專利名稱：6－烷基或烯基－4－氨基吡啶甲酸酯及其作為除草劑的應用的制作方法
技術領域：
本發明要求2003年4月2日提交的美國臨時申請系列No.60/459,892的權益。
本發明涉及某種新型6-烷基或烯基-4-氨基吡啶甲酸酯、其衍生物及這些化合物作為除草劑的應用。
現有技術中已經描述了多個吡啶甲酸及其殺蟲性能。例如，美國專利3,285,925公開了4-氨基-3，5，6-三氯吡啶甲酸衍生物及其作為植物生長控制劑和除草劑的應用。美國專利3,325,272公開了4-氨基-3，5-二氯吡啶甲酸衍生物及其用于控制植物生長的應用。美國專利3,317,549公開了3，6-二氯吡啶甲酸衍生物及其作為植物生長控制劑的應用。美國專利3,334,108公開了氯化二硫代吡啶甲酸衍生物及其作為驅蟲劑的應用。美國專利3,234,229公開了4-氨基-多氯-2-三氯甲基吡啶及其作為除草劑的應用。美國專利3,755,338公開了作為殺真菌劑的4-氨基-3，5-二氯-6-溴-吡啶甲酸酯。比利時專利788 756公開了作為除草劑的6-烷基-4-氨基-3，5-二鹵代吡啶甲酸。在Applied and EnvironmentalMicrobiology，Vol.59，No.7，July 1993，pp.2251-2256中，4-氨基-3，6-二氯吡啶甲酸是商業上可獲得的除草劑毒莠定-4-氨基-3，5，6-三氯吡啶甲酸的厭氧降解產物。美國專利6,297,197 B1描述了某種4-氨基吡啶甲酸酯及其作為除草劑的應用。美國專利5,783,522公開了某種6-苯基吡啶甲酸及其作為除草劑、干燥劑和脫葉劑的應用。WO 0311853描述了某種6-芳基-4-氨基吡啶甲酸酯及其作為除草劑的應用。WO 9821199公開了6-吡唑基吡啶及其作為除草劑的應用。美國專利5,958,837公開了6-芳基吡啶甲酸的合成及其作為除草劑、干燥劑和脫葉劑的應用。美國專利6,077,650公開了6-苯基吡啶甲酸作為照相漂白劑的應用，歐洲專利EP 0 972 765 A1公開了2-、3-或4-芳基吡啶的合成。
現在已發現某些6-烷基或烯基-4-氨基吡啶甲酸及其衍生物是潛在的具有廣譜除草的除草劑，其能控制木本植物、草、莎草和闊葉樹，且具有優異的農作物選擇性。該化合物進一步擁有優異的毒物學或環境概貌。
本發明包括通式I的化合物 其中X為H或F；Y為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基、C1-C4硫代烷氧基取代的C1-C4烷基、或C2-C3烯基；和W為-NO2、-N3、-NR1NR2、-N＝CR3R4或-NHN＝CR3R4，其中R1和R2獨立地為H、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基、雜芳基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6酰基、C1-C6碳烷氧基、C1-C6烷基氨基甲酰、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或R1和R2用N連在一起，為可以含有其它O、S或N雜原子的5或6-元飽和或不飽和環；和R3和R4獨立地為H、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基或雜芳基，或R3和R4用＝C連在一起，為5或6-元飽和環；和農業上可以接受的羧酸基團或4-氨基基團的衍生物。
獨立地優選其中X為F、Y為CH3或CH2CH3、W為NR1R2、R1和R2為H或C1-C6烷基的具有通式I的化合物。
本發明包括除草劑組合物，其含有除草有效量的通式I的化合物和與農業上可以接受的輔藥或載體混合的農業上可以接受的羧酸基團的衍生物。本發明還包括通過將除草量的化合物施加到植被或植被所在地以及在植被萌芽之前施加到土壤中，來將本發明的化合物和組合物用于殺死或控制不所需的植被的方法。
本發明的除草劑化合物是通式II的4-氨基吡啶甲酸的衍生物
該化合物的特征在于在位置3擁有Cl；在位置5擁有氫或氟；在位置6擁有C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基、C1-C4硫代烷氧基取代的C1-C4烷基、或C2-C3烯基取代基，其中優選甲基和乙基。
在位置4的氨基基團可以不被取代或被一個或多個C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基、雜芳基、羥基、C1-C6烷氧基或氨基取代基取代。氨基基團可以進一步衍生為酰胺、氨基甲酸酯、脲、磺酰胺、甲硅烷基胺、氨基磷酸酯、亞胺或腙。這種衍生物能夠分解成胺。優選未取代的氨基基團或被一個或兩個烷基取代基取代的氨基。
通式I的羧酸是實際上殺死或控制不所需植被的化合物，典型也是優選的化合物。這些化合物的類似物，其中吡啶甲酸的酸基團衍生形成相關的能在植物或環境中轉化成酸基團的取代基，擁有基本上相同的除草效果，也在本發明的范圍內。因此，“農業上可以接受的衍生物”，當用于描述位置2的羧酸官能性時，定義為現有技術中公知的任何鹽、酯、酰基酰肼、亞胺酸酯、硫代亞胺酸酯、脒、酰胺、鄰酯、酰基氰化物、酰基鹵化物、硫酯、硫羰酯、二硫羥酸酯、腈或任何其它酸衍生物，其(a)不會明顯地影響活性成份、即6-烷基或烯基-4-氨基吡啶甲酸的除草活性，和(b)在植物或土壤中水解、氧化或代謝或能夠水解、氧化或代謝為通式I的吡啶甲酸，其根據pH值為游離或非游離形式。優選的農業上可以接受的羧酸的衍生物是農業上可以接受的鹽、酯和酰胺。相似地，“農業上可以接受的衍生物”，當用于描述位置4的氨基官能性時，定義為現有技術中公知的任何鹽、甲硅烷基氨基、磷酰基胺、膦亞胺、氨基磷酸酯、磺酰胺、烴基硫亞胺、亞砜胺(sulfoximine)、縮醛胺、半縮醛胺、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脒、脲、亞胺、硝基、亞硝基、疊氮化物或任何其它含氮的衍生物，其(a)不會明顯地影響活性成份、即6-烷基或烯基-4-氨基吡啶甲酸的除草活性，和(b)在植物或土壤中水解或能夠水解為具有通式II的自由胺。也能分解成通式II的母體吡啶的N-氧化物也在本發明的范圍內。
合適的鹽包括從堿或堿土金屬中衍生的鹽和從氨和胺中衍生的鹽。優選的陽離子包括鈉、鉀、鎂和具有如下通式的銨陽離子R5R6R7NH+
其中R5、R6和R7每一個獨立地為氫、C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基，其中每一個任選地被一個或多個羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代或苯基基團取代，只要R5、R6和R7能夠空間相容。另外，R5、R6和R7中的任意兩個可以一起為含有1-12個碳原子和最多兩個氧或硫原子的脂肪族雙官能部分。可以通過用例如氫氧化鈉的金屬氫氧化物或例如氨、三甲基胺、二乙醇胺、2-甲基硫代丙基胺、雙烯丙基胺、2-丁氧基乙基胺、嗎啉、環十二烷基胺或苯甲基胺的胺處理通式I的化合物來制備通式I的化合物的鹽。通常胺鹽是具有通式I的化合物的優選形式，這是因為其是水溶性的，適于制備所需要的水基除草劑組合物。
合適的酯包括從C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基醇類中衍生的酯，該醇類例如甲醇、異丙醇、丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯丙基醇、炔丙基醇或環己醇。酯可以如下制備使用任何量的合適的活化試劑使吡啶甲酸與醇偶聯，活化試劑例如用于肽偶聯的試劑，如二環己基碳二酰亞胺(DCC)或羰基二咪唑(CDI)，或使通式I的吡啶甲酸的相應的酸氯化物與合適的醇反應、或使相應的通式I的吡啶甲酸與合適的醇在酸催化劑的存在下反應。合適的酰胺包括從氨或C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基單-或二-取代的胺衍生的酰胺，該胺如但不限于二甲基胺、二乙氧基胺、2-甲基硫代丙胺、二烯丙基胺、2-丁氧基乙基胺、環十二烷基胺、苯甲基胺或帶有或不帶有其它雜原子的環狀或芳族胺，其例如但不限于氮丙啶、氮雜環丁烷、吡咯烷、吡咯、咪唑、四唑或嗎啉。可以通過使相應的吡啶甲酸氯化物、通式I的混合酸酐或羧酸酯與氨或合適的胺反應來制備酰胺。
此處所用的術語“烷基”、“烯基”和“炔基”，及其衍生術語“烷氧基”、“酰基”、“烷基硫代”和“烷基磺酰”在其范圍內包括直鏈、支鏈和環狀部分。除非另有聲明，每一個可以不被取代或被一個或多個選自但不限于下列的取代基取代鹵素、羥基、烷氧基、烷基硫代、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、芳氧基或芳基，只要取代基能空間相容，且滿足化學鍵合和應變能定律。術語“烯基”和“炔基”試圖包括一個或多個不飽和鍵。
術語“芳基”及其衍生術語、例如“芳氧基”指的是苯基、茚滿基或萘基，優選苯基。術語“雜芳基”及其衍生術語、例如“雜芳氧基”指的是含有一個或多個雜原子、即N、O或S的5-或6-元芳環；這些雜芳環可以稠合成其它芳族體系。優選下列雜芳基團 或 芳基或雜芳基取代基可以不被取代、或被一個或多個選自下列的取代基取代鹵素、羥基、硝基、氰基、芳氧基、甲酰基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6酰基、C1-C6烷基硫代、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、芳基、C1-C6OC(O)烷基、C1-C6NHC(O)烷基、C(O)OH、C1-C6C(O)O烷基、C(O)NH2、Cl-C6C(O)NH烷基、C1-C6C(O)N(烷基)2、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-，只要取代基能空間相容，且滿足化學鍵合和應變能定律。優選的取代基包括鹵素、C1-C2烷基和C1-C2鹵代烷基。
除非專門另有限制，術語“鹵素”、包括其衍生術語例如“鹵代”指的是氟、氯、溴和碘。術語“鹵代烷基”和“鹵代烷氧基”指的是被從1到最大可能數目的鹵素原子取代的烷基和烷氧基基團。
可以使用公知的化學方法制備通式I的化合物。需要的起始材料是商業可得或可以使用標準方法很容易合成的。
可以用本領域所公知的多種途徑制備通式I的6-取代的烷基或烯基吡啶，例如通過在過渡金屬催化劑存在下，使位置6上具有易離去基團(III)的合適取代的吡啶與類型(IV)的有機金屬化合物在惰性溶劑中反應來制備。
在這種情況下，“L”可以是氯、溴、碘或三氟甲基磺酸鹽，“金屬”可以是Mg-鹵化物、Zn-鹵化物、三-(C1-C4烷基)錫、鋰、銅或B(OR8)(OR9)，其中R8和R9分別獨立地為氫、C1-C4烷基，或連在一起形成乙烯或丙烯基團，“催化劑”是過渡金屬催化劑，特別是鈀催化劑，例如二乙酸鈀或氯化雙(三苯基膦)-鈀(II)、或鎳催化劑，例如乙酰丙酮化鎳(II)或氯化雙(三苯基膦)-鎳(II)。
另外，可以通過在過渡金屬催化劑存在下使合適取代的6-金屬取代的吡啶(V)與類型(VI)的烷基或烯基化合物在惰性溶劑中反應來制備通式I的化合物。
在這種情況下，“L”可以是氯、溴、碘或三氟甲基磺酸鹽，“金屬”可以是Mg-鹵化物、Zn-鹵化物、三-(C1-C4烷基)錫、鋰、銅或B(OR8)(OR9)，其中R8和R9分別獨立地為氫、C1-C4烷基，或連在一起形成乙烯或丙烯基團，“催化劑”是過渡金屬催化劑，特別是鈀催化劑，例如二乙酸鈀或氯化雙(三苯基膦)-鈀(II)、或鎳催化劑，例如乙酰丙酮化鎳(II)或氯化雙(三苯基膦)鎳(II)。
與硼酸的反應已公知，如下列參考文獻所示(1)H-R.Ma et al.，Synthetic Communications，29(14)，2477(1999)；(2)M.Gray et al.，Tetrahedron Letters，41(32)，6237(2000).
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合適的反應，例如用NaN3置換相應的4-鹵素吡啶、隨后將相應的4-疊氮基衍生物進行還原，來提供位置4上的氨基基團。標準條件下的羰基化會提供位置2上的羧酸。
合適的通式III的取代的吡啶，其中L是氯、溴、碘或三氟甲基磺酸鹽，可以通過公知的方法很容易地得到；參見WO 0151468。例如，可以通過還原幾個關鍵的中間體來制備6-溴類似物，例如相應的6-溴-4-疊氮基、6-溴-4-硝基和6-溴-4-硝基吡啶N-氧化物類似物。可以通過6-溴-4-鹵素類似物與NaN3的親核置換或相應的6-溴吡啶-N-氧化物的親電子硝化反應來依次制備這些中間體。
可以通過自由氨基化合物與如合適的酸鹵化物、氯甲酸酯、氨基甲酰氯化物、磺酰氯化物、甲硅烷基氯化物或氯磷酸鹽的反應來制備4-N-酰胺、氨基甲酸鹽、脲、磺酰胺、甲硅烷基胺和氨基磷酸酯胺的衍生物。可以通過自由胺或肼與合適的醛或酮反應來制備亞胺或腙。
可以通過相應的4-鹵素吡啶-2-羧酸酯或任何其它可置換的4-取代基與取代的胺的反應制備取代的4-氨基類似物。
通過任何一種方法獲得的通式I的化合物可以使用常規方式進行回收。典型地，反應混合物用例如鹽酸的水性酸進行酸化、且用例如乙酸乙酯或二氯甲烷的有機溶劑進行提取。有機溶劑和其它易揮發物可以通過蒸餾或蒸發除去以得到所需的通式I的化合物，其可以用標準方法進行純化，例如再結晶或色譜法。
已發現通式I的化合物可以用作種子萌芽前和萌芽后施用的除草劑。其可以以非選擇性(較高)的施用速率在某一地區施用來控制廣譜植被、或以較低的施用速率施用來選擇性的控制不所需的植被。施用地區包括期望控制不所需的植被的草原和牧場、路邊和道路、電力線和任何工業用地。另一個用途是控制例如玉米、水稻和谷物的農作物中的不所需的植被。其也可以用于控制例如柑桔、蘋果、橡膠、油椰、森林和其它的樹類農作物中的不所需的植被。通常優選萌芽后施用該化合物。通常更進一步地優選使用該化合物來控制廣譜的木本植物、闊葉樹、野草和莎草。特別指明在已有的農作物中使用該化合物來控制不所需的植被。盡管通式I所包含的6-烷基或烯基4-氨基吡啶甲酸酯化合物中的每一個都在本發明的范圍內，但是得到的除草活性的程度、農作物選擇性和野草控制范圍會根據所存在的取代基而變化的。可以通過使用此處所展示的信息和常規測試來確定用于任何特定的除草用途的合適的化合物。
術語除草劑用于此處，指的是能殺死、控制或否則逆向改良植物生長的活性成份。除草有效量或植被控制量為造成逆向改良效果和包括殺死、調節、干燥、延遲等偏離自然發展的活性成份的量。術語植物和植被包括發芽的種子、萌芽的幼苗和長成的植被。
通過將本發明的化合物直接施用到處于任何生長階段、或在種植或萌芽前的植物或植物所在地來展示除草活性。觀察到的效果取決于待控制的植物種類、植物的生長階段、稀釋和噴霧液滴大小的施用參數、固體成份的顆粒大小、使用時的環境條件、使用的特定化合物、使用的特定輔藥和載體、土壤類型等、以及施用的化學品量。現有技術中已公知可以對這些因素進行調整以促進非選擇性或選擇性除草活動。通常，優選將通式I的化合物施用到萌芽的和相對未長成的不所需的植被中，以得到對野草的最大控制。
在萌芽后的操作中通常施用1-2,000g/Ha的施用速率；對于萌芽前的施用，通常使用1-2,000g/Ha的速率。指定的較高速率通常對較大范圍的不所需的植被進行非選擇性控制。較低速率通常進行選擇性控制，并可以用于農作物所在地。
本發明的除草劑化合物通常與一種或多種其它除草劑協力施用時最好，以得到對更寬范圍的不所需的植被的控制。當與其它除草劑協力使用時，本發明要求保護的化合物可以與其它除草劑進行配制，或與其它除草劑進行罐內混合或與其它除草劑按順序施用。可以與本發明的化合物協力施用的一些除草劑包括，例如磺草唑胺、唑嘧磺草胺、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、嘧啶并三唑類磺胺(penoxsulam)和雙氟磺草胺(florasulam)的磺酰胺、例如氯嘧磺隆(chlorimuron)、苯磺隆、甲嘧磺隆、煙嘧磺隆、氯磺隆、酰嘧磺隆、醚苯磺隆、氟磺隆、三氟甲磺隆、噻磺隆、磺酰磺隆和甲磺隆的磺酰脲、例如咪唑喹啉酸(imazaquin)、甲咪唑煙酸、咪唑乙煙酸、imzapyr、咪草酸和甲氧咪草煙的咪唑啉酮、例如2，4-D、MCPA、2，4-滴丙酸和Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸的苯氧基鏈烷酸、例如綠草定(triclopyr)和氯氟吡(fluroxypyr)的吡啶氧基乙酸、例如二氯吡啶酸、毒莠定、4-氨基-3，6-二氯吡啶-2-羧酸和麥草畏的羧酸、例如氟樂靈、氟草胺(benefin)、氟草胺、二甲戊樂靈(pendimethalin)的二硝基苯胺、例如甲草胺、乙草胺和異丙甲草胺的氯代乙酰苯胺、例如整形醇和氟吡草腙(diflufenzopyr)的縮氨基脲(植物生長素傳送抑制因子)、例如fluazifp、合氯氟(haloxyfop)、二氯苯氧基苯氧基丙酸、clodinafop和fenoxaprop的芳氧基苯氧基丙酸酯、以及其它常用的除草劑，例如草甘膦、固殺草、三氟羧草醚(acifluorfen)，苯達松、異惡草酮(clomazone)、fumiclorac、伏草隆、氟磺胺草醚、乳氟禾草靈、利谷隆、異丙隆、西瑪津、氟草敏、百草枯、敵草隆、吡氟酰草胺、氟吡草胺(picolinafen)、吲哚酮草酯(cinidon)、拿撲凈(sethoxydim)、肟草酮、喹草酸(quinmerac)、惡草平(isoxaben)、溴苯腈和嗪草酮(metribuzin)。本發明的除草劑化合物可以進一步地與草甘膦和固殺草協力用于耐草甘膦或耐固殺草的農作物中。通常優選本發明的化合物與對處理的農作物具有選擇性的除草劑和能補充這些化合物在使用的施用速率下控制的野草范圍的除草劑結合施用。進一步地優選將本發明的化合物和其它補充性的除草劑作為結合的配制物或作為罐內混合物同時施用。
本發明的化合物通常與已知的除草劑安全劑結合施用以提高其選擇性，安全劑例如解毒喹(cloquintocet)、解草惡唑、二氯丙烯胺、解草酮、吡唑解草酯(mefenpyr-ethyl)、fenclorazole-ethyl、解草胺、殺草隆、哌草丹、殺草丹、解草啶和氟草肟。其可另外用于控制許多農作物中不所需的植被，這些農作物已通過基因操縱或通過突變和選擇對這些化合物或其它除草劑產生耐性或抵抗性。例如，可以用于處理已對在敏感植物中為乙酰乳酸合酶抑制因子產生耐性或抵抗性的玉米、小麥、水稻、大豆、甜菜、棉花、菜籽油和其它農作物。該化合物單獨或與草甘膦和固殺草結合施用時，也可以用于處理許多耐草甘膦和固殺草的農作物。許多農作物(例如棉花)已對如2，4-二氯苯氧基乙酸的生長素除草劑產生耐性。這些除草劑可以用于處理產生這種抵抗性的農作物或其它耐生長素的農作物。
盡管可以將通式I的6-烷基或烯基-4-氨基吡啶甲酸酯直接用作除草劑，但優選使用含有除草有效量的該化合物和至少一種農業上可以接受的輔藥或載體的混合物。合適的輔藥或載體不應對經濟作物產生植物性毒素，特別是在農作物存在下施用該組合物用于選擇性的野草控制時所使用的濃度時，也不應與通式I的化合物或其它組合物成份發生化學反應。可以將這些混合物設計為直接應用于野草或其所在地，或這些混合物可以是濃縮物或制劑，其在施用前通常用其它載體和輔藥稀釋。其可以是固體，例如粉塵、顆粒、水分散性顆粒或可濕性粉末，或是液體，例如可乳化濃縮物、溶液、乳液或懸浮液。
用于制備本發明的除草劑混合物的合適的農業用輔藥和載體是本領域技術人員所公知的。
可以使用的液體載體包括水、甲苯、二甲苯、粗石油、作物油、丙酮、甲乙酮、環己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚和二甘醇單甲醚，甲醇、乙醇、異丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。水通常選來用于稀釋濃縮物的載體。
合適的固體載體包括滑石、葉臘石粘土、硅石、白土、高嶺土粘土、硅藻土、白堊、硅藻土、石灰、碳酸鈣、膨潤土粘土、漂白土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木頭末、胡桃殼末、木質素等。
通常期望將一種或多種表面活性試劑加入到本發明的組合物。這種表面活性試劑可以有利地用于固體和液體組合物中，特別是那些設計為在施用前用載體稀釋的組合物中。表面活性試劑可以是陰離子、陽離子或非離子的，且可以用作乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或用于其它目的。典型的表面活性試劑包括烷基硫酸鹽，如二乙醇十二硫銨；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基苯酚-亞烴基氧化物的加成產物，如壬基苯酚-C18乙氧基化物；醇-亞烴基氧化物的加成產物，如三癸基醇-C16乙氧基化物；肥皂，如硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；硫代琥珀酸鹽的二烷基酯，如二(2-乙基己基)硫代琥珀酸鈉；山梨醇酯，如山梨醇油酸酯；季胺，如氯化十二烷基三甲基氨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；和單和二烷基磷酸酯的鹽。
其它常用于農業用組合物的輔藥包括相容性試劑、防沫劑、螯合劑、中和劑和緩沖液、腐蝕抑制劑、染料、氣味劑、擴展劑、滲透助劑、粘著劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、抗菌劑等。組合物還可以含有其它相容性成份，例如其它除草劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、殺蟲劑等，并且其可以與液體肥料或特別是固體肥料載體一起配制，如硝酸銨、尿素等。
在本發明的除草劑組合物中活性成份的濃度通常為0.001-98wt％。通常施用0.01-90wt％的濃度。在設計為用作濃縮物的組合物中，活性成份的濃度通常為5-98wt％，優選10-90wt％。這種組合物在施用前通常用例如水的惰性載體稀釋。通常施用到野草或野草所在地的稀釋的組合物通常含有0.0001-1wt％的活性成份，優選含有0.001-0.05wt％。
可以將本發明的組合物通過使用常規的地面或空中噴粉機、噴霧器和顆粒敷抹器、通過加入灌溉用水中、和通過本領域技術人員所公知的其它常規方式施用到野草或其所在地。
下列實施例用于解釋本發明的各個方面，不應理解為對權利要求的限制。許多用于制備本發明的化合物的起始材料，例如4-氨基-3，6-二氯吡啶-2-羧酸和甲基4-氨基-6-溴-3-氯吡啶-2-羧酸酯，在美國專利6,297,197B1中有所描述。
實施例1.甲基4-氨基-3，6-二氯-5-氟吡啶-2-羧酸酯的制備將4-氨基-3，6-二氯吡啶-2-羧酸(1100g，5.31mol)和1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮陽離子雙環[2.2.2]辛烷-雙(四氟硼酸鹽)(2100g，5.93mol)的水(6000mL)溶液加熱到65℃進行6個小時。冷卻到室溫后，將反應混合物再攪拌18個小時。將溶液濃縮，獲得的固體用6N鹽酸(5×1000mL)洗滌，進行干燥獲得4-氨基-3，6-二氯-5-氟吡啶-2-羧酸(757g，3.53mol，58％的純度)。將該粗制材料加入到已用無水氯化氫飽和的甲醇(3000mL)中，將反應混合物加熱到45℃進行2個小時。在劇烈攪拌下向該溶液加入冰水(4000mL)，收集獲得的固體。將粗制酯溶解在乙酸乙酯(1000mL)中，用飽和的碳酸氫鈉(2×1000mL)洗滌、干燥和濃縮。從乙酸乙酯/己烷中再結晶得到的固體，獲得甲基4-氨基-3，6-二氯-5-氟吡啶-2-羧酸酯(402.5g，1.67mol)，熔點(mp)為128-131℃。
2.甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-乙烯基吡啶-2-羧酸酯(化合物1)的制備將甲基4-氨基-3，6-二氯-5-氟吡啶-2-羧酸酯(8.00g，33.0mmol)、三丁基(乙烯基)錫(13.27g，42.0mmol)和氯化銫(11.19g，73.6mmol)的二甲基甲酰胺(250mL)溶液用氮氣噴洗15分鐘。然后加入二氯雙(三苯基膦)鈀(II)(1.17g，1.6mmol)，將溶液在90℃加熱過夜。冷卻后，將混合物濃縮、加入到乙酸乙酯中，用硅膠塞過濾。除去溶劑，用柱色譜法(在己烷中50％的乙酸乙酯)凈化粗制產物，得到甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-乙烯基吡啶-2-羧酸酯(5.13g，22.2mmol)，熔點為68-71℃。
按照實施例2的方法制備下列吡啶-2-羧酸酯甲基4-氨基-3-氯-6-乙烯基吡啶-2-羧酸酯，熔點75-76℃。
(化合物2)3.甲基4-氨基-3-氯-6-乙基-5-氟吡啶-2-羧酸酯(化合物3)的制備在氫氣氛下，將甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-乙烯基吡啶-2-羧酸酯(3.00g，13.0mmol)和10％Pd/C(0.30g)的乙醇(200mL)溶液使用Parr設備在20psi下攪拌1小時。將混合物用塞里塑料(celite)過濾、濃縮，用柱色譜法(在己烷中50％的乙酸乙酯)凈化殘余物，得到甲基4-氨基-3-氯-6-乙基-5-氟吡啶-2-羧酸酯(2.35g，10.0mmol)，熔點為109-110℃。
按照實施例3的方法制備下列吡啶-2-羧酸酯甲基4-氨基-3-氯-6-乙基吡啶-2-羧酸酯，熔點84-85℃。(化合物4)4.4-氨基-3-氯-6-乙基-5-氟吡啶-2-羧酸((化合物5)的制備將氫氧化鋰(0.49g，11.73mmol)的水(25mL)溶液加入到甲基4-氨基-3-氯-6-乙基-5-氟吡啶-2-羧酸酯(1.36g，5.86mmol)的四氫呋喃(25mL)溶液中。混合物在室溫下劇烈攪拌過夜，然后濃縮至一半的體積。加入水后，用乙酸乙酯洗滌反應混合物一次以除去未反應的起始材料。然后用1N HCl酸化水層至pH＜3、濃縮，將殘余物分放在四氫呋喃和鹽水中。將水層丟棄，將有機層濃縮、真空下干燥，得到為白色固體的4-氨基-3-氯-6-乙基-5-氟吡啶-2-羧酸(1.01g，4.60mmol)，熔點為144-145℃。
按照實施例4的方法制備下列吡啶-2-羧酸4-氨基-3-氯-6-乙基吡啶-2-羧酸，熔點140-142℃。(化合物6)4-氨基-3-氯-6-甲基-5-氟吡啶-2-羧酸，熔點136-139℃。(化合物7)4-氨基-3-氯-6-甲基吡啶-2-羧酸，熔點205℃。(化合物8)4-氨基-3-氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸，熔點175-178℃。(化合物9)4-氨基-3-氯-6-[(甲基硫代)甲基]吡啶-2-羧酸，熔點170-172℃。(化合物10)6-烯丙基-4-氨基-3-氯吡啶-2-羧酸；1H NMR(d6DMSO)δ7.33(br.s，2H)，6.63(s，1H)，5.92(m，1H)，5.15(m，1H)，3.40(d，J＝6.6Hz，2H).(化合物11)5.甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-甲基吡啶-2-羧酸酯(化合物12)的制備將甲基硼酸(0.17g，2.93mmol)、氟化銫(0.95g，6.27mmol)、1，4-雙(二苯基膦)丁烷(0.09g，0.21mmol)、甲基4-氨基-3，6-二氯-5-氟吡啶-2-羧酸酯(0.50g，2.09mmol)和三乙基胺(1mL)的乙腈(20mL)溶液用氮氣凈化15分鐘。然后加入乙酸鈀(0.05g，0.21mmol)，反應混合物回流加熱過夜。冷卻后，加入水，用乙酸乙酯提取混合物。有機層用鹽水洗滌、干燥(MgSO4)和濃縮。用柱色譜法(在己烷中33％的乙酸乙酯)凈化殘余物，得到甲基4-氨基-3-氯-5-氟-6-甲基吡啶-2-羧酸酯(0.23g，1.05mmol)，熔點為113-114℃。
按照實施例5的方法制備下列吡啶-2-羧酸酯甲基4-氨基-3-氯-6-甲基吡啶-2-羧酸酯，熔點125-127℃。(化合物13)
6.二-叔-丁基氯[5-氯-6-(甲氧基羰基)-1-氧化吡啶-2-基]丙二酸酯的制備將二-叔-丁基丙二酸酯(9.70g，45.0mmol)滴加到氫化鈉(在油中60％，3.90g，97.5mmol)的無水四氫呋喃(20mL)的懸浮液中，攪拌直至沒有氫氣放出。然后使用加液漏斗緩慢加入甲基3，6-二氯吡啶-2-羧酸酯1-氧化物(10.00g，45.0mmol)在最小量的無水四氫呋喃的溶液，回流攪拌反應混合物3個小時。冷卻到0℃后，緩慢加入硫酰氯(5.43mL，67.5mmol)，并且將混合物加熱到室溫超過1.5小時。然后將反應混合物用乙酸乙酯稀釋，用飽和的NaHCO3溶液洗滌幾次。將有機層干燥(MgSO4)、過濾和濃縮至干燥，得到為黃色固體的二-叔-丁基氯[5-氯-6-(甲氧基羰基)-1-氧化吡啶-2-基]丙二酸酯(19.65g，45.0mmol)；1HNMR(CDCl3)δ7.90(d，1H)，4.00(s，3H)，1.40(s，18H)。
7.甲基3-氯-6-(氯甲基)吡啶-2-羧酸酯1-氧化物的制備將二-叔-丁基氯[5-氯-6-(甲氧基羰基)-1-氧化吡啶-2-基]丙二酸酯(19.65g，45.0mmol)、三氟乙酸(41mL)和二氯甲烷(82mL)的混合物回流2.5個小時、冷卻，然后濃縮至干燥。將粗制殘余物加入到二甲苯中，回流加熱混合物至不再釋放出二氧化碳。然后將反應混合物冷卻到室溫，加入乙基醚，隨后加入少量的飽和NaHCO3溶液。分離出有機層，用鹽水飽和水層并用乙酸乙酯提取。將有機層合并、干燥(MgSO4)、過濾和濃縮至干燥。用柱色譜法(己烷中的20-50％乙酸乙酯)凈化粗制產物，得到為棕色固體的甲基3-氯-6-(氯甲基)吡啶-2-羧酸酯1-氧化物(7.11g，30.1mmol)；1H NMR(CDCl3)δ7.60(d，2H)，7.40(d，2H)，4.80(s，2H)，4.00(s，3H)。
8.甲基3-氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯1-氧化物的制備將甲基3-氯-6-(氯甲基)吡啶-2-羧酸酯1-氧化物(1.50g，6.35mmol)的甲醇(15mL)溶液冷卻到0℃。加入25％的甲醇鈉的甲醇(1.52mL)溶液，并且將混合物在室溫下攪拌6天。反應混合物用乙酸乙酯稀釋、用水洗滌。將鹽水溶液加入水層、用乙酸乙酯提取。將有機層合并、干燥(MgSO4)、過濾和濃縮至干燥，得到粗制的為黃色油的甲基3-氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯1-氧化物(1.14g，4.92mmol)；1H NMR(CDCl3)δ7.50(d，1H)，7.40(d，1H)，4.60(s，2H)，4.10(s，3H)，3.50(s，3H)。
9.甲基3-氯-6-[(甲基硫代)甲基]吡啶-2-羧酸酯-1-氧化物的制備將甲基3-氯-6-(氯甲基)吡啶-2-羧酸酯1-氧化物(3.35g，14.19mmol)的四氫呋喃(20mL)溶液冷卻到0℃。然后加入硫代甲醇鈉(1.04g，14.90mmol)，將混合物在室溫下攪拌4小時。反應混合物用乙酸乙酯稀釋、用水洗滌。水層用鹽水飽和、用乙酸乙酯提取幾次。將有機層合并、干燥(MgSO4)、過濾和濃縮至干燥，得到粗制的為棕色固體的甲基4-氨基-3-氯-6-[(甲基硫代)甲基]吡啶-2-羧酸酯1-氧化物(3.80g)；1HNMR(CDCl3)δ7.50(d，1H)，7.30(d，1H)，4.00(s，3H)，3.90(s，2H)，2.20(s，3H)。
10.甲基3，4-二氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯的制備將磷酰氯(1.32mL，14.16mmol)加入到甲基3-氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯1-氧化物(1.64g，7.08mmol)的乙腈溶液中，回流攪拌混合物4個小時。冷卻到室溫后，混合物真空濃縮至干燥。用乙酸乙酯稀釋殘余物，用飽和的NaHCO3溶液仔細洗滌。分離出有機層，用乙基醚提取水層。將有機層合并后，將溶液干燥(MgSO4)、過濾和濃縮至干燥，得到粗制的為黃色油的甲基3，4-二氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯(1.74g)；1H NMR(CDCl3)δ7.70(s，1H)，4.60(s，2H)，4.00(s，3H)，3.40(s，3H)。
按照實施例10的方法制備下列吡啶-2-羧酸酯甲基3，4-二氯-6--[(甲基硫代)甲基]吡啶-2-羧酸酯；1H NMR(CDCl3)δ7.70(s，1H)，4.00(s，3H)，3.90(s，2H)，2.10(s，3H)。
11.甲基4-氨基-3-氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯(化合物14)的制備將甲基3，4-二氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯(1.74g，6.96mmol)溶解在最少量的二甲基甲酰胺中。小心加入疊氮化鈉(0.50g，7.65mmol)，隨后加入少量的水以形成均相混合物。然后將反應混合物在70℃攪拌48個小時。將混合物冷卻、濃縮至接近干燥，得到粗制的疊氮化物。立即將粗制產物溶解在最少量的甲醇中，在冰浴中冷卻。小心加入硼氫化鈉(0.11g，2.02mmol)，將混合物加熱至室溫超過15分鐘。然后將反應混合物用乙酸乙酯稀釋、用水洗滌幾次。將有機層干燥(MgSO4)、過濾和濃縮至干燥。用柱色譜法(己烷中20-50％的乙酸乙酯)凈化粗制產物，得到為白色固體的甲基4-氨基-3-氯-6-(甲氧基甲基)吡啶-2-羧酸酯(0.35g，1.52mmol)；1H NMR(CDCl3)δ6.90(s，1H)，4.80(br.s，2H)，4.50(s，2H)，4.00(s，3H)，3.40(s，3H)。
按照實施例11的方法制備下列吡啶-2-羧酸酯甲基4-氨基-3-氯-6-[(甲基硫代)甲基]吡啶-2-羧酸酯；1H NMR(CDCl3)δ6.90(s，1H)，4.00(s，3H)，3.70(s，2H)，2.10(s，3H)。(化合物15)12.除草劑組合物的制備在下列示例性組合物中，部分和百分比均為重量比。
可乳化濃縮物配方Awt％化合物126.2聚乙二醇26-3 5.2非離子乳化劑-(二-仲-丁基-苯基-聚(氧基丙烯)嵌段聚合物與(氧基乙烯)。聚氧基乙烯的含量為12摩爾Witconate P12-20(陰離子乳化劑-十二烷基 5.2苯磺酸鈣-60wt％的活性)芳族100(二甲苯類的芳族溶劑)63.4配方Bwt％化合物33.5
Sunspray 11N(石蠟油)40.0聚乙二醇26-319.0油酸1.0二甲苯類的芳族溶劑 36.5配方Cwt％化合物4 13.2Stepon C-65 25.7Ethomeen T/25 7.7Ethomeen T/15 18.0二甲苯類的芳族溶劑 35.4配方Dwt％化合物1430.0Agrimer A1-10LC(乳化劑) 3.0N-甲基-2-吡咯烷酮 67.0配方Ewt％化合物1310.0Agrimul 70-A(分散劑)2.0Amsul DMAP60(增稠劑)2.0Emulsogen M(乳化劑) 8.0Attagel 50(懸浮助劑)2.0作物油 76.0這些濃縮物可以用水稀釋，得到用于控制野草的具有合適濃度的乳液。
可濕性粉末配方Fwt％化合物5 26.0聚乙二醇26-32.0Polyfon H 4.0Zeosyl 100(沉淀的水合SiO2)17.0高嶺土+惰性的(inerts) 51.0配方Gwt％化合物1162.4Polyfon H(木質素磺酸鈉鹽) 6.0Sellogen HR(萘基磺酸鈉) 4.0Zeosyl 100 27.6配方Hwt％化合物7 1.4Kunigel V1(載體)30.0Stepanol ME Dry(濕潤劑) 2.0Tosnanon GR 31A(粘合劑) 2.0高嶺土NK-300粘土(填充物)64.6將活性成份應用到相應的載體中，然后將其混合、粉碎以產生具有優異可濕性和懸浮力的可濕性粉末。通過用水稀釋這些可濕性粉末，可以得到用于控制野草的具有合適濃度的懸浮液。
水可分散性顆粒配方Iwt％化合物6 26.0Sellogen HR 4.0
Polyfon H5.0Zeosyl 100 17.0高嶺土 48.0將隨后與其它活性成份混合并研磨成粉末的活性成份加入到水合硅石中。粉末用水聚成塊、過濾，得到從-10到+60目的顆粒。通過將這些顆粒分散在水中，可以得到用于控制野草的具有合適濃度的懸浮液。
顆粒配方Jwt％化合物9 5.0Celetom MP-8895.0將在例如N-甲基-吡咯烷酮、環己酮、丁內酯等的極性溶劑中的活性成份施用到Celetom MP-88載體或其它合適的載體中。可以通過手工、顆粒敷抹器、飛機等施用得到的顆粒來控制野草。
配方Kwt％wt％化合物11 1.0Polyfon H8.0Nekal BA 77 2.0硬脂酸鋅 2.0Zeosyl 100 17.0高嶺土 87.0將所有的材料混合、研磨，然后加入水，攪拌粘土混合物直至形成糊。將混合物通過模具擠出，得到具有合適的大小的顆粒。
水可溶性液態配方Lwt％
wt％化合物5 3.67單乙醇胺pH緩沖液0.5水 95.83將活性成份溶解在合適量的水中，加入作為緩沖液的其它單乙醇胺。可以加入水溶性表面活性劑。可以引入其它助劑以提高物理、化學和/或配方性能。
13.萌芽后除草劑活性的評估將需要的測試植物種類的種子種于表面積為64平方厘米的塑料罐中的Grace-Sierra MetroMix306種植混合物中，該混合物典型地具有6.0-6.8的pH和30％的有機物質含量。當需要確保發芽良好和植物健康時，對其施用殺真菌處理和/或其它化學或物理處理。植物在溫室中生長7-21天，并且進行大約15小時的光照期，其白天維持在23-29℃，夜晚在22-28℃。有規律地加入營養液和水，如果需要用置頂的1000瓦的金屬鹵化物燈來提供補充光照。當植物達到第一或第二片葉子階段時，將其用于測試。
將已稱重的每一測試化合物置于20mL玻璃小瓶中，并溶解于4mL的丙酮和二甲基亞砜(DMSO)的97∶3v/v(體積/體積)的混合物中，得到濃縮的儲備溶液，其中每一測試化合物的量由待測試的最高速率確定。如果測試化合物不能很容易地溶解，將混合物加熱和/或超聲。將得到的濃縮儲備溶液用水相混合物稀釋來獲得具有已知濃度的噴霧溶液，該混合物含有體積比為48.5∶39∶10∶1.5∶1.0∶0.02的丙酮、水、異丙醇、DMSO、Atplus 411F作物油濃縮物和Triton X-155表面活性劑。用13mL混合物稀釋2mL份的儲備溶液來制備具有最高待測濃度的溶液，通過連續稀釋儲備溶液來制備較低的濃度。將大約1.5mL份的每一具有已知濃度的溶液使用由壓縮空氣壓力為2-4psi(140-280千帕斯卡)驅動的DeVibiss噴霧器均勻噴射到每一測試植物罐中，以徹底覆蓋每一植物。以相同的方式用水相混合物噴射對照植物。在該測試中，1ppm的施用速率獲得大約1g/Ha的施用。
處理的植物和對照植物置于如上所述的溫室中，用地下灌溉澆水以防止洗刷掉測試化合物。2周后，與未處理植物相比的測試植物的情況根據視覺確定，并以0-100的刻度進行記錄，其中0相對于沒有損害，100對應于完全殺死。
通過應用如J.Berkson在Journal of the American Statistical Society，48，565(1953)和D.Finney在“Probit Analysis”Cambridge UniversityPress(1952)中所描述的眾已接受的概率分析，上述數據可以用于計算GR50和GR80值，其定義為分別對應于需要殺死或控制50％或80％的靶向植物的有效劑量的除草劑的生長簡縮因子。
一些測試的化合物、使用的施用速率、測試的植物種類和結果如表1-2所示。對小麥和玉米的選擇性如表3和4所示。
表1萌芽后％對照化合物 速率 XANST CHEAL ECHCG SETFA(ppm)1 25010010060 503 25010010085 805 25010010085 707 28810098 80 851225010010080 95XANST＝蒼耳(Xanthium strumarium)CHEAL＝Lambsquarter(Chenopodium album)ECHCG＝Barnyardgrass(Echinochloa crus-galli)SETFA＝谷莠子(Setaria faberi)表2萌芽后％對照化合物 速率 XANST CHEAL ECHCG SETFA(ppm)2 25080 85 0 104 25095 100 0 0
6 250 98 90 0 08 250 70 40 0 09 250 80 80 0 010 250 85 70 0 2011 250 85 70 0 013 254 40 70 0 0XANST＝蒼耳(Xanthium strumarium)CHEAL＝Lambsquarter(Chenopodium album)ECHCG＝Barnyardgrass(Echinochloa crus-galli)SETFA＝谷莠子(Setaria faberi)表3萌芽后％對照化合物 速率(ppm) CHEAL AMARE TRZAS4 250 100 98 06 250 90 100 013 254 70 90 0CHEAL＝Lambsquarter(Chenopodium album)AMARE＝藜(redroot)(Amaranthus retroflexus)TRZAS＝小麥(var.Merica)(Triticum aestivum)表4萌芽后％對照化合物 速率(ppm) XANST CHEAL AMARETRZAS4 250951009806 2509890 100 09 2508080 90013 2547075 900XANST＝蒼耳(Xanthium strumarium)CHEAL＝Lambsquarter(Chenopodium album)AMARE＝藜(redroot)(Amaranthus retroflexus)TRZAS＝小麥(var.Merica)(Triticum aestivum)
14.萌芽前除草劑活性的評估將需要的測試植物種類的種子種于如下制備的土壤基質中將肥土(43％淤泥、19％粘土和38％的沙，pH為8.1，有機物質含量為1.5％)和沙以70對30的比例混合。將該土壤基質置于塑料罐中，表面積為113平方厘米。當需要確保發芽良好和植物健康時，對其施用殺真菌處理和/或其它化學或物理處理。
將已稱重的每一測試化合物置于20mL的玻璃小瓶中，溶解于4mL的丙酮和二甲基亞砜(DMSO)的97∶3v/v(體積/體積)的混合物中，得到濃縮的儲備溶液，其中每一測試化合物的量由待測的最高速率確定。如果測試化合物不能很容易地溶解，將混合物加熱和/或超聲。將得到的儲備溶液用99.9∶0.1的水和Tween155表面活性劑的混合物稀釋獲得具有已知濃度的施用溶液。用15mL混合物稀釋2mL份的儲備溶液來制備具有最高待測濃度的溶液，通過連續稀釋儲備溶液來制備較低的濃度。將2.5mL份的每一具有已知濃度的溶液使用裝有TeeJet TN-3白度測定器噴嘴的Cornwall 5.0mL玻璃注射器均勻噴射到土壤表面(113平方厘米)，以徹底覆蓋每一罐中的土壤。以相同的方式用水相混合物噴射對照植物。
處理的罐和對照罐置于溫室中，維持大約15小時的光照期，其溫度白天為23-29℃，夜晚為22-28℃。有規律地加入營養液和水，如果需要用置頂的1000瓦的金屬鹵化物燈來提供補充光照。通過頂部灌溉來加入水。3周后，與未處理的發芽和生長的植物相比的發芽和生長的測試植物的情況根據視覺確定，并以0-100的刻度進行記錄，其中0相對于沒有損害，100對應于完全殺死。
一些測試的化合物、使用的施用速率、測試的植物種類和結果如表5所示。
表5萌芽前％對照化合物 速率 CHEAL IPOHE DIGSA SETFA(ppm)1280 100 100 95 90
2 56010060 0 03 1401001001001004 28098 1000 05 14010010090 906 28090 10015 07 29598 98 85 858 28010085 20 109 56090 50 10 10105600 0 0 01156040 80 0 012140100100100981357310090 0 0CHEAL＝Lambsquarter(Chenopodium album)IPOHE＝Ivyleaf Morningglory(Ipomoea hederacea)DIGSA＝馬唐(大的)(Digitaria sanguinalis)SETFA＝谷莠子(Setaria faberi)
權利要求
1.一種具有通式I的化合物 其中X為H或F；Y為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基、C1-C4硫代烷氧基取代的C1-C4烷基、或C2-C3烯基；和W為-NO2、-N3、-NR1NR2、-N＝CR3R4或-NHN＝CR3R4，其中R1和R2獨立地為H、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基、雜芳基、羥基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6酰基、C1-C6碳烷氧基、C1-C6烷基氨基甲酰、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或R1和R2用N連在一起，為可以含有其它O、S或N雜原子的5或6-元飽和或不飽和環；和R3和R4獨立地為H、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基或雜芳基，或者R3和R4用＝C連在一起，為5或6-元飽和環；和農業上可以接受的羧酸基團或4-氨基基團的衍生物。
2.根據權利要求1所述的化合物，其中X為F。
3.根據權利要求1所述的化合物，其中Y為CH3或CH2CH3。
4.根據權利要求1所述的化合物，其中W為NR1R2，其中R1和R2獨立地為H或C1-C6烷基。
5.一種除草劑組合物，其含有除草有效量的根據權利要求1所述的通式I的化合物，該化合物與農業上可以接受的輔藥或載體混合。
6.一種控制不所需的植被的方法，其包括將植被或其所在地與除草有效量的根據權利要求1所述的通式I的化合物接觸，或將除草有效量的根據權利要求1所述的通式I的化合物施用到土壤中以防止植被的萌芽。
全文摘要
具有通式(I)的4－氨基吡啶甲酸X為H或F；Y為C
文檔編號A01N43/40GK1764646SQ200480007800
公開日2006年4月26日 申請日期2004年4月2日 優先權日2003年4月2日
發明者T·W·巴爾科, A·M·比斯, S·C·菲爾茨, N·M·歐文, W·C-L·羅, C·T·洛, J·S·里奇伯格三世, P·R·施米策 申請人:美國陶氏益農公司