專利名稱：包含Picolinafen的除草混合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種除草混合物，包含如下組分A)picolinafen(I) 或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑鄰氨甲酰苯甲酸酯類(B1)、縮氫基脲類(B2)、乙酰氯苯胺類(B3)、氨基甲酸酯類(B4)、噠嗪類(B5)、二硝基酚類(B6)、聯吡啶(dipyridylene)類(B7)、苯并噻二唑類(B8)、尿嘧啶類(B9)、噠嗪酮類(B10)、苯基氨基甲酸酯類(B11)、苯甲酸類(B12)、喹啉羧酸類(B13)、腈類(B14)、苯甲酰胺類(B15)和酰胺類(B16)；和若需要的話，C)選自isoxadifen、吡咯二酸和喹氧乙酸的安全劑。
此外，本發明還涉及包含組分A、B和需要的話組分C的混合物以及至少一種液體和/或固體載體和需要的話，至少一種表面活性劑的除草組合物。
此外，本發明涉及制備這些混合物或組合物的方法以及防治不希望的植物生長的方法。
吡啶酰胺與其他特異性除草劑的混合物由WO 94/07368和WO01/26466已知。對于作物保護組合物，原則上希望增加活性化合物的特異性活性并提高作用的安全性。本發明的目的是增加picolinafen的活性。
我們發現該目的由開頭所定義的混合物實現。此外，我們發現了包含這些混合物的除草組合物以及它們的制備方法和防治不希望的植物生長的方法。在最后提到的方法中，組分A、B和需要的話，C是否聯合或單獨配制和施用且在單獨施用的情況下以何種順序施用并不重要。
本發明的混合物顯示出協同增效作用；除草活性組分A)和B)與某些作物植株的相容性通常得以維持。然而，可能希望以觀察到安全效果的量使用組分C)。
按照本發明可以與picolinafen(A)和若需要的話組分C)組合使用的除草劑的實例尤其是B1鄰氨甲酰苯甲酸酯類，例如抑草生；B2縮氨基脲類，例如二氟吡隆；B3乙酰氯苯胺類，例如噻吩草胺、S-噻吩草胺、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、安塔、克草胺、吡草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、撲草胺、廣草胺、猛殺草、噻醚草胺或二甲苯草胺；B4氫基甲酸酯類，例如黃草靈、長殺草、氯苯胺靈、坪草丹、拿草特、苯胺靈或丁草威；B5噠嗪類，例如氟硫草定或噻氟啶草；B6二硝基酚類，例如殺草全、地樂酚、地樂酯、地樂消酚或二硝甲酚；B7聯吡啶類，例如莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B8苯并噻二唑類，例如噻草平；B9尿嘧啶類，例如除草定、異草定、環草定或特草定；B10噠嗪酮類，例如殺草敏；
B11苯基氨基甲酸酯類，例如異苯敵草或苯敵草；B12苯甲酸類，例如草滅平或麥草畏；B13喹啉羧酸類，例如二氯喹啉酸(quinchlorac)或喹草酸；B14腈類，例如dichlorbenil或草克樂；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；B16酰胺類，例如草毒死、新燕靈、溴丁酰草胺、草乃敵、乙苯酰草(benzochlomet)、膦銨素或殺草利；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則可為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺類。
Picolinafen由EP 447 004已知。
組分B)的除草劑由以下文獻已知-“Herbizide”[除草劑]，B.Hock，C.Fedtke，R.R.Schmidt，第1版，Thieme 1995(二氯喹啉酸(第238頁)，丁草胺(第32頁)，丙草胺(第32頁)，氟硫草定(第32頁)，溴丁酰草胺(第243頁)，噻草平(第30頁)，氯苯胺靈(第205頁)；-“Agricultural Chemicals”，Book II Herbicides，1993(乙苯酰草(HW-52)(第54頁)，噻吩草胺(第48頁)，喹草酸(第233頁)，吡草胺(第64頁)，殺草全(第228頁)，噻氟啶草(第226頁))；-“Agricultural Chemicals”，Book II Herbicides，第13版(二氟吡隆(第90頁)，丁烯草胺(第54頁)，丁草威(第84頁))；-Farm Chemicals Handbook 1994，Meister Publishing Company 1994(異草定(第C.200頁))；-“Short Review of Herbicides & PGRs”1991，Hodogaya Chemicals(噻醚草胺(NSK-850)(第52頁)，草毒死(第48頁)，新燕靈(第38頁)，草克樂(第150頁)，草乃敵(第34頁)，膦銨素(第232頁)，異惡草胺(第42頁)，殺草利(第32頁)，抑草生(第36頁)，拿草特(第34頁)，草滅平(第28頁)，麥草畏(第26頁)，黃草靈(第112頁)，長殺草(第36頁)，異苯敵草(第104頁)，坪草丹(第112頁)，苯敵草(第104頁)，苯胺靈(第100頁)，乙草胺(第48頁)，甲草胺(第46頁)，安塔(第48頁)，demethachlor(第50頁)，異丙甲草胺(第46頁)，撲草胺(第44頁)，廣草胺(第44頁)，猛殺草(第48頁)，二甲苯草胺(第52頁)，地樂酚(第128頁)，地樂酯(第128頁)，地樂消酚(第128頁)，二硝甲酚(第126頁)，莎草快(第158頁)，苯敵快(第160頁)，敵草快陽離子(第158頁)，對草快(第158頁)，殺草敏(第174頁)，除草定(第180頁)，環草定(第180頁)，特草定(第180頁)，dichlorbenil(第148頁)，猛殺草(第48頁))。
組分C)的安全劑由以下文獻已知-B.Hock，C.Fedtke，R.R.Schmidt，第1版，Thieme 1995(喹氧乙酸(第266頁))；-Agrow 293(11.28.97)(吡咯二酸)；-Agrow 324(03.12.99)(isoxadifen)。
本發明的活性化合物可以純對映體以及外消旋體或非對映體混合物形式存在和使用。
此外，活性化合物可以其可農用鹽形式使用且若化合物為羧酸，則也可以其可農用酯、硫代酸酯和酰胺形式使用。
合適的鹽通常為其陽離子或陰離子或酯、硫代酸酯和酰胺對除草作用或安全作用沒有不利影響的那些陽離子的鹽、那些酸的酸加成鹽或酯、硫代酸酯和酰胺。
合適的陽離子尤其是堿金屬陽離子如鋰、鈉或鉀，或堿土金屬陽離子如鎂或鈣。還合適的是有機陽離子，如鏻離子，锍離子，優選三(C1-C4烷基)锍，如三甲基锍，氧化锍離子，優選三(C1-C4烷基)氧化锍。同樣合適的是銨，其中需要的話1-4個氫原子可以被C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或芐基代替，優選銨、甲基銨、二甲基銨、三甲基銨、四甲基銨、四乙基銨、異丙基銨、二異丙基銨、四丁基銨、乙醇銨、二乙醇銨、2-(2-羥基乙氧基)乙基銨、芐基三甲基銨或芐基三乙基銨。
有用的酸加成鹽的陰離子主要是鹵離子如氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、硝酸根、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、甲基硫酸根、碳酸氫根和碳酸根。
合適的酯例如是直鏈或支化的C1-C10烷基酯，尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或異辛基酯，或直鏈或支化的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯，尤其是甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。硫代酸酯的實例是直鏈或支化的C1-C10烷基硫代酸酯，尤其是乙基硫代酸酯。適合用作酰胺類的尤其是甲基酰胺類或二甲基酰胺類，以及N-酰苯胺，如N-酰苯胺本身或2-氯-N-酰苯胺。
在優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑B1鄰氨甲酰苯甲酸酯類，例如抑草生；B2縮氨基脲類，例如二氟吡隆；B3乙酰氯苯胺類，例如噻吩草胺、S-噻吩草胺、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、安塔、克草胺、吡草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、撲草胺、廣草胺、猛殺草、噻醚草胺或二甲苯草胺；B4氨基甲酸酯類，例如黃草靈、長殺草、氯苯胺靈、坪草丹、拿草特、苯胺靈或丁草威；B5噠嗪類，例如氟硫草定或噻氟啶草；B6二硝基酚類，例如殺草全、地樂酚、地樂酯、地樂消酚或二硝甲酚；
B7聯吡啶類，例如莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B8苯并噻二唑類，例如噻草平；B9尿嘧啶類，例如除草定、異草定、環草定或特草定；B10噠嗪酮類，例如殺草敏；B11苯基氨基甲酸酯類，例如異苯敵草或苯敵草；B12苯甲酸類，例如草滅平或麥草畏；B13喹啉羧酸類，例如二氯喹啉酸或喹草酸；B14腈類，例如dichlorbenil或草克樂；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；B16酰胺類，例如草毒死、新燕靈、溴丁酰草胺、草乃敵、乙苯酰草(benzochlomet)、膦銨素或殺草利；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺。
在特別優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑B7聯吡啶類，例如莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B8苯并噻二唑類，例如噻草平；
B9尿嘧啶類，例如除草定、異草定、環草定或特草定；B12苯甲酸類，例如草滅平或麥草畏；B13喹啉羧酸類，例如二氯喹啉酸或喹草酸，尤其是二氯喹啉酸；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺。
在尤其優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑B7聯吡啶類，例如莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B8苯并噻二唑類，例如噻草平；B12苯甲酸類，例如草滅平或麥草畏；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺。
額外優選的是包含picolinafen+苯敵快、picolinafen+對草快、picolinafen+噻草平、picolinafen+異草定、picolinafen+麥草畏、picolinafen+二氯喹啉酸、picolinafen+喹草酸或picolinafen+異惡草胺的除草混合物。
在最為優選的實施方案中，該除草混合物包含picolinafen+苯敵快、picolinafen+噻草平、picolinafen+麥草畏或picolinafen+異惡草胺。
若該混合物包含活性化合物對草快或苯敵快，則還優選其中上述活性化合物以氯化物、溴化物或甲基硫酸鹽存在的那些混合物。
若該混合物包含活性化合物噻草平、麥草畏或二氯喹啉酸，則還優選其中上述活性化合物以三甲基锍、銨、鈉、鉀、鎂或鈣鹽存在的那些混合物。
若該混合物包含活性化合物麥草畏或二氯喹啉酸，則還優選其中上述活性化合物被其乙醇銨、二乙醇銨、甲基銨、二甲基銨、三甲基銨、異丙基銨或2-(2-羥基乙氧基)乙基銨鹽、其甲基酰胺或二甲基酰胺、其N-酰苯胺或2-氯-N-酰苯胺、其甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、異辛酯、甲氧基乙酯、乙氧基乙酯、丁氧基乙酯或其乙基硫代酸酯代替的那些混合物。
在進一步優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑B8苯并噻二唑類，例如噻草平；B12苯甲酸類，例如草滅平或麥草畏；B13喹啉羧酸類，例如二氯喹啉酸或喹草酸；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺。
額外優選包含picolinafen+二氯喹啉酸、picolinafen+喹草酸或pincolinofen+異惡草胺的除草混合物。
若該混合物包含活性化合物噻草平、麥草畏、二氯喹啉酸或喹草酸，則還優選其中上述活性化合物以三甲基锍、銨、鈉、鉀、鎂或鈣鹽存在的那些混合物。
若該混合物包含活性化合物麥草畏、二氯喹啉酸或喹草酸，則還優選其中上述活性化合物被其乙醇銨、二甲醇銨、甲基銨、二甲基銨、三甲基銨、異丙基銨或2-(2-羥基乙氧基)乙基銨鹽、不包括其甲基酰胺或二甲基酰胺、其N-酰苯胺或2-氯-N-酰苯胺、以及其甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、異辛酯、甲氧基乙酯、乙氧基乙酯、丁氧基乙酯或其乙基硫代酸酯代替的那些混合物。
在另一特別優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑B2縮氨基脲類，例如二氟吡隆；B3乙酰氯苯胺類，例如乙草胺、安塔、克草胺、廣草胺、猛殺草、噻醚草胺或二甲苯草胺；B4氨基甲酸酯類，例如長殺草、氯苯胺靈、拿草特或苯胺靈；B6二硝基酚類，例如殺草全、地樂酚、地樂酯或二硝甲酚；B7聯吡啶類，例如莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B9尿嘧啶類，例如異草定或環草定；B10噠嗪酮類，例如殺草敏；B11苯基氨基甲酸酯類，例如異苯敵草或苯敵草；B13喹啉羧酸類，例如二氯喹啉酸或喹草酸；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；B16酰胺類，例如草毒死、新燕靈、草乃敵、乙苯酰草(benzochlomet)、膦銨素或殺草利；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺。
在特別優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含picolinafen+苯敵快或picolinafen+異惡草胺。
在另一特別優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑B1鄰氨甲酰苯甲酸酯類，例如抑草生；B2縮氨基脲類，例如二氟吡隆；B3乙酰氯苯胺類，例如噻吩草胺、S-噻吩草胺、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、安塔、克草胺、吡草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、撲草胺、廣草胺、猛殺草、噻醚草胺或二甲苯草胺；B4氨基甲酸酯類，例如黃草靈、長殺草、氯苯胺靈、坪草丹、拿草特、苯胺靈或丁草威；B5噠嗪類，例如氟硫草定或噻氟啶草；B6二硝基酚類，例如殺草全、地樂酚、地樂酯、地樂消酚或二硝甲酚；B7聯吡啶類，例如莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B8苯并噻二唑類，例如噻草平；B9尿嘧啶類，例如除草定、異草定、環草定或特草定；B10噠嗪酮類，例如殺草敏；B11苯基氨基甲酸酯類，例如異苯敵草或苯敵草；B12苯甲酸類，例如
草滅平或麥草畏；B13喹啉羧酸類，例如二氯喹啉酸或喹草酸；B14腈類，例如dichlorbenil或草克樂；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；B16酰胺類，例如草毒死、新燕靈、溴丁酰草胺、草乃敵、乙苯酰草(benzochlomet)、膦銨素或殺草利；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺；和C)選自isoxadifen，優選isoxadifen“酸”或isoxadifen-ethyl，尤其是isoxadifen-ethyl；吡咯二酸，優選游離吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯，尤其是吡咯二酸二乙酯；和喹氧乙酸，優選游離喹氧乙酸、喹氧乙酸異庚酯或喹氧乙酸異庚酯×n水合物(n＝2-6)，尤其是喹氧乙酸異庚酯的安全劑。
在另一特別優選的實施方案中，本發明的除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽，和B)至少一種選自如下的其他除草劑B1鄰氨甲酰苯甲酸酯類，例如抑草生；B2縮氨基脲類，例如二氟吡隆；B3乙酰氯苯胺類，例如噻吩草胺、S-噻吩草胺、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、安塔、克草胺、吡草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、撲草胺、廣草胺、猛殺草、噻醚草胺或二甲苯草胺；B4氨基甲酸酯類，例如黃草靈、長殺草、氯苯胺靈、坪草丹、拿草特、苯胺靈或丁草威；
B5噠嗪類，例如氟硫草定或噻氟啶草；B6二硝基酚類，例如殺草全、地樂酚、地樂酯、地樂消酚，或二硝甲酚；B10噠嗪酮類，例如殺草敏；B11苯基氨基甲酸酯類，例如異苯敵草或苯敵草；B14腈類，例如dichlorbenil或草克樂；B15苯甲酰胺類，例如異惡草胺；B16酰胺類，例如草毒死、新燕靈、溴丁酰草胺、草乃敵、乙苯酰草(benzochlomet)、膦銨素或殺草利；及其可農用鹽；和C)選自isoxadifen，優選isoxadifen“酸”或isoxadifen-ethyl，尤其是isoxadifen-ethyl；吡咯二酸，優選游離吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯，尤其是吡咯二酸二乙酯；和喹氧乙酸，優選游離喹氧乙酸、喹氧乙酸異庚酯或喹氧乙酸異庚酯×n水合物(n＝2-6)，尤其是喹氧乙酸異庚酯的安全劑。
在另一優選的實施方案中，該除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑B7聯吡啶類，例如莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B8苯并噻二唑類，例如噻草平；B9尿嘧啶類，例如除草定、環草定、特草定或異草定；
B12苯甲酸類，例如草滅平或麥草畏；B13喹啉羧酸類，例如二氯喹啉酸或喹草酸；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺；和C)選自isoxadifen，優選isoxadifen“酸”或isoxadifen-ethyl，尤其是isoxadifen-ethyl；吡咯二酸，優選游離吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯，尤其是吡咯二酸二乙酯；和喹氧乙酸，優選游離喹氧乙酸，喹氧乙酸異庚酯或喹氧乙酸異庚酯×n水合物(n＝2-6)，尤其是喹氧乙酸異庚酯的安全劑。
在特別優選的實施方案中，該除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑苯敵快、對草快、噻草平、異草定、麥草畏和二氯喹啉酸；或其可農用鹽，或若該除草劑為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺；和C)isoxadifen-ethyl。
在另一特別優選的實施方案中，該除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑苯敵快、對草快、噻草平、異草定、麥草畏和二氯喹啉酸；或其可農用鹽，或若該除草劑為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺；和C)吡咯二酸二乙酯。
在另一特別優選的實施方案中，該除草混合物包含如下組分A)picolinafen或其可農用鹽；和B)至少一種選自如下的其他除草劑苯敵快、對草快、噻草平、異草定、麥草畏和二氯喹啉酸；或其可農用鹽，或若該除草劑為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺；和
C)喹氧乙酸，優選游離喹氧乙酸、喹氧乙酸異庚酯或喹氧乙酸異庚酯×n水合物(n＝2-6)，尤其是喹氧乙酸異庚酯。
在另一優選實施方案中，該除草混合物除了picolinafen外僅包含一種選自B)組的其他除草劑。
對應的優選情況類似于上面所說的。
在進一步優選的實施方案中，該除草混合物除了picolinafen外僅包含一種選自B)組的其他除草劑且僅包含一種選自C)組的安全劑。
對應的優選情況類似于上面所說的。
組分A和B以協同增效有效量施用；組分A)與B)的混合比通常為1∶0.1-1∶50，優選1∶0.2-1∶20。
若還使用安全劑C)，則組分A)∶B)∶C)的混合比在1∶0.1∶0.1-1∶50∶10，優選1∶0.2∶0.2-1∶20∶4的重量比內。
本發明還涉及包含除草有效量的除草混合物(包含上述組分A)、B)和需要的話C))、至少一種液體和/或固體載體和需要的話，至少一種表面活性劑的除草組合物。
本發明的除草混合物和除草組合物可以在諸如玉米、禾谷類、稻和大豆，尤其是禾谷類的作物中非常良好地防治闊葉雜草和禾本科雜草，而不損害作物植株，尤其在低施用率下也發生該作用。
考慮到施用方法的多樣性，本發明的協同增效除草混合物和除草組合物可以額外用于許多其他作物中以消除不希望的植物。合適的作物實例如下洋蔥(Allium cepa)、鳳梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgaris spp.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spp.rapa)、歐洲油菜(Brassica napus var.napus)、蕪青甘藍(Brassica napus var.napobrassica)、蕪青(Brassica rapa var.silvestris)、大葉茶(Camellia sinensis)、紅花(Carthamus tinctorius)、美國山核桃(Caryaillinoinensis)、檸檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黃瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、Daucus carota、油棕(Elaeisguineensis)、歐洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陸地棉(Gossypium hirsutum)(樹棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypiumherbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、Heveabrasiliensis、大麥(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亞麻(Linumusitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、蘋果屬(Malus spp.)、Manihot esculenta、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉屬(Musa spp.)、煙草(Nicotiana tabacum)(黃花煙草(N.rustica))、油橄欖(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、黑挪威云杉(Picea abies)、松屬(Pinus spp.)、豌豆(Pisum sativum)、歐洲甜櫻桃(Prunus avium)、桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、Ribessylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麥(Secale cereale)、馬鈴薯(Solanum tuberosum)、兩色蜀黍(Sorghumbicolor)(蜀黍(s.vulgare))、可可樹(Theobroma cacao)、紅車軸草(Trifoliumpratense)、普通小麥(Triticum aestivum)、硬粒小麥(Triticum durum)、蠶豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
此外，本發明的除草混合物和除草組合物還可以用于因包括基因工程方法在內的育種而耐受除草劑作用的作物中。合適的是優選耐受草甘膦或除草的乙酰乳酸合成酶抑制劑如磺酰脲或咪唑啉酮的基因工程改性禾谷類作物。
本發明的混合物或包含它們的除草組合物例如可以通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌以直接可噴水溶液、粉末、懸浮液、高度濃縮的水性、油性或其它懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用材料或顆粒形式施用。
施用形式取決于意欲的目的；在各種情況下都應確保本發明的活性化合物盡可能最精細地分布。
除草組合物包含組分A)、B)和需要的話，C)以及常用于配制作物保護劑的助劑。
合適的惰性添加劑是中沸點到高沸點的礦物油餾分如煤油和柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴如石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、烷基化苯或其衍生物，醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環己醇，酮類如環己酮，強極性溶劑如N-甲基吡咯烷酮或水。
含水使用形式可通過添加水由乳油、懸浮液、糊、可濕性粉末或水分散性顆粒制備。為了制備乳液、糊或油分散體，可使用濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將組分A)、B)和需要的話，C)直接或溶于油或溶劑之后在水中均化。或者，也可制備包含活性化合物、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑和若合適的話溶劑或油的濃縮物，并且這些濃縮物適于用水稀釋。
合適的表面活性劑是芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸、烷基磺酸、烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，硫酸化十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
粉末、撒播用材料和粉劑可通過將協同增效除草混合物或單獨的活性化合物與固體載體混合或同時研磨而制備。
可通過將活性成分與固體載體粘附而制備顆粒，如包膜顆粒、浸漬顆粒和均相顆粒。固體載體為礦土，例如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，植物來源的產物如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉或其它固體載體。
本發明混合物在即用產品中的濃度可在寬范圍內變化。通常而言，配制劑包含約0.001-98重量％，優選0.01-95重量％，尤其是0.5-90重量％活性化合物。
組分A)、B)和需要的話，C)的活性化合物可以聯合配制，但也可單獨配制，和/或聯合或單獨施用于植物、其棲息地和/或種子上。優選同時施用活性化合物。然而也可以單獨施用它們。
此外，可能有用的是將本發明的除草混合物或除草組合物與其他作物保護劑聯合或單獨施用，例如與用于防治害蟲或植物病原性真菌或細菌的試劑聯合或單獨施用。此外還有利的是與用于治療營養和痕量元素缺乏癥的無機鹽溶液溶混。也可以加入非植物毒性油和油濃縮物。
本發明混合物和除草組合物可以通過出苗前方法或出苗后方法施用。若活性化合物不能被某些作物良好耐受，則可使用其中借助噴霧設備噴霧除草組合物的施用技術，以使它們盡可能不接觸敏感性作物的葉子，同時活性化合物達到生長在下面的不希望的植物的葉子或達到裸露的土壤表面(后定向，最后耕作程序)。
在出苗后處理的情況下，本發明的除草組合物主要通過噴霧于葉子而施用于植物上。這里，施用可以通過例如以水作為載體的常規噴霧技術進行，其中噴霧液的量為約100-1000L/ha。組合物還可以通過低容量和超低容量方法施用或以顆粒形式施用。
純活性化合物混合物(即A)、B)和需要的話，C)，沒有配制助劑)的所需施用率取決于植物叢的組成以及植物的發育階段、氣候條件和施用技術，通常為0.001-3kg/ha，優選0.01-2.5kg/ha，尤其是0.01-1.0kg/ha活性物質(a.s.)。
picolinafen的施用率通常為0.01-0.5kg/ha活性物質(a.s.)。
組分B)的施用率通常為0.01-2.0kg/ha活性物質(a.s.)。
組分C)的施用率通常為0.01-0.5kg/ha活性物質(a.s.)。
應用實施例本發明的混合物通過出苗前方法或出苗后方法施用(葉面處理)。
一些試驗是溫室試驗，而另一些試驗在小塊田(在具有砂壤土(pH6.2-7.0)或砂土(pH 5.0-6.7)的地方)中敞開進行。
有害植物具有不同尺寸且呈不同發育階段，平均5-20cm，這取決于它們的習性。
組分A)和B)以及需要的話，安全劑C)的除草活性化合物依次或聯合以乳液、水溶液或懸浮液形式施用，其中所用載體為水(300-400L/ha)，在聯合施用的情況下有時以桶混物且有時以現混物施用。在敞開試驗情況下，借助可移動噴霧器進行施用。
試驗周期長達3-8周；還在隨后的時間點觀察植物叢。
除草組合物引起的損害與未處理對照相比以0-100％的范圍進行評價。0表示沒有損害且100表示植物完全損害。
下列實施例說明可以按照本發明使用的除草組合物的效果，但不排除其他應用的可能性。
在這些實施例中，使用S.R.Colby(計算除草組合的協同增效和拮抗響應，Weeds 15，第20頁及隨后各頁(1967))的方法計算若各活性成分化合物僅產生加合作用時可預期的值E。
基于下式進行計算E＝X+Y-(X·Y/100)其中X＝以施用率a施用的組分A)的除草作用，以％表示；Y＝以施用率b施用的組分B)的除草作用，以％表示；E＝以施用率a+b施用的組分A)+B)的除草作用，以％表示。
如果觀察到的值超過使用Colby公式計算的值E，則存在協同效果。
在合適施用率下通過出苗后方法施用的本發明除草混合物，例如picolinafen+苯敵快、picolinafen+噻草平、picolinafen+麥草畏或picolinafen+異惡草胺，具有比基于單獨使用時各組分的觀察效果根據Colby預期的除草作用更有效的除草作用。
權利要求
1.除草混合物，包含如下組分A)picolinafen(I) 或其可農用鹽，和B)至少一種選自如下的其他除草劑鄰氨甲酰苯甲酸酯類(B1)、縮氨基脲類(B2)、乙酰氯苯胺類(B3)、氨基甲酸酯類(B4)、噠嗪類(B5)、二硝基酚類(B6)、聯吡啶類(B7)、苯并噻二唑類(B8)、尿嘧啶類(B9)、噠嗪酮類(B10)、苯基氨基甲酸酯類(B11)、苯甲酸類(B12)、喹啉羧酸類(B13)、腈類(B14)、苯甲酰胺類(B15)和酰胺類(B16)。
2.如權利要求1所要求的除草混合物，包含至少一種選自B1-B16組的除草化合物作為組分B)B1鄰氨甲酰苯甲酸酯類抑草生；B2縮氨基脲類二氟吡隆；B3乙酰氯苯胺類噻吩草胺、S-噻吩草胺、乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、安塔、克草胺、吡草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、撲草胺、廣草胺、猛殺草、噻醚草胺或二甲苯草胺；B4氨基甲酸酯類黃草靈、長殺草、氯苯胺靈、坪草丹、拿草特、苯胺靈或丁草威；B5噠嗪類氟硫草定或噻氟啶草；B6二硝基酚類殺草全、地樂酚、地樂酯、地樂消酚或二硝甲酚；B7聯吡啶類莎草快、苯敵快、敵草快陽離子或對草快；B8苯并噻二唑類噻草平；B9尿嘧啶類除草定、異草定、環草定或特草定；B10噠嗪酮類殺草敏；B11苯基氨基甲酸酯類異苯敵草或苯敵草；B12苯甲酸類草滅平或麥草畏；B13喹啉羧酸類二氯喹啉酸或喹草酸；B14腈類dichlorbenil或草克樂；B15苯甲酰胺類異惡草胺；B16酰胺類草毒死、新燕靈、溴丁酰草胺、草乃敵、乙苯酰草(benzochlomet)、膦銨素或殺草利；及其可農用鹽，或若該化合物為羧酸，則為其可農用酯、硫代酸酯或酰胺。
3.如權利要求1或2所要求的除草混合物，包含作為組分B)的至少一種選自B7、B8、B9、B12、B13和B15組的除草劑。
4.如權利要求1-3中任一項所要求的除草混合物，包含作為組分B)的選自苯敵快、對草快、噻草平、異草定、麥草畏、二氯喹啉酸、喹草酸和異惡草胺的除草劑。
5.如權利要求1-4中任一項所要求的除草混合物，包含作為組分C)的選自isoxadifen、吡咯二酸和喹氧乙酸的安全劑。
6.如權利要求1-4中任一項所要求的除草混合物，其中組分A)和組分B)以1∶0.1-1∶50的重量比存在。
7.如權利要求5所要求的除草混合物，其中組分A)、組分B)和組分C)以1∶0.1∶0.1 to 1∶50∶10的重量比存在。
8.一種除草組合物，包含除草有效量的如權利要求1-7中任一項所要求的混合物、至少一種惰性液體和/或固體載體和需要的話，至少一種表面活性劑。
9.一種制備如權利要求8所要求的除草組合物的方法，包括將組分A)、組分B)和需要的話，組分C)，至少一種惰性液體和/或固體載體以及需要的話，表面活性劑混合。
10.一種防治不希望的植物生長的方法，包括在不希望的植物出苗之前、過程中和/或之后施用如權利要求1-7中任一項所要求的除草混合物，其中組分A)、B)和需要的話，C)可以同時，即聯合或單獨，或依次施用。
11.如權利要求10所要求的防治不希望的植物生長的方法，其中處理作物植株和不希望的植物的葉子。
全文摘要
本發明涉及一種包含如下組分的除草混合物A)picolinafen(I)，或其可農用鹽，和B)至少一種選自鄰氨甲酰苯甲酸酯類(B1)、縮氨基脲類(B2)、乙酰氯苯胺類(B3)、氨基甲酸酯類(B4)、噠嗪類(B5)、二硝基酚類(B6)、聯吡啶類(B7)、苯并噻二唑類(B8)、尿嘧啶類(B9)、噠嗪酮類(B10)、苯基氨基甲酸酯類(B11)、苯甲酸類(B12)、喹啉羧酸類(B13)、腈類(B14)、苯甲酰胺類(B15)和酰胺類(B16)的其他除草劑。
文檔編號A01N47/34GK1758850SQ200480006764
公開日2006年4月12日 申請日期2004年3月12日 優先權日2003年3月13日
發明者C·扎加爾, A·F·伯納姆斯, P·東博, A·蘭德斯, B·西艾韋爾尼奇, H·R·萬特葛汗姆 申請人:巴斯福股份公司