魚類養(yǎng)殖固體飼料及其制備方法

專利名稱：魚類養(yǎng)殖固體飼料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含抗壞血酸衍生物的魚類養(yǎng)殖固體飼料，所述抗壞血酸衍生物具有抗壞血酸活性并且穩(wěn)定、尤其是在飼料中隨時(shí)間延長(zhǎng)而保持穩(wěn)定；本發(fā)明還涉及制備該魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，養(yǎng)殖魚中L-抗壞血酸缺乏或不足將會(huì)導(dǎo)致壞血病，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致死亡。例如，1962年在許多虹鱒魚養(yǎng)魚場(chǎng)出現(xiàn)許多具有脊柱側(cè)凸癥狀的異常魚。這些癥狀被證實(shí)是因L-抗壞血酸缺乏所導(dǎo)致(Japan FisheriesSociety，31卷，818-826)。1967年日本漁業(yè)協(xié)會(huì)年會(huì)報(bào)道了抗壞血酸的缺乏會(huì)導(dǎo)致虹鱒魚、紅大麻哈魚和大馬哈魚幼魚畸形。而且，作為抗壞血酸缺乏的例證，可提及的有香魚(ayu sweet fish)的食欲減退、輕微的眼球突出、鰭末端出血、腮蓋損傷和頸損傷；日本琥珀魚(amberjack)幼魚的攝食量減少、生長(zhǎng)停止、脊柱側(cè)凸、色素沉著異常和高死亡率；和日本鰻鱺的食欲減退、生長(zhǎng)減慢、鰭出血和頭出血。由于養(yǎng)殖過程中引起的壓力，養(yǎng)殖魚如虹鱒魚、紅大麻哈魚、大馬哈魚、香魚、馬蘇大馬哈魚、大琥珀魚、日本琥珀魚、海鯛(sea bream)、鯉魚和日本鰻鱺，與野生魚相比需要更大量的抗壞血酸。
因此，抗壞血酸是飼料中的必需補(bǔ)充物。實(shí)踐中，在幼魚飼料中加入了包含抗壞血酸的維生素。然而，抗壞血酸是一種不穩(wěn)定的水溶性維生素，在飼料中容易分解。尤其是在作為蛋白源的魚粉中，抗壞血酸極其不穩(wěn)定。因此，在主要由魚粉組成的飼料如虹鱒魚飼料中，維生素C因分解而滴定度大大降低。
同樣為大家所熟知的是，在魚類養(yǎng)殖飼料的制備過程中，當(dāng)其中加入了維生素C的魚粉于高溫高壓條件下經(jīng)擠壓機(jī)捏和和擠壓時(shí)，抗壞血酸容易分解(如參見日本未審查專利公開No.H11-056256)。在該專利公開中，公開了將水溶性維生素乳劑施加到通過擠壓機(jī)由魚粉成型的魚類養(yǎng)殖飼料球粒中的技術(shù)。該技術(shù)被認(rèn)為避免或使擠壓機(jī)捏和和擠壓過程中所導(dǎo)致的水溶性維生素的分解最小化。
為解決維生素C分解的問題，例如在美國(guó)專利No.2,943,785中已提出嘗試在魚類養(yǎng)殖固體飼料中加入穩(wěn)定形式的維生素C如L-抗壞血酸2-磷酸鹽。然而本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)魚類養(yǎng)殖固體飼料呈大直徑的球形或圓柱形時(shí)，或者當(dāng)大量植物油和/或動(dòng)物油作為營(yíng)養(yǎng)物被加入到魚類養(yǎng)殖固體飼料中時(shí)，即使是穩(wěn)定形式的維生素C也往往易于分解至一定程度。加入到魚類養(yǎng)殖固體飼料中的維生素C的降解在貯存期間也在進(jìn)行。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于以上所述，本發(fā)明的一個(gè)主要目的是提供一種穩(wěn)定的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中加入了具有高維生素C滴定度的穩(wěn)定維生素C，該維生素C滴定度在制備和貯存過程中僅有最小程度的降低。特別是，即使當(dāng)加入了穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料具有大尺寸和/或其中加有大量植物油和/或動(dòng)物油時(shí)，該魚類養(yǎng)殖固體飼料也顯示出高維生素C滴定度，該滴定度在制備與貯存過程中僅有較小程度的降低。
本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究并發(fā)現(xiàn)當(dāng)包含穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料具有大尺寸和/或該固體飼料含有大量植物油和/或動(dòng)物油時(shí)，所觀察到的穩(wěn)定維生素C、包括L-抗壞血酸2-磷酸鹽的部分降解主要發(fā)生在對(duì)用擠壓機(jī)捏和和成形步驟所形成的顆粒進(jìn)行干燥的步驟中。因此，本發(fā)明人試圖通過這樣一種方法來制備魚類養(yǎng)殖飼料顆粒，其中將未加入穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖飼料原料捏和并成形為顆粒，然后在將該顆粒干燥后，將穩(wěn)定維生素C施加于干燥的顆粒上，發(fā)現(xiàn)如此在后來施加的穩(wěn)定維生素C的絕大部分能保留而無顯著變質(zhì)。也就是說，如此施加的穩(wěn)定維生素C在飼料顆粒中隨時(shí)間延長(zhǎng)保持了高維生素C滴定度并顯示出高穩(wěn)定性。本發(fā)明人在這些發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
因此，按照本發(fā)明，提供如下魚類養(yǎng)殖固體飼料和制備該魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法。
魚類養(yǎng)殖固體飼料(1)包含穩(wěn)定的維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其特征在于基于該固體飼料中所含穩(wěn)定維生素C的總重量，以重量計(jì)至少50％的穩(wěn)定維生素C存在于該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分。
(2)包含穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其特征在于穩(wěn)定維生素C在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的含量為以重量計(jì)至少50ppm。
(3)如以上(1)或(2)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中穩(wěn)定維生素C在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的含量為以重量計(jì)至少100ppm。
(4)如以上(1)至(3)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中穩(wěn)定維生素C在該固體飼料中的總含量為以重量計(jì)25ppm-5000ppm。
(5)如以上(1)至(4)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其還包含至少一種選自植物油和動(dòng)物油的油。
(6)如以上(1)至(4)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其還包含基于該固體飼料的重量以重量計(jì)10％至40％的魚油。
(7)如以上(1)至(6)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中該固體飼料中的水含量為以重量計(jì)不大于10％。
(8)如以上(1)至(7)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其具有球形或圓柱形的形狀，且直徑為至少11mm。
(9)如以上(1)至(8)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中的穩(wěn)定的維生素C為L(zhǎng)-抗壞血酸2-磷酸的鹽。
(10)如權(quán)利要求9所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中的L-抗壞血酸2-磷酸的鹽為至少一種選自L-抗壞血酸2-磷酸的鎂、鈣、鈉和鉀鹽以及其混合金屬鹽的鹽。
(11)如以上(1)至(10)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其用于飼養(yǎng)選自下列的魚或其他水生動(dòng)物虹鱒魚(Oncorhynchus mykiss)、紅大麻哈魚(sockeye salmon，Oncorhynchus nerka)、大馬哈魚(keta salmon，Oncorhynchus keta)、香魚(plecoglossus altivelis)、琵琶鮭魚(biwa trout)、馬蘇大馬哈魚(masu salmon，plecoglossus masou)、金槍魚(Thunnini)、白鲹(Pseudocaranx dentex)、大琥珀魚(Seriola dumerili)、日本琥珀魚(Seriolaquinqueradiata)、海鯛(porgy，Sparidac)、日本尖吻鱸(Lateolabraxjaponicus)、東方鲀(ocellate puffer，Takifugu rubripes)、鲀(Teraodontidac)、鮃(paralichthys olivaceus)、金魚、鯉魚(Cyprinus carpio)、日本鰻鱺(Anguilla japonica)、斑節(jié)蝦(日本對(duì)蝦，Penaeus japonicus)和黑斑節(jié)對(duì)蝦(斑節(jié)對(duì)蝦，Penaeus monodon)。
魚類養(yǎng)殖固體飼料的制備方法(12)制備如以上(1)至(11)任一項(xiàng)所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其特征在于將魚類養(yǎng)殖飼料原料捏和并成形為成形產(chǎn)物；將該成形產(chǎn)物干燥；然后使經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散于液體中的穩(wěn)定維生素C接觸。
(13)如以上(12)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體的方法，其中魚類養(yǎng)殖飼料原料的捏和通過熱捏和機(jī)進(jìn)行。
(14)如以上(12)或(13)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中將成形產(chǎn)物的干燥進(jìn)行至該成形產(chǎn)物中的水含量降至以重量計(jì)10％或更低的程度。
(15)如以上(12)至(14)任一項(xiàng)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中成形產(chǎn)物的干燥在至少110℃的溫度下進(jìn)行。
(16)如以上(12)至(15)任一項(xiàng)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中成形產(chǎn)物的干燥進(jìn)行至少2小時(shí)。
(17)如以上(12)至(16)任一項(xiàng)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中穩(wěn)定維生素C是平均粒徑為5μm-300μm的顆粒。
(18)如以上(12)至(17)任一項(xiàng)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中，其中分散有穩(wěn)定維生素C的液體包括至少一種選自植物油和動(dòng)物油的油。
(19)如以上(12)至(17)任一項(xiàng)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中，其中分散有穩(wěn)定維生素C的液體包括魚油。
(20)如以上(12)至(19)任一項(xiàng)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中在將經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散在液體中的穩(wěn)定維生素C接觸后，將得到的其上沉積液體的成形產(chǎn)物干燥。
(21)如以上(20)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中其上沉積液體的產(chǎn)物的干燥在不高于90℃的溫度下進(jìn)行。
(22)如以上(12)至(21)任一項(xiàng)所述的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中在制備魚類養(yǎng)殖固體飼料后立即測(cè)量時(shí)，基于當(dāng)使成形產(chǎn)物與包含穩(wěn)定維生素C的液體進(jìn)行接觸時(shí)所加入到成形產(chǎn)物中的穩(wěn)定維生素C的量，所制備的魚類養(yǎng)殖固體飼料含有以重量計(jì)至少60％的穩(wěn)定維生素C。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式對(duì)于本發(fā)明所用的穩(wěn)定維生素C的種類無特別限制，只要其在魚類養(yǎng)殖飼料中隨時(shí)間延長(zhǎng)較天然維生素C具有較高穩(wěn)定性并能在活體內(nèi)轉(zhuǎn)化為維生素C即可。該穩(wěn)定維生素C包括例如L-抗壞血酸2-磷酸的鹽和L-抗壞血酸2-糖苷。作為穩(wěn)定維生素C的優(yōu)選實(shí)例可提及的有L-抗壞血酸2-磷酸的鎂、鈣、鈉和鉀鹽及其混合金屬鹽，如L-抗壞血酸2-磷酸的鈉/鈣混合鹽。這些穩(wěn)定維生素C可以單獨(dú)使用也可作為其中至少兩種的組合使用。
如果使用了不穩(wěn)定維生素C如天然維生素C或L-抗壞血酸鈣，則由于貯存期間以及制備工藝的干燥步驟中發(fā)生的不穩(wěn)定維生素C的分解而使得到的魚類養(yǎng)殖固體飼料表現(xiàn)出顯著的降解。
本發(fā)明的包含穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料的特征在于基于該固體飼料中所含穩(wěn)定維生素C的總重量，以重量計(jì)至少50％的穩(wěn)定維生素C存在于該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分；或者穩(wěn)定維生素C在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的含量為以重量計(jì)至少50ppm。
存在于該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的穩(wěn)定維生素C的量基于該固體飼料中所含穩(wěn)定維生素C的總重量?jī)?yōu)選為以重量計(jì)至少60％、更優(yōu)選以重量計(jì)至少65％。對(duì)其上限沒有特別的限制，但通常為以重量計(jì)約95％。
穩(wěn)定維生素C在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的含量?jī)?yōu)選為以重量計(jì)至少100ppm、更優(yōu)選以重量計(jì)至少200ppm、尤其是以重量計(jì)至少250ppm。對(duì)其在表層部分的含量的上限沒有特別的限制，但通常為以重量計(jì)約1.5％。
穩(wěn)定維生素C在該固體飼料中的總含量通常為以重量計(jì)25ppm-5000ppm、優(yōu)選以重量計(jì)100ppm-4000ppm且更優(yōu)選以重量計(jì)100ppm-2000ppm。
本發(fā)明的在其表層部分含有高比例或高含量的穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料優(yōu)選通過以下方法制備將魚類養(yǎng)殖飼料原料捏和并成形為成形產(chǎn)物；將該成形產(chǎn)物干燥；然后使經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散在液體中的穩(wěn)定維生素C接觸。如果需要，除后面所施加量的穩(wěn)定維生素C之外，還可在捏和與成形之前額外將一定量維生素C加入到魚類養(yǎng)殖飼料的起始原料中。
魚類養(yǎng)殖飼料原料的捏和與成形通常用熱捏和機(jī)進(jìn)行。對(duì)所用捏和機(jī)沒有特別限制，可以包括例如擠壓機(jī)。
對(duì)于經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散在液體中的穩(wěn)定維生素C接觸的方式?jīng)]有特別限制，只要將所需量的維生素C以所需分布方式加入到經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物中即可。對(duì)所使用液體的種類沒有任何特別的限制，但含水液體并不優(yōu)選。如果使用了含水液體，需再次干燥，這可能導(dǎo)致所用穩(wěn)定維生素C的分解?？紤]到穩(wěn)定性，優(yōu)選將穩(wěn)定維生素C作為分散在至少一種選自植物油和動(dòng)物油的油中的油狀漿狀物來使用。更優(yōu)選將穩(wěn)定維生素C分散于魚油中。當(dāng)使用油狀漿狀物時(shí)，穩(wěn)定維生素C與水接觸的機(jī)會(huì)減少，可使其因水解導(dǎo)致的分解最小化。
所用穩(wěn)定維生素C優(yōu)選是平均粒徑為5μm-300μm的顆粒。這里所用的平均粒徑意指用激光衍射粒度分布分析儀(得自Nikkisou K.K.的“Micro-track MK-II”)測(cè)定的數(shù)均粒徑。如果顆粒直徑太大，穩(wěn)定維生素C就難于均勻地沉積于固體飼料的表面。相反，如果粒徑太小，穩(wěn)定維生素C則難于操作。
其中分散有穩(wěn)定維生素C的液體包括魚類養(yǎng)殖固體飼料中常規(guī)添加的植物油和動(dòng)物油。用于魚類養(yǎng)殖固體飼料的植物油和動(dòng)物油的具體實(shí)例可提及的有大豆油和其他豆油、菜籽油、玉米油、芝麻油、棉籽油、紅花油、向日葵油、花生油、稻胚油、麥胚芽油、山茶(Japanese rose，tsubaki)油、棕櫚油、橄欖油、霍霍巴油、昆士蘭果油、鱷梨油、蓖麻油、牛排加工廠油(beafsteak plant oil)、桉樹油、月見草油、鱉油、貂油、豬油、牛脂和魚油。其中，優(yōu)選魚油。尤其優(yōu)選鱈魚油和沙丁魚油。這些植物油和動(dòng)物油可單獨(dú)使用或使用其中至少兩種的混合物。
如果穩(wěn)定維生素C作為乳劑使用，就要在其制備中使用乳化劑。所用乳化劑包括例如失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、有機(jī)酸單甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油二酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、recithin、聚硅氧烷表面活性劑和添加環(huán)氧烷的表面活性劑。作為乳化劑的具體實(shí)例，可提及失水山梨糖醇單油酸酯、失水山梨糖醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯(6mol)山梨糖醇酐單硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單亞油酸酯、檸檬酸與甘油單油酸酯的酯化產(chǎn)物、丙二醇單硬脂酸酯、甘油二油酸酯、甘油二亞油酸酯、菜籽油與甘油通過酯交換反應(yīng)得到的甘油二酯、紅花油與甘油通過酯交換反應(yīng)得到的甘油二酯、雙甘油二硬脂酸酯、雙甘油三硬脂酸酯、六甘油三油酸酯、六甘油五硬脂酸酯、四甘油縮含的蓖麻醇酸酯(ricinolate)、聚甘油縮合的蓖麻油酸酯、蔗糖三、四或五硬脂酸酯、聚氧乙烯(5mol)十六烷基醚、聚氧乙烯(3mol)壬基苯基醚、聚氧乙烯(6mol)十八烷基醚、聚氧乙烯(5mol)硬化蓖麻油、聚氧乙烯(15mol)硬化蓖麻油、聚氧乙烯(20mol)山梨糖醇四油酸酯、卵磷脂(如卵磷脂DX，Baycis LP-20，得自The NisshinOil Mills，Ltd.)、二甲基硅氧烷-甲基(-添加聚氧乙烯(5mol))硅氧烷共聚物、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、溶血卵磷脂、皂角苷、醣脂類、蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)分解產(chǎn)物(除明膠外)、蔗糖硬脂酸單酯、六甘油油酸單酯、十甘油硬脂酸單酯、酶解卵磷脂(如Baycis LG-10K，Baycis LP-20E，得自TheNisshin Oil Mills，Ltd.)、皂樹皂苷(quillaiae saponin)、大豆蛋白分解產(chǎn)物、酪蛋白鈉、二甲基硅氧烷-甲基(-添加聚氧乙烯(60mol))硅氧烷共聚物、聚氧乙烯(25mol)硬化蓖麻油和聚氧乙烯(80mol)硬化蓖麻油。
魚類養(yǎng)殖飼料原料的經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與穩(wěn)定維生素C的接觸按如下方式進(jìn)行即基于經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物的重量，通常將以重量計(jì)25ppm-5000ppm、優(yōu)選100ppm-4000ppm、更優(yōu)選100ppm-3000ppm的穩(wěn)定維生素C加入到經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物中。作為將所需量的穩(wěn)定維生素C加入到經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物的步驟的實(shí)例，可提及的步驟是將經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物浸入其中溶解、乳化或分散有穩(wěn)定維生素C的液體中的步驟；將經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物用其中溶解、乳化或分散有穩(wěn)定維生素C的液體涂敷的步驟；和將其中溶解、乳化或分散有穩(wěn)定維生素C的液體噴灑或噴霧在經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物上的步驟。
在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中必須含有基于該固體飼料中所含穩(wěn)定維生素C的總重量以重量計(jì)至少50％的穩(wěn)定維生素C，或在所述表層部分中穩(wěn)定維生素C的含量為以重量計(jì)至少50ppm。但對(duì)于穩(wěn)定維生素C與該固體飼料的粘結(jié)強(qiáng)度沒有特別限制，只要在由制備區(qū)向消費(fèi)區(qū)的運(yùn)輸期間沉積的穩(wěn)定維生素C的主要部分不至于分離即可。通過上述的將含穩(wěn)定維生素C的液體施加到固體飼料上的浸漬、涂敷或噴霧步驟，可以獲得可接受的粘結(jié)強(qiáng)度。
本發(fā)明的魚類養(yǎng)殖固體飼料優(yōu)選包含以重量計(jì)至少10％、更優(yōu)選以重量計(jì)10％-40％、特別優(yōu)選以重量計(jì)20％-30％的植物油和/或動(dòng)物油。
為加強(qiáng)其中分散有穩(wěn)定維生素C的植物油和/或動(dòng)物油的吸收率，優(yōu)選在施加植物油和/或動(dòng)物油前將魚類養(yǎng)殖飼料原料的成形產(chǎn)物干燥至一定程度，使該成形產(chǎn)物中的水含量降至以重量計(jì)10％或更低、更優(yōu)選以重量計(jì)5％或更低。如果該成形產(chǎn)物中的水含量高，油的吸收率就低，穩(wěn)定維生素C的沉積效率也就降低。但太低的水含量如以重量計(jì)約1％或更低并不優(yōu)選，因?yàn)殡y以獲得如此低的含水量，而且也需要相當(dāng)長(zhǎng)的干燥時(shí)間，這將導(dǎo)致活性成分的部分分解。
將魚類養(yǎng)殖飼料原料捏和并成形后所進(jìn)行的成形產(chǎn)物的干燥通?？稍谥辽?10℃的溫度下、優(yōu)選在110℃-130℃的溫度下進(jìn)行至少2小時(shí)、優(yōu)選2-4小時(shí)。
在將經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散在液體中的穩(wěn)定維生素C接觸后，優(yōu)選將其上有液體沉積的成形產(chǎn)物進(jìn)一步干燥。該進(jìn)一步干燥優(yōu)選在不高于90℃的溫度下、特別優(yōu)選在55℃-75℃溫度下進(jìn)行，以避免穩(wěn)定維生素C的分解。
本發(fā)明的魚類養(yǎng)殖固體飼料中穩(wěn)定維生素C具有高保留率。即當(dāng)該固體飼料被制備出來后立即進(jìn)行測(cè)定時(shí)，基于加入到固體飼料中的穩(wěn)定維生素C的量，該固體飼料含有至少60％、優(yōu)選至少80％、更優(yōu)選至少90％的穩(wěn)定維生素C。
對(duì)于該魚類養(yǎng)殖固體飼料的形狀沒有特別的限制，包括例如圓柱形、球形和四方柱形。尤其是用擠壓機(jī)制造的被稱為干顆粒的圓柱形固體飼料被廣泛使用。該魚類養(yǎng)殖固體飼料的直徑優(yōu)選為至少11mm、更優(yōu)選至少12mm、特別優(yōu)選至少15mm。對(duì)于該直徑的上限沒有特別的限制，但優(yōu)選30mm、更優(yōu)選25mm。
對(duì)于本發(fā)明魚類養(yǎng)殖固體飼料中除穩(wěn)定維生素C之外所含的成分沒有特別的限制，可以是那些用于常規(guī)魚類養(yǎng)殖固體飼料的成分，如谷類、豆類、芋類和馬鈴薯、油餅粉、糠麩、副產(chǎn)物、動(dòng)物飼料、維生素、礦物質(zhì)、由原料組成的組合物。
作為谷類、豆類、芋類和馬鈴薯的具體實(shí)例可提及的有玉米、買羅高粱(二色高粱)、小麥、大麥、黑麥、燕麥、小麥粉、未脫殼稻谷、粟子(milletseed)、大豆、大豆粉和加沙巴甜瓜。
作為油餅粉的具體實(shí)例可提及的有大豆油餅粉、去皮大豆油餅粉、棉籽油餅粉、菜籽油餅粉、花生油餅粉、亞麻子油餅粉、芝麻油、棕櫚油餅粉、紅花油、向日葵油、棕櫚仁油餅粉和木棉油餅粉。
作為糠麩的具體實(shí)例可提及的有米糠、白清酒(white sake)米糠、脫脂米糠、麥麩和大麥混合麩。
作為副產(chǎn)物的具體實(shí)例可提及的有玉米面筋飼料、玉米面筋粉、淀粉沉淀物、糖蜜沉淀物、醬油粗濾(strained)沉淀物、啤酒粗濾沉淀物、甜菜漿、蔗渣、豆腐廢料、麥芽根和橘汁粗濾沉淀物。
作為動(dòng)物飼料的具體實(shí)例可提及的有魚粉、白鮭粉、魚汁、魚汁吸附飼料、肉粉、肉骨粉、血粉、羽毛粉、蟹粉、蝦粉、蠶蛹油餅粉、脫脂奶粉、乳清粉和動(dòng)物脂肪。
作為礦物質(zhì)的具體實(shí)例可提及的有氯化鈉、氯化鉀、檸檬酸亞鐵、氫氧化鋁、碳酸鎂、乳酸鈣、硫酸鎂、磷酸二氫鈉、檸檬酸鐵、硫酸亞鐵、碘化鉀和碘酸鉀。
另外，還可提到下列成分。植物油和脂肪如大豆油、菜籽油、玉米油和芝麻油；啤酒酵母、圓酵母、苜蓿粉、桔皮、玉米海帶類混合粉(corn-tanglemeal)、海帶(海藻)粉、裙帶菜海芥末粉、淡水小球藻(Chlorella)、海水小球藻、纖維素粉和羧基纖維素，以及維生素混合飼料。
本發(fā)明的魚類養(yǎng)殖固體飼料被用于淡水魚、海水魚及其他水生動(dòng)物如甲殼類。作為淡水魚和海水魚的具體實(shí)例可提及的有虹鱒魚、紅大麻哈魚、大馬哈魚、香魚、琵琶鮭魚、馬蘇大馬哈魚、金槍魚、白鲹、大琥珀魚、日本琥珀魚、海鯛、日本尖吻鱸、東方鲀、鲀、鮃、金魚、鯉魚和日本鰻鱺。作為甲殼類的具體實(shí)例可提及的有甲殼類、斑節(jié)蝦、黑斑節(jié)對(duì)蝦、河蝦(Macrobrachium spp.)、梭子蟹(horse crab，Portunus trituberculatus)、日本真龍蝦(Panulirus japonicus)、Japanese taisho對(duì)蝦、西方白蝦(westernwhite shrimp)、中國(guó)對(duì)蝦(Penaeus chinensis)、刀額新對(duì)蝦(Metapenaeusensis)、Japanese fan龍蝦(ahovel-nosed lobster、slipper lobster、Ibacusciliatus)、日本龍蝦(Metanephrops japonicus)、Sakura蝦(Sergia lucens)、可食螳螂蝦(Oratosquilla oratoria)、對(duì)蝦、日本小龍蝦(Cambroidesjaponicus)、龍蝦(Homarus americanus)、tanner蟹(Chionoecetes opilio)、阿拉斯加鱟(Paralithodes camtschaticus)和helmet蟹(Pagurus spp.)。該魚類養(yǎng)殖固體飼料尤其適宜于典型的養(yǎng)殖魚和甲殼類，如虹鱒魚、紅大麻哈魚、大馬哈魚、香魚、琵琶鮭魚、馬蘇大馬哈魚、金槍魚、白鲹、大琥珀魚、日本琥珀魚、海鯛、日本尖吻鱸、東方鲀、鲀、鮃、金魚、鯉魚、日本鰻鱺、斑節(jié)蝦和黑斑節(jié)對(duì)蝦。
本發(fā)明將通過下列實(shí)施例具體說明，但決不是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。除非另外說明，實(shí)施例中的“％”均以重量計(jì)。
在工作實(shí)施例中，固體飼料中維生素C衍生物(L-抗壞血酸2-磷酸的鎂鹽、鈉鹽或鈣鹽或L-抗壞血酸的鈣鹽)的含量按下述方法測(cè)定。
將含有維生素C衍生物的固體飼料充分研成粉末后置于混合液體(1％偏磷酸水溶液/氯仿＝1/1[v/v])中。將該混合物搖蕩以提取出維生素C衍生物。將含有提取出的維生素C衍生物的水相通過高效液相色譜法(HPLC)于下述條件下分析。
柱“SHODEXTM”J411，得自Showa Denko K.K.
洗提液乙腈∶0.05M-KH2PO4＝60∶40(v/v)的混合液體溫度40℃流速1.0ml/min.
測(cè)定UV，波長(zhǎng)257nm
實(shí)施例1將魚粉、小麥粉、大豆餅粉和魚油分別按各自質(zhì)量比60％、15％、5％和20％混合在一起，然后在該混合物中加入與魚油等量的水來增加捏和性。然后將該混合物通過擠壓機(jī)充分捏和并擠壓成直徑約14mm的圓柱形擠出物。將該圓柱形擠出物制成粒狀并在120℃下干燥3小時(shí)，直至水含量低于5％而得到圓柱形飼料顆粒。
將L-抗壞血酸2-磷酸的鎂鹽(“PhospitanTMC”，得自Showa Denko K.K.；平均粒徑15μm)(以下酌情簡(jiǎn)稱為“APM”)分散于魚油中制成濃度以重量計(jì)為5000ppm的APM油性懸浮液。將飼料顆粒浸入該APM油狀懸浮液中。經(jīng)沉浸后，飼料顆粒的重量增加了5％。這5％的增加表示吸收進(jìn)入顆粒中的APM的量為以重量計(jì)250ppm。將顆粒中的APM提取出來并測(cè)定其量。測(cè)定值為以重量計(jì)234ppm。
將含有APM的飼料顆粒在40℃下貯存，并在經(jīng)過1、3、5和10天時(shí)提取出APM，測(cè)定其量。這些測(cè)定值(APM含量ppm)和APM含量的保持率(％)見表1。
表1APM含量保持率經(jīng)過的天數(shù)1 3 5 10APM含量(ppm) 227 225 225 222APM保持率(％) 97 96 96 95實(shí)施例2將按實(shí)施例1制成的含APM飼料顆粒在貯存前將其厚度約1mm的表層部分刮掉。該表層部分為0.53g，剩余的核心部分為0.90g。測(cè)定這兩部分中的APM含量。表層部分與核心部分分別含有以重量計(jì)510ppm和以重量計(jì)75ppm的APM。
實(shí)施例3按與實(shí)施例1所述相同的工序制備固體飼料顆粒，不同的是分別使用L-抗壞血酸2-磷酸的鈉鹽(以下簡(jiǎn)稱為“APS”)、L-抗壞血酸2-磷酸的鈣鹽(以下簡(jiǎn)稱為“APC”)代替APM。所用APS按日本未審查專利公開No.H09-077784中描述的方法制備，并研磨成平均粒徑為15μm的細(xì)粉。所用APC按日本未審查專利公開No.H06-184173中描述的方法制備，并研磨成平均粒徑為15μm的細(xì)粉。
對(duì)含有APS或APC的飼料顆粒，測(cè)定其APS或APC含量。APS與APC含量分別為以重量計(jì)230ppm和以重量計(jì)225ppm。按與實(shí)施例1所述相同的方法進(jìn)一步測(cè)定這些飼料顆粒中APS或APC含量的保持率(％)。結(jié)果分別見表2和表3。
表2APS含量保持率經(jīng)過的天數(shù) 1 3 5 10APS含量(ppm) 225224 222 220APS保持率(％) 98 979796表3APC含量保持率經(jīng)過的天數(shù) 1 3 510APC含量(ppm) 220219215 215APC保持率(％) 98 97 96 96實(shí)施例4將0.5g與實(shí)施例1中所用同樣的APM溶解在49.5g水中，制備含APM的水相。在80℃下將5g六甘油縮合蓖麻油酸酯(“PoemTM”PR-300，得自Riken Vitamin K.K.，HLB1.7)溶解于50g大豆油中制備油相。將水相逐漸加入油相中的同時(shí)，通過均質(zhì)化攪拌器于60℃、6000rpm經(jīng)20分鐘將兩相混合在一起，制得含APM的乳狀液。
按實(shí)施例1所述相同工序?qū)︼暳显匣旌衔镞M(jìn)行捏和、擠壓和干燥，制得飼料顆粒。將0.5g上述含APM的乳狀液噴霧至10g飼料顆粒上，然后將得到的飼料顆粒風(fēng)干。所制成的飼料顆粒中APM的含量為以重量計(jì)228ppm。
實(shí)施例5將0.5g與實(shí)施例1所用同樣的APM溶解于99.5g水中制得APM的水溶液。
按實(shí)施例1所述相同工序?qū)︼暳显匣旌衔镞M(jìn)行捏和、擠壓和干燥，制得飼料顆粒。將0.5g上述APM的水溶液噴霧至10g飼料顆粒上，然后將得到的飼料顆粒風(fēng)干。所制成的飼料顆粒中APM的含量為以重量計(jì)230ppm。
實(shí)施例6將與實(shí)施例1所用同樣的APM分散于魚油中，制得濃度為10％的油狀A(yù)PM懸浮液。用APM的油狀懸浮液按實(shí)施例1所述相同的沉浸工序制得含APM的飼料顆粒。在沉浸與APM的油狀懸浮液后所測(cè)定的飼料顆粒的重量增加顯示吸收進(jìn)入顆粒中的APM的量為以重量計(jì)5000ppm。將飼料顆粒中的APM提取出來并測(cè)定其量。測(cè)定值為以重量計(jì)4900ppm。
將含有APM的飼料顆粒在40℃下貯存，并在經(jīng)過1、3、5、10天時(shí)提取出APM，測(cè)定其量。這樣測(cè)定的在經(jīng)過1、3、5、10天時(shí)的APM含量的保持率分別為98％、96％、95％和95％。
對(duì)比實(shí)施例1按與實(shí)施例1所述相同的工序制備固體飼料顆粒，不同的是用L-抗壞血酸的鈣鹽(以下簡(jiǎn)稱為“ASC”)代替APM。所用ASC是將得自Wako PureChemical Industries，Ltd.的試劑研磨成平均粒徑為15μm的細(xì)粉而制備。
測(cè)定含ASC飼料顆粒中的ASC的含量。ASC含量為以重量計(jì)220ppm。按與實(shí)施例1所述相同的方法進(jìn)一步測(cè)定這些飼料顆粒中ASC含量的保持率(％)。結(jié)果見表4。
表4ASC含量保持率經(jīng)過的天數(shù)1 3 5 10ASC含量(ppm) 1801106611ASC保持率(％) 82 50 305對(duì)比實(shí)施例2按與實(shí)施例1所述相同的工序制備固體飼料顆粒，不同的是將與實(shí)施例1所用同樣的APM在開始時(shí)即與魚粉、小麥粉、大豆油餅粉和魚油混合在一起。APM的加入量為以重量計(jì)250ppm。然后將該飼料原料混合物捏和、擠壓，然后在120℃下干燥3小時(shí)，得到固體飼料顆粒。
從飼料顆粒中提取出APM并測(cè)定其含量。測(cè)定含量為以重量計(jì)90ppm。這樣最初加入的APM量?jī)H有36％保留下來。
實(shí)施例7按與實(shí)施例1所述相同的工序制備固體飼料顆粒，不同的是用平均粒徑500μm的L-抗壞血酸2-磷酸的鎂鹽代替平均粒徑15μm的APM，其他所有條件均保持相同。L-抗壞血酸2-磷酸的鎂鹽顆粒在魚油中的懸浮液不均一，懸浮液在固體飼料顆粒上的沉積也不均一。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的魚類養(yǎng)殖固體飼料在其表層部分含有高比例或高濃度的穩(wěn)定維生素C。包含在該固體飼料中的維生素C是穩(wěn)定的并顯示出高維生素C滴定度，該值在制備與貯存過程中僅有最小程度的降低。尤其是，即使當(dāng)加入了穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料具有大尺寸或其中已加入了大量的植物油和/或動(dòng)物油時(shí)，該魚類養(yǎng)殖固體飼料仍顯示出高維生素C滴定度，該值在制備與貯存過程中僅有較小程度的降低。
該魚類養(yǎng)殖固體飼料可通過以下方法制備將魚類養(yǎng)殖飼料原料捏和并成形為成形產(chǎn)物；將該成形產(chǎn)物干燥；然后使經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散在液體中的穩(wěn)定維生素C接觸。當(dāng)經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已分散在植物油和/或動(dòng)物油、尤其是魚油中的穩(wěn)定維生素C接觸時(shí)，維生素C在固體飼料中的穩(wěn)定性被顯著增強(qiáng)。
該魚類養(yǎng)殖固體飼料尤其適宜于典型的養(yǎng)殖魚和甲殼類，如虹鱒魚、紅大麻哈魚、大馬哈魚、香魚、琵琶鮭魚、馬蘇大馬哈魚、金槍魚、白鲹、大琥珀魚、日本琥珀魚、海鯛、日本尖吻鱸、東方鲀和其他鲀、鮃、金魚、鯉魚、日本鰻鱺、斑節(jié)蝦和黑斑節(jié)對(duì)蝦。
權(quán)利要求
1.包含穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其特征在于基于該固體飼料中所含穩(wěn)定維生素C總重量以重量計(jì)至少50％的穩(wěn)定維生素C存在于該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分。
2.包含穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其特征在于穩(wěn)定維生素C在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的含量為以重量計(jì)至少50ppm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中穩(wěn)定維生素C在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的含量為以重量計(jì)至少100ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中穩(wěn)定維生素C在該固體飼料中的總含量為以重量計(jì)25ppm-5000ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其還包含至少一種選自植物油和動(dòng)物油的油。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其還包含基于該固體飼料的重量以重量計(jì)10％至40％的魚油。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中該固體飼料中的水含量以重量計(jì)不大于10％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其具有球形或圓柱形的外形，并且直徑為至少11mm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中的穩(wěn)定維生素C為L(zhǎng)-抗壞血酸2-磷酸的鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中的L-抗壞血酸2-磷酸的鹽為至少一種選自L-抗壞血酸2-磷酸的鎂、鈣、鈉和鉀鹽及其混合金屬鹽的鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其用于飼養(yǎng)選自下列的魚或其他水生動(dòng)物虹鱒魚、紅大麻哈魚、大馬哈魚、香魚、琵琶鮭魚、馬蘇大馬哈魚、金槍魚、白鲹、大琥珀魚、日本琥珀魚、海鯛、日本尖吻鱸、東方鲀、鲀、鮃、金魚、鯉魚、日本鰻鱺、斑節(jié)蝦和黑斑節(jié)對(duì)蝦。
12.制備如權(quán)利要求1或2所述的魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其特征在于將魚類養(yǎng)殖飼料原料捏和并成形為成形產(chǎn)物；將該成形產(chǎn)物干燥；然后使經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散于液體中的穩(wěn)定維生素C接觸。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中魚類養(yǎng)殖飼料原料的捏和通過熱捏和機(jī)進(jìn)行。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中將成形產(chǎn)物的干燥進(jìn)行至該成形產(chǎn)物中的水含量降至以重量計(jì)10％或更低的程度。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中成形產(chǎn)物的干燥在至少110℃的溫度下進(jìn)行。
16.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中成形產(chǎn)物的干燥進(jìn)行至少2小時(shí)。
17.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中穩(wěn)定維生素C是平均粒徑為5μm-300μm的顆粒。
18.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中，其中分散有穩(wěn)定維生素C的液體包含至少一種選自植物油和動(dòng)物油的油。
19.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中，其中分散有穩(wěn)定維生素C的液體包含魚油。
20.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中在使經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散在液體中的穩(wěn)定維生素C接觸后，將得到的其上沉積液體的成形產(chǎn)物干燥。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中表面沉積液體的產(chǎn)物的干燥在不高于90℃的溫度下進(jìn)行。
22.根據(jù)權(quán)利要求12的制備魚類養(yǎng)殖固體飼料的方法，其中在制備魚類養(yǎng)殖固體飼料后立即測(cè)定時(shí)，基于當(dāng)使成形產(chǎn)物與包含穩(wěn)定維生素C的液體進(jìn)行接觸時(shí)所加入到成形產(chǎn)物中的穩(wěn)定維生素C的量，所制備的魚類養(yǎng)殖固體飼料含有以重量計(jì)至少60％的穩(wěn)定維生素C。
全文摘要
一種包含穩(wěn)定維生素C的魚類養(yǎng)殖固體飼料，其中基于該固體飼料中所含穩(wěn)定維生素C的總重量，至少50％的穩(wěn)定維生素C存在于該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分；或者穩(wěn)定維生素C在該固體飼料的從表面至1mm深度處的表層部分中的含量為以重量計(jì)至少50ppm。該魚類養(yǎng)殖固體飼料可通過以下方法制備將魚類養(yǎng)殖飼料原料捏和并成形為成形產(chǎn)物；將該成形產(chǎn)物干燥；然后使經(jīng)干燥的成形產(chǎn)物與已溶解、乳化或分散在液體如植物或動(dòng)物油、優(yōu)選魚油中的穩(wěn)定維生素C接觸。
文檔編號(hào)A23K1/18GK1646028SQ0380859
公開日2005年7月27日 申請(qǐng)日期2003年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月18日
發(fā)明者御代田喜昭, 齋藤信, 石井宏司 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社