除草懸乳劑的制作方法

專利名稱：除草懸乳劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種包含至少兩種活性成分的新農業化學制劑及其用途。
農藥廠商對廣譜農藥產品的確有需求。單活性成分制劑很少滿足該廣譜需求，因此組合產品、甚至包含多達4種互補生物活性成分的組合產品得到了開發。這類產品具有幾種附加優點，例如免除桶混合、降低產品存量、節約時間和金錢、并且減少噴灑作物的次數。
只要進行組合的活性成分是物理、化學和生物學相容的，則開發這類產品相對簡單。目前各活性成分可以以本領域所熟知的廣泛制劑類型相組合。如果活性成分不是物理、化學和/或生物學相容的，則需要研發新制劑來克服該不相容的問題。制劑類型的實例之一是所謂的“懸乳劑”制劑。該懸乳劑是通過將含有一種或多種活性成分的乳化相與也包含一種或多種活性成分的連續相以形成固體分散液的形式相組合而形成的。該劑型具有易于運輸、儲存和大田施用的多種用戶優點。
然而，制備該懸乳劑相當不容易。配制具有令人滿意的物理和化學穩定性的懸乳劑的技術挑戰和復雜性先前已有報道(如懸乳劑工藝和趨勢(Suspoemulsion Technology and Trends)，Joseph R.Winkle，農藥制劑和助劑工藝(Pesticide Formulation and AdjuvantTechnology)，CRC Press，1996)。
當嘗試著將本發明活性成分配制成懸乳劑時，遇到了特殊問題。優選使用的活性成分之一是可以以游離酸或金屬鹽形式存在的甲基磺草酮(2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-環己二酮)。于一定范圍的pH條件和/或濃度下，甲基磺草酮游離酸在水介質中是化學不穩定的。化學不穩定的問題可以通過將甲基磺草酮游離酸和金屬螯合劑進行螯合來克服，例如銅或鋅鹽。然而，出人意外地，將金屬鹽引入組合物中導致所得懸乳液物理穩定性嚴重復雜化。注意到螯合的甲基磺草酮顆粒移入了乳化相-這已知是多相絮凝/凝結作用(heteroflocculation/coagulation)的現象。根據表面活性劑體系，宏觀上該多相絮凝/凝結作用會瞬間發生，或微觀上非常緩慢地、僅在壓力下發生。由于看來該現象不僅是絮凝(表面對表面)作用，而且實際上還有甲基磺草酮移入乳液滴內的作用，因此這被認為是極其反常的情形。
因此，本發明的目的是提供一種化學和物理穩定的懸乳劑，所述懸浮劑包含2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮除草劑作為活性成分之一。
因此，本發明一方面提供懸乳劑，包括(a)連續相，包括(i)一種或多種嵌段共聚物，和(ii)一種或多種非離子表面活性劑；(b)分散乳液相，包括(i)氯乙酰胺，和(ii)聚合穩定劑；和(c)分散固體相，包括(i)2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮除草劑；和(ii)穩定化金屬鹽。
本發明懸乳劑可任選進一步包含一種或多種附加活性成分。所述一種或多種附加活性成分可以是農藥，例如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑等；或附加活性成分可以是已知用作安全劑或解毒劑的化合物類。制劑中附加活性成分的濃度適宜的范圍是1g/l至500g/l，并且優選為2g/l至300g/l。
在一個優選的實施方式中，該懸乳劑還包含除草劑的附加活性成分，例如選自已知的三嗪類的除草劑，例如莠去津或特丁津；膦酸酯類除草劑如草甘膦或其鹽；或亞膦酸酯類除草劑如草銨膦或其鹽。附加除草劑的濃度的適宜范圍是5g/l至500g/l，并且優選為10g/l至300g/l。最為優選的是，附加除草劑是三嗪類除草劑，優選莠去津或特丁津。適宜地，附加除草劑存在于懸乳劑的分散固體相中。
在第二個優選的實施方式中，懸乳劑還包含選自已知用作安全劑或解毒劑的化合物類的附加活性成分，例如解草嗪。安全劑濃度的適宜范圍是1g/l至100g/l，并且優選為2g/l至40g/l。適宜地，安全劑存在于懸乳劑的分散乳液相中。
在第三種優選的實施方式中，懸乳劑還包含至少兩種附加活性成分，其中至少一種附加活性成分是除草劑，例如三嗪如莠去津或特丁津，并且至少一種其它附加活性成分是安全劑，如解草嗪。
連續相可以是任何適宜的溶劑，例如水、乙二醇或乙醇，但優選水。
可以用于本發明中(在分散固體相或分散乳液相)的適宜嵌段共聚物的實例包括環氧烷烴共聚物(例如環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、環氧乙烷-環氧丁烷嵌段共聚物)、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物的C2-6烷基加成物、環氧乙烷-環氧丁烷嵌段共聚物的C2-6烷基加成物、聚氧乙烯-聚氧丙烯單烷基醚如丁基醚、甲基醚、丙基醚、乙基醚或其混合物。嵌段共聚物的其它實例及其可用性是本領域技術人員所熟知的。適宜地，本發明懸乳劑中嵌段共聚物的濃度為0.1至10.0％，并且優選為0.2至7.0％。
可用于本發明中的非離子表面活性劑的實例是本領域技術人員熟知的，包括并不限于EO-PO嵌段共聚物、丁氧基嵌段共聚物、接枝梳形聚合物、聚乙二醇單酯和二酯、聚甘油醇醚、烷基乙氧基化物、三苯乙烯基乙氧基化物、烷基芳基乙氧基化物和烷基多苷。適宜地，本發明懸乳劑中非離子表面活性劑的濃度為0.2至15.0％，并且優選為0.5至10.0％。
適用于本發明中的氯乙酰胺的實例包括式(I)化合物
其中R1為氫、甲基或乙基；R2為氫或乙基；R3為氫或甲基；并且R4為甲基、甲氧基、甲氧甲基、乙氧基或丁氧基。適宜地，氯乙酰胺選自下組異丙甲草胺、乙草胺和甲草胺，優選異丙甲草胺，并且最優選S-異丙甲草胺。適宜地，懸乳劑中氯乙酰胺的濃度為100至750g/l，更優選250至500g/l。
可用于本發明中的適宜聚合穩定劑的實例是分子量介于10,000和1,000,000道爾頓之間的聚合穩定劑，包括但不限于聚丙烯、聚異丁烯、聚異戊二烯、單烯和二烯的共聚物、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯或聚酰胺。適宜地，本發明懸乳劑中聚合穩定劑的濃度為0.1至7.0％，優選為0.2至4.0％。
適宜地，用于本發明中的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮除草劑是式(II)化合物 其中X表示鹵原子；任選被一個或多個基團-OR5或一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基；或為選自硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)mR5、-O(CH2)rOR5、-COR6、-NR6R7、-SO2NR6R7、-CONR6R7、-CSNR6R7和-OSO2R8的基團；R5表示任選被一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R6和R7各自獨立地表示氫原子；或任選被一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R8表示任選被一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或含有3至6個碳原子的環烷基；每個Z各自獨立地表示鹵原子、硝基、氰基、S(O)mR9、OS(O)mR9、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6鹵代烷基、C1-6鹵代烷氧基、羧基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷氧羰基、C1-6烷基羰基、氨基、C1-6烷基氨基、每個烷基獨立具有所述碳原子數的C1-6二烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷氧羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、每個烷基獨立具有所述碳原子數的C1-6二烷基氨基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氧基、C1-6烷基氨基羰基氧基、C1-6二烷基羰基氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰基氧基、取代的苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R9表示氰基、-COR10、-CO2R10或-S(O)mR11；R10表示氫或含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R11表示C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6氰基烷基、任選被鹵素、氰基或C1-4烷基取代的C3-8環烷基；或任選被1至3個相同或不同的鹵素、硝基、氰基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷基、C1-4烷氧基或-S(O)mR12取代的苯基。
R12表示C1-4烷基；每個Q獨立地表示C1-4烷基或-CO2R13，其中R13是C1-6烷基；m為0、1或2；n為0或1至4的整數；r為1、2或3；和p為0或1至6的整數。
適宜地，X為氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-S(O)mR5或-OR5；每個Z獨立地為氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-OR5、-OS(O)mR9、-S(O)mR9；n為1或2，并且p為0。
優選的，式(II)的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮選自下組2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基氧基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、2-(2’-氯-4’-甲基磺酰基苯基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、4，4-二甲基-2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-環己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-環己二酮；最優選的是2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-環己二酮。
適宜地，本發明懸乳劑中2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮的濃度為10至100g/l，更適宜為25至60g/l。
可使用的適宜穩定化金屬鹽的實例包括鈣鹽、鈹鹽、鋇鹽、鈦鹽、鎂鹽、錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽和銅鹽；最適宜的是鎂鹽、錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽和銅鹽；尤其優選的是銅鹽，例如氫氧化銅。
適宜地，本發明懸乳劑中穩定化金屬鹽的濃度為0.01至4.0％，優選0.02至1.5％。
本發明另一方面提供了一種控制不需要植物如雜草生長的方法，所述植物可以存在于需要植物種類(未顯示抗性或采用天然方法或基因改良對一種或多種除草劑顯示抗性的植物)的周圍區域，例如作物如玉米，該方法包含將本發明制劑施用至這類不需要植物所在地。可選的是，本發明另一方面提供了將本發明制劑用于控制不需要植物的用途。不需要植物的實例包括，但不限于苘麻、反枝莧、common waterhemp、帕麥爾氏莧、牽牛花、刺黃花稔、三裂葉豚草、豚草、賓州蒼耳、東方龍葵、藜、賓州蓼、向日葵、曼陀羅、高田菁、葡萄牙鋸齒大戟、馬齒莧、馬唐、金狗尾草和地膚。上述雜草可以是或者也可以不是對一種或多種除草有抗性(天然或基因改良的)。懸乳劑可以在作物苗前或苗后施用。優選地，該制劑苗前施用。該制劑可以采用飛機施用或利用已知技術如液壓噴嘴噴霧地面施用。
本發明懸乳劑的一個有利之處在于，在多數情形下，通過僅僅一次施用制劑獲得對雜草長時間的控制。
接下來，本發明將僅根據實施例來進行描述。
實施例11.1制備預混物1.1.1制備S-異丙甲草胺EW％wtS-異丙甲草胺 66.67除草解毒劑如解草嗪3.33聚合物如聚苯乙烯4.18嵌段共聚物如Pluronic P652.13硅酮消泡劑 0.18水 23.51聚苯乙烯和解草嗪溶于s-異丙甲草胺中。
Pluronic P65溶于水相并且加入消泡劑。將這兩者進行合并以形成粒徑為1-40微米的乳化有機相。
1.1.2制備甲基磺草酮研磨料％wt甲基磺草酮 35.00非離子表面活性劑如具有16摩爾EO的三苯乙烯基酚 2.89乙酸(56％) 11.01氫氧化銅(100％) 3.50硅酮消泡劑 0.10黃原膠 0.10水 47.40將水、乙酸和氫氧化銅一起混合。加入甲基磺草酮。加入非離子表面活性劑、消泡劑和黃原膠并進行混合直至均一。研磨直至中值粒徑為1-6微米。
1.2制備最終產品％wtS-異丙甲草胺EW 55.20甲基磺草酮研磨料10.50乙二醇 3.00非離子表面活性劑例如
C9-C11烷基多苷 6.00嵌段共聚物例如丁基PO/EO表面活性劑 5.00黃原膠0.16防腐劑如苯并異噻唑啉酮0.15水余量將s-異丙甲草胺EW、丙二醇、非離子表面活性劑、嵌段共聚物和部分水一并混合。加入甲基磺草酮研磨料并且進行混合。加入黃原膠和防腐劑并且混合直至均一。測定并且視需要用水配平。
實施例22.1制備預混物2.1.1制備S-異丙甲草胺EW％wtS-異丙甲草胺 66.67除草解毒劑如解草嗪 3.33聚合物如聚苯乙烯 3.68嵌段共聚物如Pluronic F108 1.00硅酮消泡劑0.18水25.14聚苯乙烯和解草嗪溶于s-異丙甲草胺中。
Pluronic F108溶于水相并且加入消泡劑。將兩者合并以形成粒徑為1-40微米的乳化有機相。
2.1.2制備甲基磺草酮研磨料％wt
甲基磺草酮35.00非離子表面活性劑如具有25摩爾EO的三苯乙烯基酚3.50乙酸(56％)11.01氫氧化銅(100％) 5.00硅酮消泡劑0.10黃原膠0.10水45.29將水、乙酸和氫氧化銅一起混合。加入甲基磺草酮。加入非離子表面活性劑、消泡劑和黃原膠并進行混合直至均一。研磨直至中值粒徑為1-6微米。
2.2制備最終產品％wtS-異丙甲草胺EW55.20甲基磺草酮研磨料 10.50丙二醇3.00非離子表面活性劑例如C9-C11烷基多苷 5.00嵌段共聚物例如丁基PO/EO表面活性劑 6.00黃原膠0.16防腐劑如苯并異噻唑啉酮0.15水余量將s-異丙甲草胺EW、丙二醇、非離子表面活性劑、嵌段共聚物和部分水一并混合。加入甲基磺草酮研磨料并且進行混合。加入黃原膠和防腐劑并且混合直至均一。測定并且視需要用水配平。
實施例3
3.1制備預混物3.1.1制備S-異丙甲草胺EW％wtS-異丙甲草胺66.67除草解毒劑如解草嗪3.33聚合物如聚苯乙烯2.12嵌段共聚物如Pluronic F681.50硅酮消泡劑 0.18水 26.20聚苯乙烯和解草嗪溶于s-異丙甲草胺中。
Pluronic F68溶于水相并且加入消泡劑。將兩者合并以形成粒徑為1-40微米的乳化有機相。
3.1.2制備甲基磺草酮研磨料％wt甲基磺草酮 35.00非離子表面活性劑如具有40摩爾EO的三苯乙烯基酚 2.89乙酸(56％) 11.01氫氧化銅(100％) 5.00硅酮消泡劑 0.10黃原膠 0.10水 45.90將水、乙酸和氫氧化銅一起混合。加入甲基磺草酮。加入非離子表面活性劑、消泡劑和黃原膠并進行混合直至均一。研磨直至中值粒徑為1-6微米。
3.2制備最終產品
％wtS-異丙甲草胺EW 55.20甲基磺草酮研磨料10.50甘油3.00非離子表面活性劑例如C9-C11烷基多苷7.00嵌段共聚物例如丁基PO/EO表面活性劑 3.00黃原膠 0.16防腐劑如苯并異噻唑啉酮 0.15水 余量將s-異丙甲草胺EW、丙二醇、非離子表面活性劑、嵌段共聚物和部分水一并混合。加入甲基磺草酮研磨料并且進行混合。加入黃原膠和防腐劑并且混合直至均一。測定并且視需要用水配平。
實施例44.1制備預混物4.1.1s-異丙甲草胺EW(參見3.1.1)4.1.2莠去津研磨料％wt莠去津工業品(100％) 57.80非離子表面活性劑如具有4至8摩爾EO的烷基乙氧基化物 0.58EO/PO/E0嵌段共聚物如Pluronic P381.56甘油4.50硅酮消泡劑 0.12黃原膠 0.05
防腐劑如苯并異噻唑啉酮0.05水余量將表面活性劑、乙二醇和水一并混合直至均一。加入消泡劑和莠去津并且混合。研磨漿料至95％的粒徑低于17微米。加入黃原膠和防腐劑并且混合直至均一。
4.1.3制備甲基磺草酮研磨料(參見3.1.2)4.2制備最終產品％wts-異丙甲草胺EW44.1甘油 4.00非離子表面活性劑例如C9-C11烷基多苷 4.50嵌段共聚物例如丁基PO/EO表面活性劑 4.50甲基磺草酮研磨料 8.4莠去津基混料 19.0黃原膠0.9防腐劑如苯并異噻唑啉酮0.9水余量將s-異丙甲草胺EW、水、丙二醇和表面活性劑一并混合直至均一。加入甲基磺草酮研磨料并且混合。于加入莠去津基混料后加入黃原膠和防腐劑，并且混合直至均一。
實施例55.1制備預混物5.1.1制備S-異丙甲草胺EW(參見2.1.1)5.1.2莠去津研磨料
％wt莠去津工業品(100％) 57.80非離子表面活性劑如具有4至8摩爾EO的烷基乙氧基化物 1.15EO/PO/EO嵌段共聚物如Pluronic P650.70乙二醇 3.00硅酮消泡劑 0.12黃原膠 0.05防腐劑如苯并異噻唑啉酮 0.05水 余量將表面活性劑、乙二醇和水一并混合直至均一。加入消泡劑和莠去津并且混合。研磨漿料至95％的粒徑低于17微米。加入黃原膠和防腐劑并且混合直至均一。
5.1.3制備甲基磺草酮研磨料(參見2.1.2)5.2制備最終產品％wts-異丙甲草胺EW 44.1丙二醇 5.00非離子表面活性劑例如C9-C11烷基多苷4.00嵌段共聚物例如丁基PO/EO表面活性劑 5.00甲基磺草酮研磨料8.4莠去津基混料19.0黃原膠 0.9防腐劑如苯并異噻唑啉酮 0.9
水 余量將s-異丙甲草胺EW、水、丙二醇和表面活性劑一并混合直至均一。加入甲基磺草酮研磨料并且混合。于加入莠去津基混料后加入黃原膠和防腐劑，并且混合直至均一。
實施例66.1制備預混物6.1.1s-異丙甲草胺EW(參見3.1.1)6.1.2莠去津研磨料％wt莠去津工業品(100％) 57.80非離子表面活性劑如具有4至8摩爾EO的烷基乙氧基化物 1.69EO/PO/EO嵌段共聚物如Pluronic P380.40乙二醇 3.00硅酮消泡劑 0.12黃原膠 0.05防腐劑如苯并異噻唑啉酮 0.05水 余量將表面活性劑、乙二醇和水一并混合直至均一。加入消泡劑和莠去津并且混合。研磨漿料至95％的粒徑低于17微米。加入黃原膠和防腐劑并且混合直至均一。
6.1.3制備甲基磺草酮研磨料(參見1.1.2)6.2制備最終產品％wts-異丙甲草胺EW 44.1甘油5.00
非離子表面活性劑例如C9-C11烷基多苷3.00嵌段共聚物例如丁基PO/EO表面活性劑 6.00甲基磺草酮研磨料8.4莠去津基混料19.0黃原膠 0.9防腐劑如苯并異噻唑啉酮 0.9水 余量將s-異丙甲草胺EW、水、丙二醇和表面活性劑一并混合直至均一。加入甲基磺草酮研磨料并且混合。加入莠去津基混料后加入黃原膠和防腐劑，并且混合直至均一。
實施例77.1制備預混物7.1.1異丙甲草胺EW％wt異丙甲草胺 66.67除草解毒劑如解草嗪3.33聚合物如聚苯乙烯4.18嵌段共聚物如Pluronic F108 1.87硅酮消泡劑 0.18水 23.77聚苯乙烯和解草嗪溶于異丙甲草胺中。
Pluronic F108溶于水相并且加入消泡劑。將兩者合并以形成粒徑為1-40微米的乳化有機相。
7.1.2莠去津研磨料(參見6.1.2)7.1.3制備甲基磺草酮研磨料(參見1.1.2)7.2制備最終產品％wt異丙甲草胺EW44.1甘油5.00非離子表面活性劑例如C9-C11烷基多苷3.00嵌段共聚物例如丁基PO/EO表面活性劑 6.00甲基磺草酮研磨料8.4莠去津基混料19.0黃原膠 0.9防腐劑如苯并異噻唑啉酮 0.9水 余量將異丙甲草胺EW、水、丙二醇和表面活性劑一并混合直至均一。加入甲基磺草酮研磨料并且混合。加入莠去津基混料后加入黃原膠和防腐劑，并且混合直至均一。
權利要求
1.一種懸乳劑，包括(a)連續相，包括(i)一種或多種嵌段共聚物，和(ii)一種或多種非離子表面活性劑；(b)分散乳液相，包括(i)氯乙酰胺，和(ii)聚合穩定劑；和(c)分散固體相，包括(i)2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮除草劑；和(ii)穩定化金屬鹽。
2.根據權利要求1的懸乳劑，進一步包含一種或多種附加活性成分。
3.根據權利要求2的懸乳劑，其中所述附加活性成分是除草劑。
4.根據權利要求2的懸乳劑，其中所述附加活性成分是安全劑或解毒劑化合物。
5.根據權利要求2的懸乳劑，其中所述附加活性成分包含除草劑和安全劑或解毒劑化合物。
6.根據權利要求1至5任一項所述的懸乳劑，其中連續相選自下組水、乙二醇或乙醇。
7.根據權利要求6的懸乳劑，其中連續相是水。
8.根據權利要求1-7任一所述的懸乳劑，其中氯乙酰胺是式(I)化合物 其中R1為氫、甲基或乙基；R2為氫或乙基；R3為氫或甲基；并且R4為甲基、甲氧基、甲氧甲基、乙氧基或丁氧基。
9.根據權利要求8的懸乳劑，其中氯乙酰胺選自下組異丙甲草胺、乙草胺和甲草胺。
10.根據權利要求9的懸乳劑，其中氯乙酰胺是s-異丙甲草胺。
11.根據權利要求1至10任一項所述的懸乳劑，其中2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮除草劑是式(II)化合物 其中X表示鹵原子；任選被一個或多個基團-OR5或一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基；或為選自硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)mR5、-O(CH2)rOR5、-COR6、-NR6R7、-SO2NR6R7、-CONR6R7、-CSNR6R7和-OSO2R8的基團；R5表示任選被一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R6和R7各自獨立地表示氫原子；或任選被一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R8表示任選被一個或多個鹵原子取代的含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或含有3至6個碳原子的環烷基；每個Z各自獨立地表示鹵原子、硝基、氰基、S(O)mR9、OS(O)mR9、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6鹵代烷基、C1-6鹵代烷氧基、羧基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷氧羰基、C1-6烷基羰基、氨基、C1-6烷基氨基、每個烷基具有所述碳原子數的C1-6二烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷氧羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、每個烷基具有所述碳原子數的C1-6二烷基氨基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氧基、C1-6烷基氨基羰基氧基、C1-6二烷基羰基氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰基氧基、取代的苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R9表示氰基、-COR10、-CO2R10或-S(O)mR11；R10表示氫或含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R11表示C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6氰基烷基、任選被鹵素、氰基或C1-4烷基取代的C3-8環烷基；或任選被1至3個相同或不同的鹵素、硝基、氰基、C1-4鹵代烷基、C1-4烷基、C1-4烷氧基或-S(O)mR12取代的苯基。R12表示C1-4烷基；每個Q獨立地表示C1-4烷基或-CO2R13，其中R13是C1-4烷基；m為0、1或2；n為0或1至4的整數；r為1、2或3；和p為0或1至6的整數。
12.根據權利要求11的懸乳劑，其中式(II)的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮選自下組2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基氧基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、2-(2’-氯-4’-甲基磺酰基苯基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、4，4-二甲基-2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)-1，3-環己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-環己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-環己二酮。
13.根據權利要求12的懸乳劑，其中2-(取代的苯甲酰基)-1，3-環己二酮是2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-環己二酮。
14.根據權利要求1至13任一項所述的懸乳劑，其中穩定化金屬鹽選自下組鈣鹽、鈹鹽、鋇鹽、鈦鹽、鎂鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽和銅鹽。
15.根據權利要求14的懸乳劑，其中穩定化金屬鹽選自下組鎂鹽、錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽和銅鹽。
16.根據權利要求15的懸乳劑，其中穩定化金屬鹽是銅鹽。
17.一種控制不希望的植物的生長的方法，所述方法包含將權利要求1至16的制劑施用至所述植物所在地。
18.權利要求1-16任一項所述的懸乳劑在控制不需希望的植物的生長中的用途。
全文摘要
本發明涉及一種除草懸乳劑，包含(a)連續相，包括(i)一種或多種嵌段共聚物，和(ii)一種或多種非離子表面活性劑；(b)分散乳液相，包括(i)氯乙酰胺，和(ii)聚合穩定劑；和(c)分散固體相，包括(i)2－(取代的苯甲酰基)－1，3－環己二酮除草劑；和(ii)穩定化金屬鹽。
文檔編號A01N37/22GK1756481SQ200480005564
公開日2006年4月5日 申請日期2004年2月13日 優先權日2003年3月12日
發明者S·B·庫什, M·J·霍普金森 申請人:辛根塔參與股份公司