專利名稱:除草劑組合物的制作方法
技術領域:
本發明涉及農作物保護劑的技術領域,具體地說,本發明是關于含某種磺酰脲類和/或其鹽類及特定表面活性劑的除草劑組合物,該組合物非常合適在農作物中用于控制有害的植物。
使用磺酰脲類作為農作物保護劑的活性成份已在(例如EP-A-007687、EP-A-030 138)中公布,同樣己知的是磺酰脲類例如煙密黃隆(nicosulfuron)(Accent)與表面活性劑的組合(例如WeedTechnology 1999,Vol.13,737-740頁)。
本發明的目的是提供一種具有特別高除草活性的除草劑組合物。
驚異地發現,由含某種磺酰脲類并結合特定表面活性劑的除草劑組合物可達到此目的。
據此,本發明是關于一種除草劑組合物,其含A)一或多種通式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類 其中R1是C2-C4-烷氧基或CO-Ra,其中Ra是OH、C1-C6-烷氧基或NRbRc,其中Rb及Rc彼此獨立地是相同或不同且為H或C1-C6-烷基,R2是鹵素或(A)n-NRdRe,其中n是0或1,A是CRfRg基團,其中Rf及Rg彼此獨立地是相同或不同且為H或C1-C6-烷基,Rd是H或C1-C6-烷基且Re是H、C1-C6-烷基或酰基,其中Rd及Re也可形成雜環,如果R1是C2-C4-烷氧基,則R2也可為H,R3是H或C1-C6-烷基,
m是0或1,X及Y彼此獨立地是相同或不同且為C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基,其中各上述三基是未經取代或經一或多個選自鹵素、C1-C4-烷氧基及C1-C4-烷硫基的基團取代,或是C3-C6-環烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-鏈烯氧基或C3-C6-炔氧基,優選是C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,Z是CH或N,及B)一或多種表面活性劑,含至少10,優選是10-200個烯化氧單元作為結構要素。
表面活性劑B)優選含10-150個烯化氧單元,一或多個C1-C40含碳基團及視需要一或多個極性官能基團。
術語烯化氧單元的優選理解為C2-C10-烯化氧單元,例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或環氧己烷,在表面活性劑內的這些單元彼此可以相同或不同。
合適的極性官能基包括陰離子基例如羧酸根、碳酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根,陽離子基例如含正氮離子的基團,例如吡啶鎓基或-NRy3基,其中Ry基是相同或不同且為H或未經取代或經取代的C1-C10-烴基例如C1-C10-烷基,電中性極性基團如羰基、亞胺、氰基或磺酰基,或甜菜堿類(betainic)基團例如 或 其中m=1、2、3、4或5且Rx是相同或不同且是未經取代或經取代的C1-C10-烴基例如C1-C10-烷基。
根據本發明的組合物優選含一或多種通式(II)的表面活性劑作為成份B)R4-(EO)x(PO)y(EO)z-R5(II)其中EO代表環氧乙烷單元,PO代表環氧丙烷單元,x代表從1至50的整數,y代表從0至50的整數,z代表從0至50的整數,其中(x+y+z)總和≥10且≤150,且R4是OH,未經取代或經取代的C1-C40-烴氧基、O-酰基例如O-CORI、O-CO-ORI、O-CO-NRIRII、O-P(O)(RI)[(EO)u(ORII)]或O-P(O)[(EO)u(ORI)][(EO)v(ORII)]或NRIRII或[NRIRIIRIII]+X-,其中RI、RII及RIII是相同或不同且代表H或未經取代或經取代的C1-C30-烴基,其可視需要經由(EO)w基團鍵結,其中w是從1至50的整數,X-是陰離子(例如有機酸的陰離子例如羧酸陰離子,例如醋酸根或乳酸根,或無機酸的陰離子例如1/2硫酸根、[O-SO3-CH3]-、磺酸根、1/3磷酸根、膦酸根或鹵陰離子例如Cl-或Br-),且u、v彼此獨立地代表從0至50的整數,且R5是H或未經取代或經取代的C1-C40-烴基、酰基例如CORI、CO-ORI、CO-NRIRII、P(O)(RI)[(EO)u(ORII)]或P(O)[(EO)u(ORI)][(EO)v(ORII)]或NRIRII或[NRIRIIRIII]+X-,其中RI、RII及RIII是相同或不同且代表H或未經取代或經取代的C1-C30-烴基,其可視需要經由(EO)w基團鍵結,其中w是從1至50的整數,X-是陰離子(例如有機酸的陰離子例如羧酸陰離子,例如醋酸根或乳酸根,或無機酸的陰離子例如1/2硫酸根、[O-SO3-CH3]-、磺酸根、1/3磷酸根、膦酸根或鹵陰離子例如Cl-或Br-),且u、v彼此獨立地代表從0至50的整數。
在式(II)中的縮寫EO代表環氧乙烷單元,當在R4及R5的定義使用時也是如此。
優選式(II)的表面活性劑,其中的(x+y+z)總和≥10且≤150,優選是11-100,尤其優選是12-80,且R4是OH、未經取代或經取代的C1-C30-烴氧基,優選是C4-C20-烴氧基,例如C8-、C10-、C12-、C13-(例如異十三烷基)、C14-、C16-、C18-、C20-烷氧基、-鏈烯氧基或-炔氧基,或未經取代或經取代的C6-C14-芳氧基,例如經C1-C20-烷基單取代或多取代的C6-C14-芳氧基,例如對-辛基苯氧基、對-壬基苯氧基、2,4-二丁基苯氧基、2,4,6-三異丁基苯氧基、2,4,6-三正丁基苯氧基或2,4,6-三仲丁基苯氧基,或R4代表O-CO-RI、O-COORI、NRIRII或[NRIRIIRIII]+X-,其中RI、RII及RIII是相同或不同且代表H、未經取代或經取代的C1-C30-烴基,優選是C4-C20-烴基,例如C8-、C10-、C12-、C13-(例如異十三烷基)、C14-、C16-、C18-、C20-烷基、-鏈烯基或-炔基,或未經取代或經取代的C6-C14-芳基,例如經C1-C20-烷基單取代或多取代的C6-C14-芳基,例如對-辛基苯基、對-壬基苯基、2,4-二丁基苯基、2,4,6-三異丁基苯基、2,4,6-三正丁基苯基或2,4,6-三仲丁基苯基,或RI、RII及RIII是相同或不同且代表(EO)w-RIV,其中RIV是H或未經取代或經取代的C1-C20-烴基,例如C8-、C10-、C12-、C13-(例如異十三烷基)、C14-、C16-、C18-、C20-烷基、-鏈烯基或-炔基,或未取代或經取代的,例如經C1-C20-烷基單取代或多取代的C6-C14-芳基,例如對-辛基苯基、對-壬基苯基、2,4-二丁基苯基、2,4,6-三異丁基苯基、2,4,6-三正丁基苯基或2,4,6-三仲丁基苯基,且w是從1至50的整數,且X-是陰離子,且R5是H、未經取代或經取代的C1-C30-烴基,優選是C1-C20-烴基,例如C1-、C2-、C3-、C4-、C5-、C6-、C8-、C10-、C12-、C13-(例如異十三烷基)、C14-、C16-、C18-、C20-烷基、-鏈烯基或-炔基,或未經取代或經取代的C6-C14-芳基,例如經C1-C20-烷基單取代或多取代的C6-C14-芳基,例如對-辛基苯基、對-壬基苯基、2,4-二丁基苯基、2,4,6-三異丁基苯基、2,4,6-三正丁基苯基或2,4,6-三仲丁基苯基,或R5代表CO-RI、COORI、NRIRII或[NRIRIIRIII]+X-,其中RI、RII及RIII是相同或不同且代表H、未經取代或經取代的C1-C30-烴基,優選是C1-C20-烴基,例如C1-、C2-、C3-、C4-、C5-、C6-、C8-、C10-、C12-、C13-(例如異十三烷基)、C14-、C16-、C18-、C20-烷基、-鏈烯基或-炔基,或未經取代或經取代的C6-C14-芳基,例如經C1-C20-烷基單取代或多取代的C6-C14-芳基,例如對-辛基苯基、對-壬基苯基、2,4-二丁基苯基、2,4,6-三異丁基苯基、2,4,6-三正丁基苯基或2,4,6-三仲丁基苯基,或RI、RII及RIII是相同或不同且代表(EO)w-RIV其中RIV是H或未經取代或經取代的C1-C30-烴基,優選是C1-C20-烴基,例如C1-、C2-、C3-、C4-、C5-、C6-、C8-、C10-、C12-、C13-、(例如異十三烷基)、C14-、C16-、C18-、C20-烷基、-鏈烯基或-炔基,或未取代或經取代的,例如經C1-C20-烷基單取代或多取代的C6-C14-芳基,例如對-辛基苯基、對-壬基苯基、2,4-二丁基苯基、2,4,6-三異丁基苯基、2,4,6-三正丁基苯基或2,4,6-三仲丁基苯基,且w是從1至50的整數,且X-是陰離子。
特別優選式(II)的表面活性劑,其中(x+y+z)總和等于11-80,優選是12-50。
R4是(C8-C18)-烷氧基、(C8-C18)-鏈烯氧基或(C8-C18)-炔氧基、(C7-C17)-烷羰氧基、(C7-C17)-烯羰氧基、(C7-C17)-炔羰氧基或(C1-C10)-烷基苯氧基例如辛基苯氧基、對-壬基苯氧基、2,4,6-三正丁基苯氧基、2,4,6-三異丁基苯氧基或2,4,6-三仲丁基苯氧基,且R5是H、(C1-C18)-,優選是(C1-C6)-烷基、(C2-C18)-優選是(C2-C6)-鏈烯基或(C2-C18)-,優選是(C2-C6)-炔基、CO-H、CO-(C1-C17)-烷基、CO-(C2-C17)-鏈烯基或CO-(C2-C17)-炔基。
表面活性劑B),例如式(II)的表面活性劑,可從文獻己知,例如從McCutcheon’s,Emulsifiers & Detergents 1994,Vol.1NorthAmerican Edition and Vol.2,International Edition;McCutcheonDivision,Glen Rock NJ,USA及從“Surfactants in ComsumerProducts”,J.Falbe,Springer-Verlag BerLin,1987,在文中提到的表<p>表11
表11(續)
表11(續)
式(I)的磺酰脲類可形成鹽類,其中-SO2-NH-基團的氫是被農業合適的陽離子取代,這些鹽類的實例是金屬鹽類,尤其是堿金屬鹽類(例如鈉或鉀鹽)或堿土金屬鹽類、或銨鹽或與有機胺類的鹽類,鹽形成也可經由將強酸加成至式(I)化合物的雜環部分而進行,合適于此目的酸是例如HCl、HNO3、三氯醋酸、醋酸或棕櫚酸,尤其有利的化合物是,其中式(I)除草劑的鹽是經由用選自堿金屬、堿土金屬及銨離子,優選是鈉或四丁銨的組的陽離子取代-SO2-NH-基的氫而形成。
如果式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類含一或多個不對稱碳原子或雙鍵,其在通式中沒有特別提到,這些仍包括在式(I)內,可能且經由其特定空間形式定義的立體異構體,例如對映體、非對映異構體、Z-及E-異構體,全部包括在式(I)內,且可經由慣用方法得自立體異構體的混合物或經由結合使用立體化學純凈的起始原料的立體選擇性反應而制備,純的形式的上述立體異構體及其混合物也因此可在本發明中使用。
式(I)的磺酰脲類及其鹽類雖然原則上是己知(見例如EP-A-342569、EP-A-574 418、EP-A-723 534及EP-A-757 679,在此申明引入本文以作參考),其非常合適在含表面活性劑B)的混合物中作為組合組分的特性卻不能從現有技術中得知。
優選的通式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類是其中(a)R1是CO-(C1-C4-烷氧基)且R2是鹵素,優選是碘,或R2是CH2-NHRe,其中Re是酰基,優選是C1-C4-烷基磺酰基,或(b)R1是CO-N(C1-C4-烷基)2且R2是NHRe,其中Re是酰基,優選是甲酰基,或(c)R1是C2-C4-烷氧基且R2是H。
此外優選通式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類,其中R2基團是在于R1基團的對位。
可列舉的式(I)化合物和/或其鹽類是
作為成份A),也可能使用二或多種式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類的混合物,此混合物的實例是二或多種上述A1至A15化合物的混合物,例如A8+A13、A8+A14、A10+A13、A10+A14、A11+A13或A11+A14。
用于本說明書的酰基,是指有機酸的殘基且形式上由有機酸消除OH基團而產生,例如羧酸的殘基及從其衍生的酸例如硫代羧酸、視需要N-取代的亞氨基羧酸或碳酸單酯類、視需要N-取代的氨基甲酸、磺酸、亞磺酸、膦酸或次膦酸的殘基。
酰基優選是甲酰基或選自CO-RZ、CS-Rz、CO-ORz、CS-ORZ、CS-SRZ、SORz或SO2Rz的酰基,其中Rz在各情形下代表C1-C10烴基例如C1-C10烷基或C6-C10-芳基,其是未經取代或經一或多個選自鹵素例如F、Cl、Br、I、烷氧基、鹵烷氧基、羥基、氨基、硝基、氰基或烷硫基的取代基取代,或Rz代表氨羰基或氨磺酰基,最后這兩個基團是未經取代,N-單取代或N,N-二取代的,例如由選自烷基或芳基的取代基取代。
酰基是例如甲酰基、鹵烷羰基、烷羰基例如(C1-C4)烷羰基、苯羰基,其中苯基環可經取代,或烷氧羰基例如(C1-C4)烷氧羰基、苯氧羰基、芐氧羰基、烷基磺酰基例如(C1-C4)烷基磺酰基、烷基亞磺酰基例如(C1-C4)烷基亞磺酰基、N-烷基-1-亞氨基烷基例如N-(C1-C4)-1-亞氨基-(C1-C4)烷基及其他有機酸的殘基。
含碳基團是含至少一個碳原子的有機基團,優選含1至40個碳原子,尤其優選是1至30個碳原子,特別優選是1至20個碳原子,及另外至少一個元素周期表的一種或多種其它元素的原子,例如H、Si、N、P、O、S、F、Cl、Br或I,含碳基團的實例是未經取代或經取代的烴基,其可直接或經由雜原子例如Si、N、S、P或O鍵結至骨架結構上,未經取代或經取代的雜環基,其可直接或經由雜原子例如Si、N、S、P或O鍵結至骨架結構上,含碳酰基或氰基。
術語雜原子是指元素周期表中不是碳或氫的其他元素,例如Si、N、S、P、O、F、Cl、Br或I。
烴(氧)基是直鏈、支鏈或環狀以及不飽和或飽和的脂族或芳族烴(氧)基,例如烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基或芳基及對應于這些烴基的烴氧基,例如烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、環烷氧基、環烯氧基或芳氧基;芳基是指單-,二-或多環芳族體系,例如苯基、萘基、四氫萘基、茚基、二氫化茚基、并環戊二烯基、芴基等,優選是苯基;烴基優選是代表含1至30個碳原子的烷基、鏈烯基或炔基或含3、4、5、6或7環原子的環烷基或苯基。
經取代的基團,例如經取代的烴(氧)基,例如經取代的烷基、鏈烯基、炔基或環烷基、環烯基或芳基及對應于這些烴基的烴氧基,例如烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、環烷氧基、環烯氧基或芳氧基或經取代的雜環基代表例如衍生自未經取代的骨架結構的取代的基團,其中取代基代表例如一或多個,優選1、2或3個選自鹵素、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、疊氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲酰基、氨基甲酰基、單-及二烷基氨羰基、經取代的氨基例如酰氨基、單-及二烷基氨基、及烷基亞磺酰基、鹵烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、鹵烷基磺酰基,且在環狀基團的情形下,也包括烷基和鹵烷基以及對應上述飽和含烴基的不飽和的脂族基,例如鏈烯基、炔基、鏈烯氧基、炔氧基等。含碳原子的基團優選含1至4個碳原子,尤其是1或2個碳原子,一般優選的取代基是選自鹵素例如氟及氯、(C1-C4)烷基,優選是甲基或乙基、(C1-C4)鹵烷基,優選是三氟甲基、(C1-C4)烷氧基,優選是甲氧基或乙氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、硝基及氰基,在此尤其優選的取代基是甲基、甲氧基及氯,環烷基是飽和碳環體系,優選含3-6個碳原子,例如環丙基、環丁基、環戊基或環己基。
含碳基團例如烷基,烷氧基、鹵烷基、鹵烷氧基、烷基氨基及烷硫基及對應的不飽和和/或經取代的基團在各情形下碳主鏈可為直鏈或支鏈,除非另外說明,這些基團優選是低級碳鏈,例如含1至6個碳原子及不飽和基團的情況下優選含2至6個碳原子。烷基及在組合意義例如烷氧基、鹵烷基等中,是例如甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、叔-或2-丁基、戊基類、己基類例如正己基、異己基及1,3-二甲基丁基、庚基類例如正庚基、1-甲基己基及1,4-二甲基戊基;鏈烯基及炔基具有對應于烷基的可能不飽和基團的意義;例如鏈烯基是烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基及1-甲基-丁-2-烯-1-基;炔基是例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基-丁-3-炔-1-基。
雜環基團或環(雜環基)可以是飽和、不飽和或雜芳族且未經取代或經取代;其在環中優選含一或多個雜原子,優選選自包括N、O及S的組,優選是含3至7個環原子的脂族雜環基或含5或6個環原子并含1、2或3個雜原子的雜芳族基團。雜環基可例如是雜芳族基團或環(雜芳基),例如單、二或多環芳族體系,其中至少一個環含一或多個雜原子,例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基及咪唑基,或其可為部分或全部氫化的基團,例如環氧乙烷基、氧雜環丁烷基(oxetanyl)、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基(piperanzinyl)、二氧戊環基、嗎啉基、四氫呋喃基。用于經取代雜環基的合適取代基是上述取代基以及氧代基團,氧代基團也可存在于雜環原子上,該雜環原子可存在為不同氧化狀態,例如在N及S的情形。
鹵素是氟、氯、溴或碘,鹵烷基、鹵烯基及鹵炔基是這樣的烷基、烯基或炔基,其各是部分或完全經鹵素取代,優選被氟、氯和/或溴取代,尤其優選是被氟或氯取代,例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl,鹵烷氧基是例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3及OCH2CH2Cl,同樣情形類似地適用于鹵烯基及其他經鹵素取代的基團。
根據本發明含式(I)化合物和/或其鹽類及表面活性劑B)的除草劑組合物具有突出的除草活性,且在優選實施方案中,具有超加合效應,由于經由根據本發明除草劑組合物改進控制有害植物,其可能減少使用量和/或增加安全余地,從經濟及生態的觀點,兩者都很重要,成份A)+B)使用量及成份A)B)比例的選擇是決定于整整一系列的因素。
在一個優選的實施方案中,根據本發明的除草劑組合物含增效有效量的式(I)化合物和/或其鹽類與表面活性劑B)的組合,在此,必須特別強調,即使對于這樣的組合,其使用量或A)∶B)重量比不是在所有情形下都毫無困難地證實有協同效應,例如因為單個化合物通常在非常不同的使用量下組合使用,或者是因為有害植物通過單個的化合物就已經控制得非常好,對于本發明的除草劑組合物,其協同效應仍是固有的。
根據本發明除草劑組合物的成份A)及B),可以分開配制且經由桶混合法使用,或者可同時存在于預先配制的混合物中,可隨后在慣用方式下使用,例如以噴霧液體的形式。
根據本發明的除草劑組合物可在不同方式下配制,由其生物和/或化學-物理參數決定,合適的配制物實例是可濕性的粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃縮劑(SL)、可乳化的濃縮劑(EC)、乳狀液(EW)例如水包油及油包水的乳液、可噴霧的溶液、懸浮濃縮劑(SC)、油-或水-基分散液、油可溶性溶液、膠囊懸浮液(CS)、噴粉劑(DP)、用于散播及土壤使用的粒劑、微粒劑形式的粒劑(GR)、噴灑粒劑、包衣粒劑及吸附粒劑、水分散性粒劑(WG)、水溶性粒劑(SG)、ULV配制物、微膠囊及蠟,這些個別形式的配制物原則上己知且揭示在例如Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”(化學技術),Volume 7,C.Hauser Verlag Munich,4thEdition.1986,Wadevan Valkenburg,“Pesticide Formulations”,Marcel Dekker,N.Y.,1973;K.Martens,“Spray Drying”Handbook(“噴霧干燥手冊”),3rdEd.1979,G.Goodwin Ltd.London。
需要的配制物輔劑,例如惰性原料、表面活性劑、溶劑、及其他添加劑,同樣是己知且揭示在例如Watkins,“Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers”,2ndEd.,DarlandBooks,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,“Introduction to Clay ColloidChemistry”;2ndEd.,J.Wiley & Sons,N.Y.;C.Marsden,“SolventsGuide” ;2ndEd.,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon’s “Detergentsand Emulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisleyand Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schoenfeldt,“GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte”,Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Winnacker-Kuechler,“Chemische Technologie”,Volume 7,C.HauserVerlag Munich,4thEdition.1986。
在這些配制物基礎上還可與不同于成份A)的農業化學活性成份例如為殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑、肥料如硫酸銨、硫酸氫銨、脲或其混合物,和/或生長調節劑制備組合物,例如以預先混合或桶混合的形式。
可濕性粉劑是可均勻分散在水中的制劑,且其除了活性成份A)和/或表面活性劑B)以外,也含不同于表面活性劑B)的離子和/或非離子型表面活性劑(濕潤劑、分散劑),例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類、聚乙氧基化的脂肪胺類、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽類、烷磺酸鹽類、烷基苯磺酸鹽類、木質磺酸鈉、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉、二丁基萘-磺酸鈉或油酰基甲基牛磺酸鈉,以及稀釋劑或惰性材料,制備可濕性粉劑時,是將除草活性成份A)和/或表面活性劑B)研磨成微粒,例如在慣用的裝置例如錘磨機、鼓風研磨機及空氣噴射研磨機中,并同時或隨后與配制物輔劑混合。
制備可乳化的濃縮劑是經由將活性成份A)和/或表面活性劑B)溶解在有機溶劑,例如3-甲氧基丙醇、單-,二-,或低聚酯,例如丙二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯或己二酸二甲酯、丁醇、環己酮、二甲基甲酰胺、混合二甲苯或高沸點芳族烴,油類(如豆油甲酯或菜子油甲酯),或烴類或有機溶劑的混合物中,同時添加不同于表面活性劑B)的一或多種離子和/或非離子型表面活性劑(乳化劑),下列是可以使用的乳化劑的實例烷基芳基磺酸鈣例如十二烷基苯磺酸鈣、或非離子型乳化劑例如脂肪酸聚乙二醇酯類、烷基芳基聚乙二醇醚類、脂肪醇聚乙二醇醚類、環氧丙烷/環氧乙烷縮合物、烷基聚醚類、脫水山梨糖醇酯類例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯類或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯類例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如來自Uniquema的Atplus309F)或嵌段共聚物例如基于環氧乙烷及環氧丙烷。
水溶性濃縮劑是得自例如經由將活性成份A)和/或表面活性劑B)溶解在水或與水互溶性溶劑中,且如果適當時,將其他添加劑例如水溶性表面活性劑加至溶液中。
噴粉劑是得自研磨活性成份A)和/或表面活性劑B)與細分的固體原料,例如滑石、天然粘土例如高嶺土、澎潤土及葉蠟石,或硅藻土。
懸浮濃縮劑可以是水-或油-基的,其制備可經由例如商業化供應的珠磨機進行濕式研磨,且任選地添加例如在上述其他配制物形式情形下提到的不同于表面活性劑B)的表面活性劑。
乳狀液,例如,水包油乳狀液(EW),其制備可經由例如攪拌機,膠體磨和/或靜態混合機在使用含水有機溶劑和需要的話不同于表面活性劑B)的表面活性物質的情形下制備,所述表面活性物質例如在上述其它配制類型中已經提及。
制備粒劑可經由將活性成分A)和/或表面活性劑B)噴灑在吸附性粒化惰性物質上,或通過粘合劑例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油將活性成份濃縮劑施加至載體例如沙子、高嶺土或粒化惰性物質的表面,合適的活性成分A)和/或表面活性劑B)也可在用于生產肥料粒劑的慣用方式下粒化,如果需要時作為含肥料的混合物。
水可分散性粒劑通常是經由慣用的方法制備,例如噴霧干燥法、流化床粒化法、盤粒化法、用高速攪拌器混合及無固體惰性原料的擠出。
制備盤粒劑、流化床粒劑、擠出粒劑及噴灑粒劑,見例如在“Spray-Drying Handbook”3rded.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,“Agglomeration ” ,Chemical and Engineering1967,147以下頁;“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”,5thEd.,McGraw-Hill,New York 1973,8-57頁的方法。
配制農作物保護產品的其他細節,見例如G.C.Kl ingman,“WeedControl as a Science”,John Wiley and Sons,Inc.,NewYork,1961,81-96頁及J.D.Freyer,S.A. Evans,“Weed ControlHandbook”,5thEd.,Blackwell Scientific Publications,Oxford1968,101-103頁。
根據本發明的除草劑組合物通常含0.01至99重量%,尤其是0.1至95重量%的一或多種式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類。
在可濕性的粉劑中,活性成份濃度是例如約10至90重量%,其余至100%是由慣用的配制物成份及如果需要表面活性劑B)組成。在可乳化的濃縮劑的情形下,活性成份濃度可達約1至90,優選是5至80重量%,噴粉劑形式的配制物含1至30重量的活性成份,優選大多是5至20重量%的活性成份,且可噴霧的溶液含約0.05至80,優選是2至50重量%的活性成份,在水可分散性粒劑的情形下,活性成份含量部分取決于活性化合物是否為液體或固體形式及使用哪種粒化輔劑、填料等,例如在水可分散性粒劑中活性成份含量是介于1及95重量%,優選是介于10及80重量%。
此外,提到的活性成份配制物,如果需要含在各情形下慣用的輔劑,例如粘合劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、載體、染料、消泡劑、輔劑例如礦物油或植物油及其衍生物、蒸發抑制劑及pH與粘度調節劑。
根據本發明的除草劑組合物可經由慣用的方法制備,例如通過攪拌器、搖動器或(靜態)混合器將各成份混合。
本發明的一個優選具體實案包括在噴霧桶內混合含式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類的配制物及表面活性劑B)和/或其配制物,為此,式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類可配制成水可分散性粒劑,例如以高嶺土為基質,其中式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類的含量可在介于0.01及99重量%的大范圍內變化,優選介于0.5及80重量%,除了式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類以外,這些配制物可含其他農業化學活性成分,例如安全劑,例如含量是0.1-50重量%,優選是0.5-40重量%。表面活性劑B)可作為純物質或以配制形式下添加,優選是液體產品例如水溶性濃縮劑或可乳化的濃縮劑。
預先配制的混合物可得自從式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類、表面活性劑B)及其他輔劑制備,例如可乳化的濃縮劑或油分散液,在預先配制的混合物中,式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類含量可在大范圍內變化,通常介于0.01及99%,優選介于0.1及60重量%,表面活性劑B)的含量也可在大范圍內變化,通常介于1及80%,一般介于5及50重量%,最后,預先配制的混合物也可含其他農業化學活性成份,例如安全劑,例如含量是0.01-60重量%,優選是0.1-40重量%。
如果需要,配制物可含輔劑例如溶劑,例如芳族溶劑如混合二甲苯或來自Exxon的Solvesso系列例如Solvesso100、Solvesso150或Solvesso200的芳族混合物;脂族或異鏈烷烴溶劑例如來自Exxon的Exxol-D或Isopur的系列產品;來自植物或動物的油及其衍生物,例如菜子油或菜子油甲酯類;酯類例如醋酸丁酯;醚類例如乙醚、THF或二噁烷,溶劑含量優選是1-95重量%,尤其優選是5-80重量%,其他合適的輔劑例如乳化劑(優選含量0.1-10重量%)、分散劑(優選含量0.1-10重量%)及增稠劑(優選含量0.1-5重量%),及如果適當時,穩定劑例如消泡劑、水清除劑、酸清除劑及結晶抑制劑。
根據本發明的除草劑組合物可在發芽前或發芽后經由例如噴灑法使用,通過運用所述混合物,有效用于控制雜草的所需制劑用量可大幅降低。
根據本發明使用的表面活性劑B)通常是與磺酰脲類(A)一起或直接依序使用,優選是噴霧液的形式,其中含有效量的表面活性劑B)及磺酰脲類A)及如果適當時的其他慣用輔劑,噴霧液優選在水和/或油基質上制備,例如高沸點烴類例如煤油或石蠟,根據本發明的除草劑組合物可以是桶混合物或“預先配制的混合物”。
磺酰脲類A)對表面活性劑B)的重量比可在大范圍內變化,且決定于例如所用磺酰脲的功效,原則上,其范圍是從10∶1至1∶5000,優選是4∶1至1∶2000。
式(I)化合物和/或其鹽類通常的使用量是介于0.1及200克AS/公頃(AS=活性物質,也就是說使用量是基于活性化合物),優選介于0.5及100克A.S./公頃,表面活性劑B)的使用量通常是介于1及5000克表面活性劑/公頃,優選是介于10及2000克表面活性劑/公頃。
在噴霧液中根據本發明使用的表面活性劑B)的濃度,通常是從0.05至4重量%,優選是從0.1至1重量%,尤其是0.1至0.3重量%的表面活性劑。
根據本發明的除草劑組合物對廣譜的經濟上重要的單子葉及雙子葉有害植物有極佳的除草活性,此活性物質也可有效地作用在由根莖、根狀莖或其他多年生的植物器官產生的且不容易控制的多年生的雜草,在此,不論是在播種前、發芽前或發芽后施加此物質都沒有關系,具體地說,可以例舉經由根據本發明的組合物控制的單子葉及雙子葉雜草植物的部分代表,但是并不是通過列舉而限制至某些物種。
活性物質可有效作用的雜草例如有單子葉類的野燕麥、黑麥草、看麥娘、虉草、稗、馬唐、狗尾草及一年生的莎草物種及從多年生的物種冰草、狗牙根、白茅及高粱,以及多年生的莎草物種。
在雙子葉雜草物種中,作用范圍延伸至例如拉拉藤屬、堇菜屬、婆婆納屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、歐白芥屬、番薯屬、母菊屬、苘麻屬及從一年生的黃花稔屬,及在多年生雜草情形的旋花屬、薊屬、酸模屬及蒿屬。
根據本發明的組合物也可非常有效地控制在稻米成長特定情形下發生的雜草,例如稗屬、慈姑屬、澤瀉屬、荸芥屬、藨草屬及莎草屬。
如果根據本發明的除草劑組合物是在發芽前施加至土壤表面,則可完全防止雜草種子發芽,或雜草生長至子葉階段后停止生長,且經三至四星期后完全死亡。
如果根據本發明的除草劑組合物是在發芽后施加至植物的綠色部分,同樣可在處理后很短時間內徹底停止生長且雜草植物停留在施加時間點的生長階段,或經一段時間后完全死亡,所以可在很早期及持續地下消除對農作物有害的雜草競爭。
雖然根據本發明的除草劑組合物對單子葉及雙子葉雜草具有極佳的除草活性,但對經濟重要的農作物例如雙子葉農作物例如大豆、棉花、油菜、甜菜,尤其是大豆或禾本科農作物例如小麥、大麥、黑麥、稻米或玉米完全無傷害或只有可忽略的程度的傷害,基于這些理由,本化合物非常合適在農業經濟作物或觀賞植物中用于選擇性控制不希望的植物生長。
此外,根據本發明的除草劑組合物在農作物中具有極佳的生長調節性質,其調節性地參與植物代謝,且可因此用于有針對性地影響植物所含成份及用于促進收獲,例如經由誘發干燥及阻止生長,而且,其也合適用于一般調節及抑制不希望的植物生長,而不會同時破壞植物,對植物生長的抑制在許多單子葉及雙子葉農作物中扮演重要的角色,因為可減少或完全防止倒伏。
由于其除草及植物生長調節性質,根據本發明的除草劑組合物也可在己知或發展中的基因改良植物的農作物中用于控制有害的植物,原則上轉基因植物的特點是具有特別有利的性質,例如耐受某些農藥,尤其是某些除草劑,抗植物疾病或植物疾病的病原,例如某些昆蟲或微生物例如真菌、細菌或病毒。
其他特殊的性質涉及例如收成物的量、品質、存貯穩定性、組成及特殊成分,就此,轉基因植物己知可增加淀粉含量或改良淀粉品質,或收成物具有不同的脂肪酸組合物。
根據本發明的組合物優選應用于轉基因的經濟上重要的經濟作物及觀賞植物的栽培,例如谷物,例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、小米、稻米、木薯及玉米,或農作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、番茄、豌豆及其他蔬菜類型。根據本發明的組合物優選在有價值的農作物中作為除草劑使用,這些農作物可耐受或經由基因工程使其可耐受除草劑的植物毒性。
當在轉基因的農作物中使用根據本發明的除草劑組合物時,除了在其他農作物觀察到的對抗有害植物效應以外,經常發現有相應于各轉基因農作物的特殊效應,例如可以控制改變了的或特別擴大的雜草范圍、可以應用改變的使用量、與轉基因農作物可以耐受的除草劑的較佳組合能力、及對轉基因農作物的生長及產量影響。
本發明因此也提供根據本發明的組合物作為除草劑用于控制有害植物的用途,優選在農作物,其也可能用于轉基因的農作物。
根據本發明的除草劑組合物也可非選擇性地用于控制不希望的植物生長,例如在路旁、廣場、工業地帶及鐵道。
由于根據本發明除草劑組合物相當低的使用量,其原則上已經非常容易耐受,尤其是與單獨使用除草活性化合物比較,根據本發明的組合物致使絕對使用量的降低。
如果需要更進一步增加根據本發明除草劑組合物的耐受性和/或選擇性,將其與安全劑或解毒劑一起在混合物中或依序錯開地結合使用是有利的。
適于作為安全劑或解毒劑用于根據本發明除草劑組合物的化合物是己知的,例如從EP-A-333 131(ZA-89/1960)、EP-A-269 806(US-A-4,891,057)、EP-A-346 620(AU-A-89/34951)及國際專利申請PCT/EP90/01966(WO-91108202)及PCT/EP 90102020(WO-911078474)中的及其中提到的文獻中的或可經由其中揭示的方法制備的化合物,其他合適的安全劑自EP-A-94 349(US-A-4,902,304)、EP-A-191 736(US-A-4,881,966)及EP-A-O 492 366及其中提到的文獻獲知。
因此在一個優選實施方案中,本發明除草劑組合物另外含C)一或多種化合物作為安全劑或解毒劑。
優選的安全劑或解毒劑或在根據本發明除草劑組合物中適合作為安全劑或解毒劑的化合物還有a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物,優選的化合物是例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙酯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(mefenpyr-diethyl,化合物C1-1)及相關的化合物,其在國際專利申請WO91/07874(PCT/EP 90102020)中有描述;b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,優選的化合物是例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基-乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-5)及相關的化合物,其在EP-A-O 333 131及EP-A-O 269 806中有描述;c)三唑羧酸型化合物,優選的化合物是例如1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-6,解草唑乙酯)及相關的化合物(見EP-A-O 174 562及EP-A-O 346 620);d)二氯芐基-2-異噁唑啉-3-羧酸型化合物、5-芐基-或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸型化合物,優選的化合物是例如5-(2,4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-7)或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-8)及相關的化合物,其在國際專利申請WO91/08202(PCT/EP90/01966)有描述;e)8-喹啉氧基醋酸型化合物,優選的化合物是例如(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-甲基己-1-基酯(喹氧乙酸,C2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1,3-二甲基丁-1-基酯(C2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸4-烯丙氧基丁酯(C2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(C2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸乙酯(C2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸甲酯(C2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸烯丙酯(C2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-(2-亞丙基-亞氨氧基)-1-乙酯(C2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-氧代丙-1-氨酯(C2-9)及相關的化合物,其在EP-A-O 086 750、EP-A-O 094 349及EP-A O 191 736或EP-A-O492 366有描述;f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物,優選的化合物是例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、 (5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、 (5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲酯乙酯及相關的化合物,其在德國專利申請案EP-A-0 582 198有描述及被推薦;g)苯氧基醋酸-或丙酸衍生物或芳族羧酸型的活性成份,例如2,4-二氯苯氧基醋酸(酯)(2,4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(及其酯)(麥草畏);
h)5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸型化合物,優選是5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(isoxadifen-ethyl,C3-1);i)己知作為安全劑用于例如稻米的化合物,例如解草啶(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶,Pesticide Manual,11thEdition,1997,511-512頁)、哌草丹(=S(1-甲基-1-苯基乙基)哌啶-1-硫代羧酸酯,PesticideManual,11thEdition,1997,404-405頁)、daimuron(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對-甲苯基脲,Pesticide Manual,11thEdition,1997,330頁)、cumyluron(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)-脲,JP-A-60/087254)、及去草酮(=3,3’-二甲基-4-甲氧基-二苯酮、CSB(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯,CAS Reg.No.54091-06-4)。
另外,至少部分上述化合物在EP-A-O 640 587有描述,本文出于公開目的將其加以引用。
j)在WO 95107897中描述了合適作為安全劑及解毒劑的其他重要化合物群。
上述a)至j)的安全劑(解毒劑)可降低或抑制當根據本發明的除草劑組合物用在經濟作物時的毒性效應,卻不會妨礙除草劑對抗有害植物的效應,因此,可大大擴展根據本發明除草劑組合物的使用范圍,且尤其是安全劑的使用使得可以使用那些組合物,其先前只是有限或不足夠成功地使用,也就是說那些在沒有安全劑和在低劑量下使用時只有很窄的作用范圍,導致不足以控制有害的植物的組合物。
根據本發明的除草劑組合物及上述安全劑可以一起使用(作為預先配制的混合物或經由桶混合法)或以任何需要的順序下依序使用,安全劑除草劑(式(I)化合物和/或其鹽類)的重量比可在大范圍內變化,且優選的范圍是從1∶100至100∶1,尤其是1∶10至10∶1,在各情形下最佳的除草劑與安全劑的用量通常是決定于除草劑組合物的種類和/或使用的安全劑的種類及需要處理的植物種類。
取決于其性質,C)型安全劑可用于預先處理農作物的種子(拌種處理)或播種前加入種子溝畦內或在植物發芽前或發芽后與除草劑混合物一起施加。
發芽前處理不只包括在播種前處理耕地,也包括播種后但在發芽前處理栽種農作物的地區,優選與除草劑混合物一起使用,關于此點,可以使用桶混合物或預先配制的混合物。
取決于說明及使用的除草劑,所需安全劑的使用量可在大范圍內變化,且原則上每公頃的活性成分是從0.001至1公斤,優選從0.005至0.2公斤。
本發明的主題也包括一種控制不希望有的植物的方法,優選是在農作物中,其包括施加根據本發明的除草劑組合物的有效除草劑量于植物、植物部分、植物種子或栽種地區。
此方法的一個優選方案是以桶混合物的形式施加根據本發明的除草劑組合物,其中各成份(例如配制物的形式)是在桶內與水或油混合,并施加所得的噴霧液。因為在同時非常良好地控制有害植物的情形下農作物對根據本發明的組合物有極佳的耐受性,此組合物可視為有選擇性,在此方法的一個優選方案中,除草劑組合物因此用于選擇性地控制不希望有的植物。
此除草劑組合物可在慣用的方式下使用,例如用水和/或油作為載體,噴霧液用量是約0.5-4000,優選是100至1000升/公頃,也可能經由低體積及超低體積法(ULV)以粒劑或微粒劑形式使用此組合物。
關于此除草劑組合物的一個優選使用是成份A)及B)的含量是顯示具有協同作用的量。
本發明也包括這樣的除草劑組合物,其中含一或多種組合成份A),優選是A8、A10、A11、A13、A14、A16、A17和/或A18,及一或多種組合成份B),且如果適當時結合一或多種安全劑C)。
作為根據本發明除草劑組合物的優選實施例,可列舉下列A8、A10、A11、A13、A14、A16、A17和/或A18與表面活性劑B)的組合,但是本發明不限于這些具體說明的組合A8組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A10組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A11組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑
A13 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A14 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A16 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A17 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A18 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A8+A13 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A8+A14 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A11+A13 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑A11+A14 組合B1至B105(見表1)的其中一種表面活性劑在上述組合中使用安全劑是有利的,因為這將可降低磺酰脲衍生物或其他除草活性成份對農作物的可能潛在危害。
此外,為了補充特性,本發明的除草劑組合物可另外含一、二或多種不同于成份A)的農業化學活性成份(例如除草劑、殺蟲劑或殺真菌劑),通常是少量。
由此形成數種活性成份彼此組合及優選在農作物中結合使用共同控制有害植物的許多可能性,且都不偏離本發明的范圍。
總括地說,結合使用式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類及一或多種表面活性劑B)可形成優異的除草活性,在一個優選實施方案中,根據本發明除草劑組合物的活性超越單獨使用各成份的活性。
這些效應此外還允許降低使用量、控制更廣泛的雜草、消除控制間隙,且關于耐受性物種,更快速及安全的作用、更長的持續作用時間、只需一次或幾次使用就可完全控制有害的植物,且可擴大使用時間間隔,而且,根據本發明除草劑組合物在農作物中有改善的選擇性。
為了使農作物沒有不希望有的競爭性植物及因此保證和/或增加收獲品的品質與數量,在實際雜草控制中需要上述特性,通過根據本發明的組合物就描述的性質而言可明顯地超越了目前的技術標準,而且,根據本發明的組合物可以以優異的方式控制有耐性的有害植物。
實施例將單子葉及雙子葉雜草植物的種子或根莖放入塑膠花盆內的砂質土壤內,用土壤覆蓋并在有利生長情形下在溫室內生長,播種后三周,在三葉階段處理測試的植物,將配制成可濕性粉劑或乳液濃縮劑形式的根據本發明的除草劑組合物以已換算的600-800升水/公頃的使用量噴灑在綠色植物部分,測試植物在最佳生長情形下在溫室內放置3至4周后,經由與未經處理的對照組比較,目視評定制劑的效應,結果列在下表1,根據本發明的組合物對于經濟上重要的有害的植物顯現優異的除草活性。
表1
縮寫AS克/公頃 活性物質的克數/公頃ECHCG 稗子A8 foramsulfuronGenapolX 150含15個環氧乙烷單元的表面活性劑GenapolX 060含6個環氧乙烷單元的表面活性劑
權利要求
1.一種除草劑組合物,其含有A)一或多種通式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類 其中R1是C2-C4-烷氧基或CO-Ra,其中Ra是OH、C1-C6-烷氧基或NRbRc,其中Rb及Rc彼此獨立地是相同或不同且為H或C1-C6-烷基,R2是鹵素或(A)n-NRdRe,其中n是0或1,A是CRfRg基團,其中Rf及Rg彼此獨立地是相同或不同且為H或C1-C6-烷基,Rd是H或C1-C6-烷基且Re是H、C1-C6-烷基或酰基,其中Rd及Re也可形成雜環,如果R1是C2-C4-烷氧基,則R2也可以是H,R3是H或C1-C6-烷基,m是0或1,X及Y彼此獨立地是相同或不同且為C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基,其中各上述三基是未經取代或經一或多個選自鹵素、C1-C4-烷氧基及C1-C4-烷硫基的基團取代,或是C3-C6-環烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-鏈烯氧基或C3-C6-炔氧基,優選是C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,Z是CH或N,及B)一或多種表面活性劑,含至少10個烯化氧單元作為結構要素。
2.根據權利要求第1項的除草劑組合物,其含一或多種通式(II)的表面活性劑作為成份B)R4-(EO)x(PO)y(EO)z-R5(II)其中EO代表環氧乙烷單元,PO代表環氧丙烷單元,x代表從1至50的整數,y代表從0至50的整數,z代表從0至50的整數,其中(x+y+z)總和≥10且150,且R4是OH,未經取代或經取代的C1-C40-烴氧基、O-酰基或NRIRII或[NRIRIIRIII]+X-,其中RI、RII及RIII是相同或不同且代表H或未經取代或經取代的C1-C30-烴基,其任選經由(EO)w基團鍵結,其中w是從1至50的整數,X-是陰離子,且R5是H、未經取代或經取代的C1-C40-烴基、酰基或NRIRII或[NRIRIIRIII]+X-,其中RI、RII及RIII是相同或不同且代表H或未經取代或經取代的C1-C30-烴基其任選經由(EO)w基鍵結,其中w是從1至50的整數,X-是陰離子。
3.根據權利要求第1或2項的除草劑組合物,另外含一或多種選自不同類型的農業化學活性成份、慣用于農作物保護的添加劑及配制物輔劑的其他成份。
4.一種控制有害植物的方法,其中將根據權利要求第1至3項一或多項定義的除草劑組合物在發芽前、發芽后或發芽前以及發芽后施加在植物、植物部分、植物種子或栽種區域。
5.根據權利要求第4項的方法,用于在農作物中選擇性控制有害的植物。
6.根據權利要求第1項至第3項中任一項的除草劑組合物用于控制有害植物的用途。
7.一種用于制備根據權利要求第1至3項一或多項定義的除草劑組合物的方法,其中將一種或多種式(I)化合物和/或其鹽類與一或多種表面活性劑B)混合。
8.根據權利要求第7項的方法,其中成分A)及B)是經由桶混合法與水和/或油混合。
全文摘要
本發明是關于一種除草劑組合物,其含有A)一或多種通式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類,其中R
文檔編號A01N25/30GK1489437SQ01811406
公開日2004年4月14日 申請日期2001年6月6日 優先權日2000年6月19日
發明者J·沃爾茨, J·科克, H-P·克勞斯, J·馬丁納茨德烏納, D·哈斯, U·比克斯, G·施納貝爾, ∧紗牡攣諛, J 沃爾茨, 慫, 殺炊, 死退 申請人:拜爾作物科學有限公司