專利名稱：復合殺菌劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種主要應用于工業循環冷卻水系統中的殺菌滅藻劑，特別是一種含有季銨鹽的復合殺菌劑。
背景技術：
用殺菌滅藻劑抑制、殺滅微生物的繁殖是眾所周知的。在工業循環冷卻水系統中，隨著冷卻水濃縮倍數的提高，微生物的繁殖將會加劇，藻類及微生物粘泥會堵塞水冷設備的管道或使水冷設備的換熱效率降低，從而影響工業生產。為了抑制、殺滅微生物及藻類，常采用投加殺菌滅藻劑的方法。
目前常用的殺菌滅藻劑單劑有氯氣、二氧化氯、次氯酸鈉、季銨鹽、戊二醛等。殺菌滅藻劑單劑在使用時大多采用兩種藥劑交替投加的方法，投加量大多在50mg/l以上，且微生物易產生耐藥性；復合殺菌滅藻劑有異噻唑啉酮與硫酸銅復合殺菌劑等。其中異噻唑啉酮與硫酸銅復合殺菌劑含有銅離子，在循環冷卻水中應用時會造成鋁、鐵等金屬的腐蝕；United States Patent5,611,938介紹了季銨鹽與二氧化氯的復合殺菌滅藻劑，其最好的殺菌率為99.9％，但該種季銨鹽與二氧化氯復合殺菌劑由于二氧化氯具有強氧化性，易使水系統中緩蝕阻垢劑的有效成分失效。
發明內容
本發明的目的在于提供一種新型的復合殺菌劑，在工業循環冷卻水系統中應用時投加量少，細菌不易產生耐藥性，且藥劑本身對金屬具有緩蝕作用，不會對金屬造成腐蝕，與緩蝕阻垢劑有良好的協同增效作用。
本發明的復合殺菌劑主要包含以下兩類季銨鹽A雙烷基二甲基氯化銨B烷基芐基氯化銨雙烷基二甲基氯化銨(A)作為一種陽離子表面活性劑，它可減小細胞壁的可透性，當它與微生物接觸時，在破壞或干擾營養物質進入細胞體內的同時，也影響細胞體內廢物的排出，從而導致微生物體內蛋白質變性，使其新陳代謝作用失去平衡而導致微生物處于窒息死亡或抑制其生長。
烷基芐基氯化銨(B)中的疏水基團和親水基團可分別滲入微生物細胞膜的類脂層與蛋白質層，從而改變微生物細胞漿膜的滲透性，使細胞內物質外滲，致使細胞死亡；另外它還能破壞細菌細胞質膜中的磷脂類物質，引起細胞質溶解，從而殺死細菌。若將A與B復配后，通過藥劑間的協同效應，既可有效地提高抗菌活性，又可避免長期使用單一品種的殺菌劑而使微生物產生抗藥性。
推薦的A和B的重量比為1∶1至1∶100，最適宜的配比為1∶1到1∶25。實際的重量比可根據冷卻水系統細菌總數來確定。
本發明所指的雙烷基二甲基氯化銨中的雙烷基最好為雙C1-C20，其中性能最好的為雙C8-C10；烷基芐基氯化銨中的烷基最好為C1-C20，其中性能最好的是C10-C16。
本發明的復合殺菌劑不僅可由A、B兩類藥劑組成，還可以加入其它殺菌劑常用藥劑，如有機硫化物、有機錫化合物等。
本發明的復合殺菌劑對金屬材質主要為黑色金屬有一定的緩蝕作用。
本發明的復合殺菌劑作為殺菌滅藻劑使用時，投用20mg/l，24小時后的細菌殺滅率為100％，48小時后細菌的殺滅率為99.9％，72小時后細菌殺滅率為99.0％。本發明產品不與緩蝕阻垢劑作用而單獨使用20mg/l時，對20#鋼的緩蝕率在40％以上。在工業循環冷卻水系統中應用時具有投加量少，細菌不易產生耐藥性的特點，且藥劑本身對金屬具有緩蝕作用，不會對金屬造成腐蝕，而且與緩蝕阻垢劑同時使用時有良好的協同增效作用。
具體實施例方式
實施例1按以下配比配制藥劑雙辛基二甲基氯化銨160Kg，十二烷基芐基氯化銨640Kg，去離子水200Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為1.5×106個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法(根據中石化“冷卻水分析和實驗方法”，以下同)測定異養菌殺滅率，結果如表1所示表1 復合殺菌劑(實施例1)殺菌效果
實施例2按以下配比配制藥劑雙十八烷基二甲基氯化銨100Kg，十六烷基芐基氯化銨700Kg，去離子水200Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為3.8×105個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表2所示表2 復合殺菌劑(實施例2)殺菌效果
實施例3按以下配比配制藥劑雙丙基二甲基氯化銨40Kg，十八烷基芐基氯化銨760Kg，二硫氰酸甲酯30Kg，去離子水170Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為6.3×103個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表3所示表3 復合殺菌劑(實施例3)殺菌效果
實施例4按以下配比配制藥劑雙辛基二甲基氯化銨50Kg，十二烷基芐基氯化銨750Kg，去離子水200Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為5.3×104個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表4所示。
對比例1冷卻水系統細菌總數為5.3×104個/ml。在冷卻水系統中投加雙辛基二甲基氯化銨，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表4所示。
表4 應用本發明的復合殺菌劑(實施例4)與對比例1所得殺菌劑殺菌效果對比
實施例5按以下配比配制藥劑雙辛基二甲基氯化銨20Kg，十二烷基芐基氯化銨780Kg，去離子水200Kg。藥劑總量1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為8.3×105個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表5所示。
對比例2冷卻水系統細菌總數為8.3×105個/ml。在冷卻水系統中投加十二烷基芐基氯化銨，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表5所示。
表5 應用本發明的復合殺菌劑(實施例5)與對比例2所得殺菌劑殺菌效果對比
實施例6按以下配比配制藥劑辛癸基二甲基氯化銨60Kg，十二烷基芐基氯化銨720Kg，二硫氰酸甲酯10Kg，去離子水190Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為2.7×106個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/1，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表6所示表6 復合殺菌劑(實施例6)殺菌效果
實施例7按以下配比配制藥劑雙辛基二甲基氯化銨200Kg，十六烷基芐基氯化銨600Kg，雙三丁基氧化錫50Kg，去離子水150Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為6.8×105個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表7所示表7 復合殺菌劑(實施例7)殺菌效果
實施例8按以下配比配制藥劑辛癸基二甲基氯化銨200Kg，雙辛基二甲基氯化銨100Kg，雙癸基二甲基氯化銨100Kg，十二烷基芐基氯化銨400Kg，去離子水200Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為4.5×105個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表8所示表8 復合殺菌劑(實施例8)殺菌效果
實施例9按以下配比配制藥劑雙壬基二甲基氯化銨180Kg，十二烷基芐基氯化銨300Kg，十四烷基芐基氯化銨320Kg，去離子水200Kg。藥劑總量為1000Kg。
冷卻水系統細菌總數為1.3×106個/ml。在冷卻水系統中投加本藥劑，使有效濃度達20mg/l，用平皿計數法測定異養菌殺滅率，結果如表9所示表9 復合殺菌劑(實施例9)殺菌效果
對應用本發明得到的實施例1～7所得復合殺菌劑進行掛片腐蝕試驗，測定藥劑對20#鋼的緩蝕性能。試驗方法依據中石化“冷卻水分析和實驗方法”中《旋轉掛片腐蝕試驗法》進行。結果如表10所示。
表10 實施例1～7所得復合殺菌劑掛片腐蝕試驗結果
權利要求
1.一種復合殺菌劑，包括有以下兩類季銨鹽A雙烷基二甲基氯化銨B烷基芐基氯化銨
2.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于雙烷基中的烷基為C1-C20。
3.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于雙烷基中的烷基為C8-C10。
4.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于烷基芐基氯化銨中的烷基為C1-C20。
5.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于烷基芐基氯化銨中的烷基為C10-C16。
6.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于A和B的重量比為1∶1至1∶100。
7.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于A和B的重量比為1∶1至1∶25。
8.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于組成中有有機錫化合物。
9.根據權利要求1所述的復合殺菌劑，其特征在于組成中有有機硫化物。
全文摘要
本發明涉及一種新型的復合殺菌劑，即在殺菌劑組成中同時含有烷基芐基氯化銨和雙烷基二甲基氯化銨兩種季銨鹽類殺菌劑。本發明的復合殺菌劑在工業循環冷卻水系統中應用時具有投加量少，細菌不易產生耐藥性的特點，且藥劑本身對金屬具有緩蝕作用，不會對金屬造成腐蝕，并與緩蝕阻垢劑有良好的協同增效作用。
文檔編號A01N33/00GK1504087SQ02153338
公開日2004年6月16日 申請日期2002年11月29日 優先權日2002年11月29日
發明者魏存發, 梁寶鋒, 呂紅, 王樹勖, 陳萍, 楊岳, 張海燕, 馬光偉, 高瀚, 蔣文慶 申請人:中國石油天然氣股份有限公司