專利名稱：葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑的制作方法
技術領域：
本發明屬于魚餌料添加劑類，具體地說涉及一種葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑及其制備方法。
本發明的目的在于提供一種葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑，能促使魚抗病能力增強、成活率提高、增重快，并且餌料系數降低。
本發明的又一目的在于提供上述添加劑的制備方法，該制備方法操作非常簡單，極易掌握。
為實現上述目的，本發明利用稀土元素的促生長作用，稀土元素是具有特殊的電子結構和性質的一組元素。尤其是近些年來，稀土的生物無機化學和生物學研究揭示了稀土具有特殊的生物效應。已發現稀土對植物、動物具有明顯促生長作用。例如施用稀土微肥可使小麥、玉米等農作物增產10％左右，同時農產品的質量亦得到明顯改善。以稀土作為魚餌料添加劑，可發揮稀土促生長作用，促進魚類的生長，從而達到增產、增收的目的。其次，本發明巧妙利用稀土配合物以提高魚餌料添加劑的生物可利用性。金屬無機鹽在魚體內易水解、毒性大及其不穩定性導致無機鹽添加劑的生物可利用性低。金屬配合物在魚體內抗水解，易被魚吸收利用，形成配合物也可明顯降低金屬的毒性。此外，金屬配合物化學性質穩定，抗氧化、抗潮解而易保存。上述特點可使稀土配合物魚餌料添加劑的魚體可利用性大為提高。再次，用生物分子(生物配體)作為具有促生長作用的稀土離子的載體，可使該魚餌料添加劑直接被魚體吸收、利用，減少了不必要的代謝過程并節省了魚的體能。
本發明提出的葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑的化學式為Ln(C6H11O7)3式中Ln＝La、Ce、Pr、Nd、Sm；所用原料Ln2(CO3)3(純度99％)，Ln＝La、Ce、Pr、Nd、Sm葡萄糖酸(化學純)。
本發明提出的魚餌料添加劑具有突出的促進魚類生長的作用。使用本發明的魚餌料添加劑促使魚抗病能力增強、成活率提高、增重快，并且餌料系數降低。從而增產可達10～12％，經濟效益提高12～13％。其主要特點如下(1)具有明顯的促進魚生長的作用，可使魚抗病能力增強、成活率高、生長發育快。(2)該魚餌料添加劑的生物可利用性高。(3)易為魚體所吸收，并且節省魚體能消耗。(4)化學性質穩定，容易保存、運輸和使用。(5)成本低，效益高。
本發明提供的葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑是用稀土碳酸鹽與葡萄糖酸直接反應制備。制備化學反應是
式中Ln＝La、Ce、Pr、Nd、Sm；L＝HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COO-，(C6H11O7)。該制備反應無副反應發生，故反應產物簡單。反應產物中除目標產物葡萄糖酸稀土配合物外，僅有H2O和CO2。CO2逸出，無疑確保了目標產物的純度。同時CO2氣泡的放出也可作為反應進行的“指示劑”，這就便于監控該制備反應。
具體制備過程為按摩爾比1∶6分別稱取稀土碳酸鹽(所含的結晶水可用EDTA滴定法準確測定)和葡萄糖酸。稀土碳酸鹽先加入少量水，攪拌使稀土碳酸鹽成糊狀。將葡萄糖酸溶于水，制成其飽和溶液(用葡萄糖酸的稀水溶液進行反應亦可，但為了使產物析出需蒸發較多的水，這樣浪費燃料并延長了制備反應時間)。將葡萄糖酸水溶液加到稀土碳酸鹽糊中，在40～50℃條件下攪拌使之反應。該反應進行過程中不斷有生成的二氧化碳氣泡逸出。當無氣泡逸出時，表明該制備反應基本完成。之后，繼續反應30～50分鐘，以使反應充分完成。然后，蒸發濃縮使產物析出，過濾，在空氣中自然干燥，或者在紅外燈下干燥以縮短干燥時間。產物葡萄糖酸稀土配合物收率達92.6～94.3％。化學式為Ln(C6H11O7)3。
本發明的高效促生長系列葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑的制備方法具有以下優點(1)制備化學反應單一，無任何副反應；(2)目標產物純度，且不需要附加的分離過程；(3)操作簡單，易掌握、易工業化；(4)所需設備簡單，投資少，成本低。
可以預計本發明的高效系列促生長葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑的應用將有助于改善我國魚餌料落后的局面，為發展養漁業作出貢獻。其次，我國稀土資源十分豐富，堪稱世界第一。但是我國稀土應用產業頗為落后，尤其是高科技產業。這導致我國稀土產品大量積壓，被迫廉價出口科技含量低的初級產品，使我國蒙受重大損失。本發明提出的葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑研制、應用將為稀土開辟新應用領域，這對于扭轉我國稀土工業被動局面，化資源優勢為經濟、技術優勢具有十分重要的意義。
實施例1準確地稱取碳酸鑭(所含結晶水的量可用EDTA滴定法準確測定)1個摩爾，稱葡萄糖酸6個摩爾。加少量水將碳酸鑭攪拌成糊狀，葡萄糖酸配成飽和水溶液后加入到碳酸鑭糊中。置反應器于40℃的恒溫磁力攪拌器上，在攪拌中反應。反應過程中碳酸鑭不斷溶解，并伴有二氧化碳氣泡放出。待二氧化碳氣泡停止逸出時(此時反應器內變為透明水溶液)，再繼續反應30分鐘以使反應充分完成。然后，蒸發濃縮，析出固體目標產物。過濾，空氣中自然干燥得欲合成的葡萄糖酸鑭固體配合物，化學式為La(C6H11O7)3，其收率為95.6％。
實施例2準確地分別稱取碳酸鑭(所含結晶水的量可用EDTA滴定法準確測定)1個摩爾和葡萄糖酸6個摩爾。加少量水將碳酸鑭攪拌成糊狀，葡萄糖酸配成飽和溶液后加入到碳酸鑭糊中。置反應器于50℃的恒溫磁力攪拌器上，在攪拌中反應。反應過程中碳酸鑭不斷溶解，并伴有二氧化碳氣泡放出。待二氧化碳氣泡停止逸出時(此時反應器內變為透明水溶液)，再繼續反應50分鐘以使反應充分完成。然后蒸發濃縮，析出固體目標產物。過濾，空氣中自然干燥得欲合成的葡萄糖酸鑭固體配合物，其化學式為La(C6H11C7)3，收率為93.4％。
實施例3準確地分別稱取碳酸鑭(所含結晶水的量可用EDTA滴定法準確測定)1個摩爾和葡萄糖酸6個摩爾。加少量水將碳酸鑭攪拌成糊狀，葡萄糖酸配成飽和溶液后加入到碳酸鑭糊中。置反應器于45℃的恒溫磁力攪拌器上，在攪拌中反應。反應過程中碳酸鑭不斷溶解，并伴有二氧化碳氣泡放出。待二氧化碳氣泡停止逸出時(此時反應器內變為透明水溶液)，再繼續反應50分鐘以使反應充分完成。然后蒸發濃縮，析出固體目標產物。過濾，紅外燈下干燥得欲合成的葡萄糖酸鑭固體配合物，其化學式為 La(C6H11C7)3，收率為93.8％。
實施例4準確地分別稱取碳酸鈰(所含結晶水的量可用EDTA滴定法準確測定)1個摩爾和葡萄糖酸6個摩爾。加少量水將碳酸鈰攪拌成糊狀。其余操作同實施例1。得欲合成的葡萄糖酸鈰固體配合物，其化學式為Ce(C6H11C7)3，收率為94.3％。
實施例5
準確地分別稱取碳酸鐠(所含結晶水的量可用EDTA滴定法準確測定)1個摩爾和葡萄糖酸6個摩爾。加少量水將碳酸鐠攪拌成糊狀。其余操作同實施例1。得欲合成的葡萄糖酸鐠固體配合物，其化學式為Pr(C6H11C7)3，收率為94.1％。
實施例6準確地分別稱取碳酸釹(所含結晶水的量可用EDTA滴定法準確測定)1個摩爾和葡萄糖酸6個摩爾。加少量水將碳酸釹攪拌成糊狀。其余操作同實施例1。得欲合成的葡萄糖酸釹固體配合物，其化學式為Nd(C6H11C7)3，收率為93.5％。
實施例7準確地分別稱取碳酸釤(所含結晶水的量可用EDTA滴定法準確測定)1個摩爾和葡萄糖酸6個摩爾。加少量水將碳酸釤攪拌成糊狀。其余操作同實施例1。得欲合成的葡萄糖酸釤固體配合物，其化學式為Sm(C6H11C7)3，收率為93.8％。
權利要求
1.一種葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑，其化學式為Ln(C6H11O7)3式中 Ln＝La、Ce、Pr、Nd、Sm；
2.一種制備權利要求1所述的魚餌料添加劑的制備方法，其化學反應為制備過程為稀土碳酸鹽與葡萄糖酸的摩爾比為1∶6，稀土碳酸鹽加水攪拌成糊狀；將葡萄糖酸溶于水制成溶液，將葡萄糖酸水溶液加到稀土碳酸鹽糊中，在40～50℃條件下攪拌至無氣泡逸出，繼續反應30～50分鐘，蒸發、過濾，自然干燥得產物。
3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述葡萄糖酸溶液為飽和水溶液。
4.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述干燥為紅外燈下干燥。
全文摘要
一種葡萄糖酸稀土配合物魚餌料添加劑，其化學式為Ln(C
文檔編號A23K1/18GK1394521SQ02123909
公開日2003年2月5日 申請日期2002年7月9日 優先權日2002年7月9日
發明者牛春吉, 唐豫順, 楊魁躍 申請人:中國科學院長春應用化學研究所