳族烴(如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100，SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注冊商標)，酮類(如環己酮或甲基環己酮)，醇類(如苯甲醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烴。EC產品可在添加水時自發乳化，產生具有充分穩定性的乳液，能通過合適的裝置噴霧施用。EW的制備包括獲得式(1)化合物的液體(如果其在室溫下不是液體，則其可能在合理的溫度通常低于70℃下熔化)或溶液(將其溶解于適宜的溶劑中)，然后在高剪切力下將所得液體或溶液在含有一種或多種SFAs的水中乳化，產生乳液。適用于Ews的溶劑包括植物油，氯代烴(如氯苯)，芳族溶劑(如烷基苯或烷基萘)和在水中有低溶解度的其他適宜的有機溶劑。
微乳劑(ME)的制備可通過將水與一種或多種溶劑和一種或多種SFA的混合物混合，自發產生熱力學穩定的各向同性液體制劑。式(1)化合物最初存在于水或溶劑/SFA混合物中。適用于ME的溶劑包括在上下文中描述的用于EC或EW的那些溶劑。ME可以是水包油或油包水系統(哪種系統存在通過導電率測量確定)并且適用于在同一制劑中混合水溶性和油溶性農藥。ME適合在水中稀釋，保持微乳劑或形成常規的水包油乳液。
懸浮劑(SC)可含有式(1)化合物的細分散的不溶固體顆粒的含水或無水懸浮液。SC可通過在適宜的介質中球磨或珠磨式(1)固體化合物，任選使用一種或多種分散劑，產生化合物的細顆粒懸浮液。組合物中可包含一種或多種潤濕劑，并且可含有懸浮劑以降低顆粒沉降速度。作為選擇，式(1)化合物可干磨并添加到含有上文所述試劑的水中，產生希望的最終產品。
氣霧劑含有式(1)化合物和適宜的拋射劑(例如正丁烷)。式(1)化合物還可被溶劑或分散于適宜的介質(例如水或水溶性液體如正丙醇)中，得到用于不加壓的手動噴霧器的組合物。
式(1)化合物可在干燥狀態下與煙火混合物混合，形成適用于在密閉空間內產生含有所述化合物的煙的組合物。
微囊懸浮劑(CS)可以與制備EW制劑相似的方式制備，但有另外的聚合期，從而獲得油滴的水分散體，其中每個油滴被聚合物殼包囊，并且含有式(1)化合物和任選的載體或稀釋劑。聚合物殼可通過界面縮聚反應或凝聚步驟產生。組合物可提供式(1)化合物的緩釋并且可用于種子處理。式(1)化合物還可在生物可降解的聚合基質中配制以提供化合物的緩慢控釋。
組合物可包含一種或多種添加劑以改善組合物的生物性能(例如通過改善潤濕、保留或在表面的分布；對處理后表面上的雨水的抗力；或式(1)化合物的吸收或流動)。所述添加劑包括表面活性劑，油基噴霧添加劑，例如某些礦物油或天然植物油(如豆油和菜籽油)，和這些試劑與其他生物增強助劑(幫助或改變式(1)化合物作用的成分)的混合物。
式(1)化合物還可加工用作種子處理劑，例如粉劑組合物，包括種子處理干粉劑(DS)，種子處理可溶粉劑(SS)或種子處理可分散粉劑(WS)，或液體組合物，包括懸浮劑(FS)，液劑(LS)或微囊懸浮劑(CS)。DS、SS、WS、FS和LS組合物的制備分別與上文所述的DP、SP、WP、SC和DC組合物的制備非常相似。種子好處理用組合物可包含用于將組合物粘附于種子的助劑(例如礦物油或防成膜劑(film-formingbarrier))。
潤濕劑、分散劑和乳化劑可以是陽離子、陰離子、兩性或非離子型表面活性劑。
適宜的陽離子型表面活性劑包括季銨化合物(例如十六烷基三甲基溴化銨)，咪唑啉和胺鹽。
適宜的陰離子表面活性劑包括脂肪酸的堿金屬鹽，硫酸的脂族單酯的鹽(例如月桂基硫酸鈉)，磺化芳族化合物的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，丁基萘磺酸鹽，和二異丙基-和三異丙基-萘磺酸鈉的混合物)，醚硫酸鹽，醇醚硫酸鹽(例如月桂醚-3-硫酸鈉)，醚羧酸鹽(例如月桂醚-3-羧酸鈉)，磷酸鹽酯(一種或多種脂肪醇和磷酸的反應產物(主要是單酯)或和五氧化二磷的反應產物(主要是二酯)，例如月桂醇和四磷酸的反應產物；此外還有那些被乙氧基化的產物)，磺基琥珀酰胺酸酯，鏈烷烴或烯烴磺酸鹽，牛磺酸鹽和木質素磺酸鹽。
適宜的兩性表面活性劑包括甜菜堿，丙酸鹽和甘氨酸酯。
適宜的非離子表面活性劑包括烯化氧如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或器混合物，與脂肪醇(如油醇或鯨蠟醇)或與烷基酚(如辛基酚，壬基酚或辛基甲酚)的縮合產物；衍生自長鏈脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯與環氧乙烷的縮合產物；嵌段聚合物(包括環氧乙烷和環氧丙烷)；鏈烷醇酰胺；單一的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。
適宜的懸浮劑包括親水膠體(如多糖，聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹性粘土(如膨潤土或硅鎂土)。
式(1)化合物可通過任何已知的施用殺真菌化合物的方法來施用。例如，可直接將配制或未配制的式(1)化合物施用到植物的任何部分，包括葉片、莖、枝或根，種植前的種子，或植物正在生長或將要種植的其他介質(如環繞根部的土壤，一般的土壤，稻田水或溶液培養系統)，或可將其噴霧、噴粉、通過浸漬施用、作為膏或糊制劑施用、作為蒸汽施用或通過將組合物(如顆粒組合物或水溶性包包裹的組合物)分布或摻入土壤或含水環境中施用。
式(1)化合物還可注射到植物中或使用電動噴霧技術或其他低容量方法噴霧到植物上，或通過土地灌溉系統或架空(aerial)灌溉系統施用。
作為含水制劑使用的組合物(水溶液或分散體)通常提供的是含有高比例活性成分的濃縮物形式，該濃縮物在使用前加入水中。這些濃縮物，包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS，通常需要能經得起長期儲藏并且在儲藏后能加入水中形成含水制劑，并且含水制劑要在足夠長的時間內保持均勻，以便能通過常規噴霧設備施用。根據預期使用的目的，所述含水制劑可含有變量的式(1)化合物(例如0.0001-10wt％)。
式(1)化合物可與肥料(例如含氮、鉀或磷的肥料)混合使用。適宜的制劑類型包括肥料顆粒劑。混合物適宜含有至多25wt％的式(1)化合物。
因此，本發明還提供一種肥料組合物，含有肥料和式(1)化合物。
本發明的組合物可含有其他具有生物活性的化合物，例如微量營養素或具有相似或互補殺真菌活性的化合物，或具有植物生長調節、除草、殺蟲、殺線蟲或殺螨活性的化合物。
通過包含另一種殺真菌劑，所得組合物可比單獨的式(1)化合物具有更廣譜的活性或更高水平的內在活性。此外，其他殺真菌劑可能對式(1)化合物的殺真菌活性具有增效作用。
式(1)化合物可以是組合物的唯一的活性成分或者適當時可與一種或多種另外的活性成分混合，所述另外的活性成分如殺蟲劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長調節劑。另外的活性成分可以提供具有更廣譜活性或在所在地更持久的組合物；協同增強或互補式(1)化合物的活性(例如通過提高作用速度或克服抗性)。具體的另外活性成分取決于組合物的預期效用。
可包含在本發明的組合物中的殺真菌化合物的實例是AC382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺)，活化酯，棉鈴威，aldimorph，敵菌靈，氧環唑，唑啶草酮，嘧菌酯，苯霜靈，苯菌靈，苯噻菌胺，雙苯三唑醇(biloxazol)，聯苯三唑醇，殺稻瘟菌素，煙酰胺(nicobifen的新名稱)，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，carbendazim chlorhydrate，萎銹靈，環丙酰菌胺，香芹酮，CGA 41396，CGA 41397，滅螨猛，chlorbenz-thiazone，百菌清，chlorozolinate，clozylacon，含銅化合物如王銅，羥喹唑啉銅，硫酸銅，樹脂酸銅，和波爾多液，cyamidazosulfamid，氰霜唑(IKF-916)，環氟菌胺，霜脲氰，環丙唑醇，嘧菌環胺，咪菌威，二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物，苯氟磺胺，爽朗；雙氯氰菌胺，噠菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲環唑，野燕枯，氟嘧菌胺，O，O-二-異丙基-S-苯甲基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，二甲嘧酚，烯酰嗎啉，醚菌胺，烯唑醇，二硝酯，二氰蒽醌，十二烷基二甲基氯化銨，十二環嗎啉，多果定，doguadine，敵瘟磷，氟環唑，噻唑菌胺，乙嘧酚，(Z)-N-苯甲基-N([甲基(甲基-硫代亞乙基氨基氧羰基)-氨基]硫)-β-丙氨酸乙酯，土菌靈，唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰胺，環酰菌胺，氰菌胺(AC 382042)，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，薯瘟錫，毒菌錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，氟嗎啉，fluoroimide，氟嘧菌酯，氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，藻菌磷，麥穗寧，呋霜靈，呋吡菌胺，雙胍鹽，己唑醇，土菌消，霉靈(hymexazole)，抑霉唑，亞胺唑，雙胍辛胺，雙胍辛胺乙酸鹽，種菌唑，異稻瘟凈，異菌脲，異丙菌胺，異丙基丁基氨基甲酸酯(isopropanyl butyl carbamate)，稻瘟靈，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森錳鋅，代森錳，mefenoxam，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，精甲霜靈，葉菌唑，代森聯，代森聯-鋅，苯氧菌胺，metrafenone，MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺)，腈菌唑，NTN0301，甲基砷酸鐵銨，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，間硝酞異丙酯，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，有機汞化合物，肟醚菌胺，霜靈，環氧嘧磺隆，喹菌酮，咪唑，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，氧化吩嗪，磷酸，四氯苯酞，啶氧菌酯，多氧霉素，代森聯，噻菌靈，咪鮮胺，腐霉利，霜霉威，霜霉威鹽酸鹽，丙環唑，丙森鋅，丙酸，proquinazid，丙硫菌唑，唑菌胺酯，定菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，硝吡咯菌素，季銨化合物，quinomethionate，喹氧靈，五氯硝基苯，硅噻菌胺(MON 65500)，S-抑霉唑，硅氟唑，sipconazole，五氯苯酚鈉，螺環菌胺，鏈霉素，硫磺，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，四氟醚唑，噻菌靈，噻氟菌胺，2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑，甲基硫菌靈，福美雙，tiadinil，timibenconazole，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，葉銹特，咪唑嗪，三環唑，十三嗎啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪胺靈，滅菌唑，有效霉素，威百畝，乙烯菌核利，XRD-563，代森辛，福美鋅，苯酰菌胺和下式化合物 式(1)化合物可與土壤、泥炭或其他生根介質混合以保護植物免于種傳、土傳或葉部真菌病害的侵襲。
一些混合物可含有具有顯著不同的物理、化學或生物性能的活性成分，因此其不能簡單地適用于同一種常規劑型。在這種情況下，可制備其他劑型。例如，當一種活性成分是水不溶的固體，而另一種是水溶性液體時，仍然可以通過將固體活性成分分散成為懸浮液(使用與SC類似的制備方法)，但將液體活性成分分散為乳液(使用與EW相似的制備方法)而將每種活性成分都分散于同一連續水相中。所得組合物是懸乳劑(SE)。
本發明通過下列實施例進行說明，其中使用了下列縮寫ml＝毫升 m.p.＝熔點(未校正)g＝克b.p.＝沸點THF＝氫呋喃 DMSO＝二甲亞砜M+＝分子離子DMF＝N，N-二甲基甲酰胺s＝單峰 HOBT＝1-羥基苯并三唑d＝雙峰 EDC＝1-乙基-3-N，N-二甲基氨基bs＝寬的單峰 丙基碳二亞胺鹽酸鹽
t＝三重峰HOAT＝7-氮雜-1-羥基苯并三唑q＝四重峰NMR＝核磁共振m＝多重峰HPLC＝高效液相色譜ppm＝百萬分數M＝摩爾 TLC＝薄層色譜dec.＝分解 glc＝氣-液色譜實施例1本實施例舉例說明了2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表16的化合物編號4)的制備階段1制備2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯在15℃下，向攪拌著的2-甲硫基乙酸乙酯(40.2g)的四氯化碳(250ml)溶液中分批加入N-溴代琥珀酰亞胺(NBS，54g)，在添加的過程中保持溫度在20℃以下。攪拌混合物5小時，然后分批加入另外的NBS(10g)，反應再攪拌18小時。依次用碳酸鈉水溶液和鹽水洗滌混合物，硫酸鎂干燥，過濾，減壓蒸發溶劑，得到(56g)橙色液體，含有10％的未反應的2-甲硫基乙酸乙酯。產物無需進一步純化，直接用于下一步。通過真空蒸餾，b.p.54-56℃/0.1mmHg獲得2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯的分析樣本。
1H NMR(CDCl3)δppm1.30(3H，s)；2.34(3H，s)；4.26(2H，q)；5.39(1H，s)。
階段2制備2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯在氮氣氛圍下，于室溫向攪拌著的氫化鈉(6.6g，80％礦物油分散體)的無水N，N-二甲基甲酰胺(25ml)分散液中加入2-羥基二苯并呋喃(36.8g)的N，N-二甲基甲酰胺(150ml)溶液，歷時40分鐘。混合物攪拌3.25小時，然后用20分鐘滴加2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯(54.2g，90％purity)的N，N-二甲基甲酰胺(50ml)溶液，期間使反應溫度升至47℃。添加完畢，混合物攪拌21.5小時，傾入水中，并用乙醚萃取(三次)。合并萃取物，用稀氫氧化鈉水溶液(兩次)、水(三次)洗滌，然后用硫酸鎂干燥，減壓蒸發。殘余物通過色譜層析(硅膠；乙醚∶己烷，1∶2-1∶1體積比，得到橙色油狀物，33g，含有所需的產物，其無需進一步純化，直接用于下一步。所述油狀物樣品通過色譜進一步純化，以提供分析樣品。
1H NMR(CDCl3)δppm1.34-1.38(3H，t)；2.26(3H，s)；4.30-4.38(2H，m)；5.64(1H，s)7.16-7.20(1H，dd)；7.32-7.36(1H，dd)；7.44-7.60(4H，m)；7.92-7.94(1H，d)。
類似的方法，將7-氯-2-羥基二苯并呋喃直接與2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反應，得到2-(7-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯。
1H NMR(CDCl3)δppm1.35-1.39(3H，t)；2.26(3H，s)；4.32-4.38(2H，m)；5.64(1H，s)；7.20-7.24(1H，dd)；7.40-7.54(4H，m)；7.87(1H，d)。
類似的方法，將2-羥基二苯并噻吩直接與2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反應，得到2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯。
1H NMR(CDCl3)δppm1.35-1.39(3H，t)；2.26(3H，s)；4.32-4.38(2H，m)；5.72(1H，s)7.20-7.24(1H，dd)；7.44-7.48(3H，m)；7.78-7.80(1H，m)；7.82-7.86(1H，m)；8.08-8.12(1H，m)。
階段3制備2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸室溫下，向攪拌著的2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯(15.8g)的四氫呋喃(250ml)溶液中加入氫氧化鈉(2.5g)的水(25ml)溶液。混合物攪拌2小時，減壓蒸發以除去四氫呋喃。殘余物用水稀釋，用乙醚洗滌(兩次)。水相用濃鹽酸酸化，然后用乙酸乙酯萃取(三次)。合并萃取物，用鹽水洗滌，硫酸鎂干燥，過濾，減壓蒸發，得到黃色固體，用少量二氯甲烷洗滌，過濾，得到2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸，5.90g，為乳白色固體，m.p.130-132℃。
1H NMR(DMSO-d6)δppm2.16(3H，s)；6.02(1H，s)；7.22-7.26(1H，dd)；7.38-7.42(1H，dd)；7.50-7.54(1H，dd)；7.64-7.70；(2H，m)；7.90(1H，m)；8.10-8.14(1H，d)。
在類似的過程中，將2-(7-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(7-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸，為淺黃色樹膠狀物。
在類似的過程中，將2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸。
1H NMR(CDCl3)δppm2.28(3H，s)；5.79(1H，s)；7.11-7.15(1H，dd)；7.44-7.48(3H，m)；7.79-7.81(1H，m)；7.89-7.97(1H，m)；8.10-8.12(1H，m)。
階段4將三乙胺(4.17ml)加入到攪拌著的4-氨基-4-甲基-戊-2-炔鹽酸鹽(1.95g)的DMF(65ml)溶液中，得到白色懸浮液，將該混合物在室溫攪拌10分鐘，然后加入7-氮雜-1-羥基-苯并三唑(HOAT，2.08g)和N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC，2.94g)和2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸/N，N-二甲基甲酰胺(10ml)。室溫攪拌黃色懸浮液2.5小時，然后放置18小時。將混合物傾入水中，用乙醚萃取(三次)，合并萃取物，用碳酸氫鈉水溶液、水(兩次)洗滌，硫酸鎂干燥，過濾，減壓蒸發。殘余固體用己烷洗滌，過濾得到所需產物，4.40g，為乳白色固體，m.p.119-120℃。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70-1.72(6H，2xs)；1.84(3H，s)；2.22(3H，s)；5.54(1H，s) 6.84(1H，s)；7.14-7.18(1H，dd)；7.34-7.38(1H，dd)；7.46-7.50(1H，dd)；7.52-7.60(3H，m)；7.90-7.94(1H，d)。
在類似的過程中，使2-(8-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸與4-氨基-4-甲基-戊-2-炔縮合，得到2-(8-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表18，化合物編號4)，黃色樹膠狀物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70-1.72(6H，2xs)；1.83(3H，s)；2.21(3H，s)；5.52(1H，s)6.82(1H，s)；7.17-7.21(1H，dd)；7.42-7.54(4H，m)；7.89(1H，d)。
在類似的過程中，使2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸與4-氨基-4-甲基-戊-2-炔縮合，得到2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表20，化合物編號4)，黃色樹膠狀物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70-1.72(6H，2xs)；1.83(3H，s)；2.21(3H，s)；5.59(1H，s)；6.82(1H，s)；7.17-7.19(1H，dd)；7.44-7.50(3H，m)；7.78(1H，m)；7.84-7.81(1H，m)；8.10-8.12(1H，m)。
下述化合物通過下述的NMR數據表征。
表16，化合物編號1樹膠狀物，1H NMR(CH3CN)δppm2.56(1H，s)；5.62(1H，s)；7.08(1H，s)；7.20(1H，dd)；7.35(1H，dd)；7.48(1H，dd)；7.56(2H，m)；7.70(1H，s)；7.98(1H，d)。
表16，化合物編號5樹膠狀物，1H NMR(CH3CN)δppm5.60(1H，s)；6.88(1H，s)；7.20(1H，dd)；7.35(1H，dd)；7.48(1H，dd)；7.56(2H，m)；7.70(1H，s)；7.98(1H，d)。
表16，化合物編號7固體，1H NMR(CH3CN)δppm3.25(3H，s)；4.01(2H，s)；5.62(1H，s)；7.06(1H，s)；7.22(1H，dd)；7.36(1H，dd)；7.48(1H，dd)；7.56(2H，m)；7.70(1H，s)；7.99(1H，d)。
實施例2本實施例舉例說明了2-(茚滿基-5-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物編號4，表2)的制備階段1制備2-氯-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺步驟1室溫下，將三乙胺(1.84ml)加入到攪拌著的4-氨基-4-甲基-戊-2-炔鹽酸鹽(1.278g)的DMF(5ml)溶液中，得到白色懸浮液。然后向該胺中加入溶于DMF(5ml)的甲硫基乙酸(1.0g)，然后加入HOBT(1.27g)和最后加入EDC(1.806g)。室溫攪拌該白色懸浮液6小時，放置過夜。加入水，水相用乙醚萃取，合并有機相，依次用水洗滌，硫酸鎂干燥，過濾，減壓蒸發，得到2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，為橙黃色固體(1.9g)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.63(6H，s)；1.82(3H，s)；2.13(3H，s)；3.14(2H，s)；6.95(1H，s)。
步驟2在加熱下，將步驟1產物(0.824g)溶于四氯化碳(15ml)。冷卻該溶液至0℃和緩慢加入N-氯琥珀酰亞胺(NCS，0.653g)，室溫攪拌該混合物2小時。過濾反應混合物，除去琥珀酰亞胺，蒸發所得液體，得到2-(氯)-2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，為澄清的油狀物，(1.4g)，無需進一步純化，直接用于下一步。
1H NMR(CDCl3)δppm1.64(6H，s)；1.82(3H，s)；2.29(3H，s)；5.32(1H，s)；6.57(1H，s)。
階段2向攪拌著的5-茚滿醇(0.9mM)的無水1，4-二氧雜環己烷(3ml)溶液中加入氫化鈉(1.0mM，60％礦物油分散體)，在氮氣氛圍下攪拌混合物30分鐘。加入2-(氯)-2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(0.68mM)的1，4-二氧雜環己烷(2ml)溶液，室溫攪拌該反應18小時，然后減壓蒸發。用水處理殘余物，氯仿萃取。合并萃取物，用水洗滌，硫酸鎂干燥，減壓蒸發和色譜層析(硅膠；己烷∶乙酸乙酯4∶1-1∶1)，得到2-(茚滿基-5-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，為粘稠的油狀物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.68(6H，2xs)；1.82(3H，s)；2.09(2H，m)；2.16(3H，s)；2.88(4H，m)；5.43(1H，s)；6.79(2H，m)；6.89(1H，bs)；7.16(1H，d)。
在類似的過程中，使3，4-亞甲二氧基苯酚與2-(氯)-2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺反應，得到2-(3，4-亞甲二氧基-苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物編號4，表3)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.68(6H，2xs)；1.82(3H，s)；2.16(3H，s)；2.88(4H，m)；5.33(1H，s)；5.96(2H，m)；6.46(1H，d)；6.60(1H，d)；6.73(1H，bs)；6.74(1H，d)。
在類似的過程中，使3-苯氧基苯酚與2-氯-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺反應，得到2-(3-苯氧基苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物編號4，表1)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.66(3H，s)；1.67(3H，s)；1.81(3H，s)；2.15(3H，s)；5.44(1H，s)；6.70(4H，m)；7.04(2H，d)；7.14(1H，t)；7.27(2H，t)；7.36(2H，t)。
在類似的過程中，使5-羥基-1，3-苯并氧硫雜環戊烯-2-酮與2-氯-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺反應，得到5-(2-氧代-1，3-苯并氧硫雜環戊烯基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物編號4，表7)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.69(6H，2xs)；1.83(3H，s)；2.17(3H，s)；5.46(1H，s)；6.65(1H，bs)；6.95(1H，dd)；7.03(1H，d)；7.35(1H，d)。
實施例3本實施例舉例說明了2-(3-苯基喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物編號4，表22)的制備階段1制備2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺步驟1類似于實施例1步驟2的過程，使3-溴-6-羥基喹啉(如LiebigsAnn Chem(1966)，98-106中所述制備)與2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反應，得到2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯，為淺黃色樹膠狀物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.34(3H，t)；2.24(3H，s)；4.30-4.38(2H，m)；5.70(1H，s)；7.14(1H，m)；7.48-7.52(1H，dd)；8.02(1H，d)；8.22(1H，s)；8.80(1H，s)。
步驟2類似于實施例1的階段3過程，將2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸，無色固體，m.p.166-167℃。
1H NMR(CDCl3)δppm2.26(3H，s)；5.76(1H，s)；7.20(1H，m)；7.50-7.54(1H，dd)；8.01(1H，d)；8.28(1H，s)；8.78(1H，s)。
步驟3類似于實施例1的階段4的過程，使2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸與4-氨基-4-甲基戊-2-炔縮合，得到2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，為無色固體，m.p.135-137℃。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70(3H，s)；1.71(3H，s)；1.83(3H，s)；2.22(3H，s)；5.62(1H，s)；6.72(1H，s)；7.18(1H，d)；7.47(1H，dd)；8.05(1H，d)；8.24(1H，d)；8.82(1H，m)。
階段2室溫、氮氣氛圍下，將2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(0.200g)、三-(二亞芐基丙酮)二-鈀(0)(0.007g)、苯基硼酸(0.060g)、三-叔丁基膦四氟硼酸鹽(0.006g)、氟化銫(0.245g)在脫氧的1，4-二氧雜環己烷(10ml)中的混合物攪拌18小時。將混合物慮過硅藻土，然后將所述慮液用水稀釋，乙酸乙酯萃取，分離有機相，用鹽水洗滌，硫酸鎂干燥，減壓蒸發，得到樹膠狀物。該樹膠狀物通過色譜層析(硅膠；己烷∶乙酸乙酯)，得到所需產物，0.028g，為無色樹膠狀物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.69(3H，s)；1.70(3H，s)；1.82(3H，s)；2.22(3H，s)；5.66(1H，s)；6.79(1H，s)；7.33(1H，d)；7.42-7.48(2H，m)；7.53(1H，t)；7.70(2H，d)；8.11(1H，d)；8.23(1H，d)；9.09(1H，d)。
實施例4本實施例舉例說明了2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物編號4，表24)的制備階段1制備2-芐氧基萘-7-酚將攪拌著的、含有無水碳酸鉀(4.08g)和芐基溴(5.13g0的2，7-二羥基萘(4.8g)丙酮(50ml)溶液加熱匯流4小時，冷卻至室溫，然后放置18小時。過濾所述混合物，減壓蒸發慮液，得到淺綠色固體，通過色譜純化(硅膠；己烷/乙酸乙酯95∶5-1∶1體積比)，得到2-芐氧基萘-7-酚，1.63g，乳白色固體，m.p.152-154℃。
階段2制備2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯類似于實施例1階段2的過程，使2-芐氧基萘-7-酚與2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反應，得到2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯，為淺紅色油狀物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.34(3H，t)；2.24(3H，s)；4.34(2H，m)；5.18(1H，s)；5.70(1H，s)；7.10-7.14(3H，m)；7.18(1H，m)；7.35(1H，d)；7.42(2H，t)；7.46(2H，m)；7.70(2H，t)。
階段3制備2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸類似于實施例1階段3的過程，將2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸，為黃色樹膠狀物。
1H NMR(CDCl3)δppm2.28(3H，s)；5.18(2H，s)；5.78(1H，s)；7.10-7.16(3H，m)；7.22(1H，d)；7.35(1H，d)；7.46(2H，t)；7.49(2H，d)；7.74(2H，t)。
類似于實施例1階段4的過程，將2-(2-芐氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸與4-氨基-4-甲基-戊-2-炔鹽酸鹽縮合，得到所需綠色樹膠狀產物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.68(3H，s)；1.70(3H，s)；2.20(3H，s)；5.16(2H，s)；5.60(1H，s)；6.78(1H，bs)；7.06-7.10(1H，dd)；7.13(2H，m)；7.20(1H，d)；7.35(1H，d)；7.42(2H，t)；7.48(2H，d)；7.72(2H，t)。
實施例5此實施例說明了式(1)化合物的殺真菌性能。
化合物在葉碟試驗中用下述方法測試。將測試化合物溶解于DMSO并在水中稀釋至200ppm。在對終極腐霉測試時，將化合物溶解于DMSO并在水中稀釋至20ppm。
Erysiphe graminis f.sp.hordei(大麥白粉菌)將大麥葉段置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
Erysiphe graminis f.sp.tritici(小麥白粉菌)將小麥葉段置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
Puccinia recondita f.sp.tritici(小麥葉銹病)將小麥葉段置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
穎枯殼針孢(小麥穎斑病)將小麥葉段置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
圓核腔菌(大麥網斑病)將大麥葉段置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
Pyricularia oryzae(稻瘟病)將稻葉碟置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
灰色葡萄孢(灰霉)將菜豆葉碟置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
蔓延疫霉(西紅柿上的馬鈴薯晚疫病)將西紅柿葉碟置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
葡萄生單軸霉(葡萄藤的霜霉病)將葡萄葉碟置于24-孔平板的瓊脂上，用測試化合物的溶液噴灑。待完全干燥后，需12-24小時，用真菌的孢子懸浮液接種葉碟。經過適宜的孵育后，接種四天后評價化合物的活性作為預防性真菌活性。
終極腐霉(猝倒病)將由新鮮液體培養制得的真菌的菌絲體碎片混入馬鈴薯葡萄糖肉湯中。將測試化合物的二甲基亞砜溶液用水稀釋至20ppm，然后放入96孔微量滴定平板中，添加含有真菌孢子的營養肉汁。將測試平板在24℃孵育，48小時后確定生長的抑制情況。
下列化合物(先是化合物，后面括號內是表號)在200ppm時對下列真菌感染提供至少60％控制葡萄生單軸霉，化合物4(2)，4(7)，1(10)，4(10)，4(12)，4(13)，1(21)，4(21)，4(24A)，4(24B)。
蔓延疫霉，化合物4(2)，4(7)，1(10)，4(10)，4(12)，4(13)，4(21)，4(24A)，4(24B)。
小麥白粉菌，化合物4(12)，1(16)，4(16)，7(16)。
稻瘟病菌，化合物4(16)；灰色葡萄孢，化合物4(1)，4(3)，4(16)，4(19)，7(19)，8(19)，4(20)，5(16)，4(12)，4(13)。
大麥白粉菌，化合物1(16)，4(16)，7(19)，4(20)，4(21)，5(16)，7(16)；小麥葉銹菌，化合物1(16)；穎枯殼針孢，化合物1(16)，4(16)，4(22)，7(16)；下列化合物(先是化合物，后面括號內是表號)在20ppm時對下列真菌感染提供至少60％控制終極腐霉，化合物4(2)，4(3)，4(7)，7(16)，1(10)，4(10)，4(13)，4(24A)，4(24B)。
權利要求
1.通式(1)化合物 其中Ar是式(A)基團 其中A1是芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳基(C1-6)烷基或雜芳基(C1-6)烷氧基，其中所述芳基或雜芳基部分任選被一個、兩個或三個取代基取代，所述取代基獨立選自鹵素，氰基，羥基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基，以及A2和A3獨立地是H，鹵素，氰基，硝基，C1-6烷基，鹵代(C1-6)烷基，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基，鹵代(C2-6)烯基，C2-6炔基，鹵代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，C2-6烯氧基，鹵代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基，鹵代(C2-6)炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基或芳基(C1-6)烷氧基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳基(C1-6)烷基或雜芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任選被鹵素取代的C1-4烷基，Rp和Rq獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-4烷基，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子，其中任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；或A1和A2形成5-元飽和或不飽和環或6-、7-或8-元飽和環，所述環任選被以下基團取代鹵素，C1-6烷基，C1-6烷氧基，氧代，硫代，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳基(C1-6)烷基或雜芳基(C1-6)烷氧基，其中如果所述環是5-元飽和環，任選地一個或兩個所述碳原子獨立地被O或S原子代替，或如果所述環是5-元不飽和環，任選地一個碳原子被O或S原子代替并且所述不飽和5元環任選與苯或吡啶環稠合，其可任選被鹵素或C1-4烷基取代，或所述環是6-，7-或8-元不飽和環，和A3是H，鹵素，氰基，硝基，C1-6烷基，鹵代(C1-6)烷基，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基，鹵代(C2-6)烯基，C2-6炔基，鹵代(C2-6)-炔基，C1-6烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，C2-6烯氧基，鹵代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基，鹵代(C2-6)炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳基(C1-6)烷基，雜芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任選被鹵素取代的C1-4烷基，Rp和Rq獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-4烷基，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子，其中任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；或Ar是式(B1)或(B2)基團 其中L和M都是CQ，或L是N或N-氧化物和M是CQ，或L是CQ和M是N或N-氧化物；Ka和Kb獨立地是H或F；V是H，鹵素，氰基，硝基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C3-6環烷基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C3-6環烷基(C1-4)烷基，任選被鹵素取代的C2-4烯基，任選被鹵素取代的C2-4炔基，任選被鹵素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷氧基，任選被鹵素取代的C2-4烯氧基，任選被鹵素取代的C2-4炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳基(C1-6)烷基，雜芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任選被鹵素取代的C1-4烷基，Rp和Rq獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-4烷基，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子；其中任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；Q是芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳基(C1-6)烷基或雜芳基(C1-6)烷氧基，其中所述芳基或雜芳基部分任選被一個、兩個或三個取代基取代，所述取代基獨立選自鹵素，氰基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基；R1是C1-4烷基，鹵代(C1-4)烷基或C3-4環烷基；R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或芐氧基甲基，其中所述芐基部分的苯基環任選被一個、兩個或三個C1-4烷氧基取代；R3和R4獨立地是H，C1-6烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，任選被以下基團取代鹵素，C1-4烷氧基，氰基或-S(O)m(C1-4)烷基，其中m是0，1或2和所述C1-4烷基任選被鹵素取代，條件是兩者不同時為H，或R3和R4與它們相連的碳原子一起形成3或4元碳環，所述碳環任選含有一個O、S或N原子和任選被以下基團取代鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或氰基；R5是H，C1-8烷基，C3-6環烷基或C3-6環烷基(C2-4)烷基，其中所述烷基或環烷基任選被以下基團取代鹵素，羥基，C1-6烷氧基，C1-3烷氧基-(C1-3)烷氧基，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，芳基羰基，雜芳基羰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基或單-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，-S(O)r(C1-6)烷基，其中r是0，1或2，或R5是任選取代的芳基，任選取代的芳基(C1-4)烷基，任選取代的芳氧基(C1-4)烷基，任選取代的芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜芳基(C1-4)烷基，任選取代的雜芳氧基(C1-4)烷基或任選取代的雜芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，其中R5定義中所述任選取代的芳基和雜芳基環或部分任選被一個、兩個或三個獨立選自以下的取代基取代鹵素，氰基，硝基，C1-6烷基，鹵代(C1-6)烷基，C3-6環烷基，C3-6環烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基，鹵代(C2-6)-烯基，C2-6炔基，鹵代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，C2-6烯氧基，鹵代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基，鹵代(C2-6)炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，雜芳基，雜芳氧基，雜芳基(C1-6)烷基，雜芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)r(C1-4)烷基、其中r是0，1或2和所述烷基任選被鹵素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任選被鹵素取代，-CONRsRt，-CORs，-CO2Rs，-CRs＝NRt，-NRsRt，-NRsCORt，-NRsCO2Rt，-SO2NRsRt或-NRsSO2Rr，其中Rr是任選被鹵素取代的C1-6烷基，Rs和Rt獨立地是H或任選被鹵素取代的C1-6烷基，或，在-CONRsRt或-SO2NRsRt的情況下，可以一起形成5-或6-元環，所述環含有單個氮原子、單個硫原子、飽和碳原子和任選的單個氧原子；其中任何前述的烷基，環烷基，烯基，炔基，芳基或雜芳基基團或部分任選被取代；和n是0，1或2。
2.R5是H或甲基根據權利要求1的化合物，其中Ar是式(A)基團，和A1是芳氧基或雜芳氧基。
3.根據權利要求1的化合物，其中Ar是式(A)基團和A1是芳氧基。
4.根據權利要求1的化合物，其中Ar是3-苯氧基苯基。
5.根據權利要求1的化合物，其中Ar是任選被鹵素或C1-4烷基取代的二苯并呋喃-2-基。
6.根據權利要求1的化合物，其中Ar是苯并呋喃基或苯并噻吩基。
7.根據權利要求1的化合物，其中Ar是式(B1)或(B2)基團，M是N和L是CQ，L是N和M是CQ，或L和M都是CQ；V是H；Ka和Kb是H；和Q是芳基或芳基(C1-4)烷氧基。
8.根據權利要求1的化合物，其中Ar是3-苯基喹啉-6-基。
9.根據權利要求1的化合物，其中R1是甲基。
10.根據權利要求1的化合物，其中R2是H。
11.根據權利要求1的化合物，其中R3和R4都是甲基。
12.根據權利要求1的化合物，其中R5是H，甲基或甲氧基甲基。
13.根據權利要求12的化合物，其中R5是H或甲基。
14.根據權利要求1的化合物，其中Ar是苯并呋喃-5-基，苯并噻吩-5-基，苯并呋喃-6-基或苯并噻吩-6-基，R1、R3和R4是甲基，R2是H，R5是H或甲基和n是0。
15.如本文所述的制備根據權利要求1的化合物的方法。
16.一種制備權利要求1所述化合物的方法，其中n是0，該方法包括(a)式(4)化合物與鹵化試劑反應，(b)所得式(5)化合物在堿的存在下與化合物Ar-OH反應，其中R如權利要求1定義，產生式(6)化合物，(c)在堿的存在下將該化合物轉化成相應的式(7)的酸和(d)將該酸與式(8)的胺反應。
17.一種制備權利要求1所述化合物的方法，其中n是1或2，該方法包括(a)式(4)化合物與鹵化試劑反應，(b)所得式(5)化合物在堿的存在下與化合物Ar-OH反應，其中R如權利要求1定義，產生式(6)化合物，(c)用氧化劑處理該化合物，獲得式(9)或(10)化合物，(d)在堿的存在下將該化合物轉化成式(11)或(12)的相應的酸，和(d)式(11)或(12)的化合物與式(8)的胺反應。
18.一種制備權利要求1所述化合物的方法，其中n是0，該方法包括(a)式(2)化合物與鹵化試劑反應，(b)如此得到的式(3)化合物用式R1-SH的鏈烷硫醇轉化成式(6)化合物，其中R1如權利要求1定義，(c)在堿的存在下將該化合物轉化成式(7)的相應的酸和(d)使該酸與式(8)的胺反應。
19.一種制備權利要求1所述化合物的方法，其中n是0，該方法包括(a)式(13)化合物與式(8)的胺反應，形成式(14)的化合物，(b)用鹵化試劑處理該化合物，產生式(16)化合物和(c)該化合物在堿的存在下與Ar-OH反應，其中Ar如權利要求1定義。
20.一種制備權利要求1所述化合物的方法，其中n是0，該方法包括(a)式(15)化合物在堿的存在下與式(8)的胺反應，形成式(16)化合物，和(b)使該化合物在堿的存在下與Ar-OH反應，其中Ar如權利要求1定義。
21.一種殺真菌組合物，含有殺真菌有效量的如權利要求1所述的式(1)化合物和適宜的載體或稀釋劑。
22.一種對抗或防治植物致病性真菌的方法，包括將殺真菌有效量的權利要求1所述化合物(1)或權利要求13所述組合物施用于植物、植物的種子、植物或種子所在地或土壤或任何其他植物生長介質。
全文摘要
下式化合物可用作殺真菌劑，其中的取代基如權利要求書中所定義。
文檔編號A01N43/00GK101065372SQ200580040064
公開日2007年10月31日 申請日期2005年11月29日 優先權日2004年12月1日
發明者P·J·克勞利, R·薩蒙, E·J·T·克里斯托爾, O·A·薩若, L·夸蘭塔, H-G·布倫納, R·博德涅斯, F·塞德鮑姆, F·墨菲凱薩比 申請人:辛根塔參與股份公司, 辛根塔有限公司