專利名稱：水田用農藥組合物、其制造方法及其播撒方法
技術領域：
本發明是關于直接在水面上播撒的水田用農藥組合物、其制造方法，以及其播撒方法。
現在作為農藥制劑，已知有粒劑、粉劑、乳劑、水合劑、漂撒劑、粒狀水合劑等。近年來，對農藥播撒省力化，減少農藥使用的呼聲越來越高，要求改進農藥用藥劑的制劑形態。
在這樣的狀況下，近年來研究不直接投入水田，而是只從畦埂投入就能播撒的少量化制劑。這些制劑是以向水田不均勻播撒作為前提的制劑，為了得到良好的成分擴散性，希望有使農藥活性成分漂浮在水面上進行擴散的制劑。
對于這種希望要求，雖然進行了大量的研究，但實際情況是沒有得到足夠滿意的農藥制劑。例如，公開了一種將含有殺蟲農藥成分的乳劑包裝在水溶性薄膜內，在積水的水田中進行處理的方法(特公昭42-5240號)，但存在的問題是處理后，農藥成分大量地殘留在投放地點的土壤中的問題。
在特開昭53-99327號中公開了一種制劑，是將農藥活性成分浸含并保持在粒徑0.1～10mm的合成樹脂發泡體內，并用水溶性薄膜包裝。而在特開平9-183701號中公開了一種制劑，是將農藥活性成分擔載并被覆在表觀比重低于1，且粒徑為0.3-1.4mm的浮石和燒成珍珠巖等粒核上，并用水溶性薄膜包裝。由于一部分制劑沉降在處理地點的水底上，所以存在成分擴散性的問題。處理后，在合成樹脂發泡體浮石和燒成珍珠巖等粒核上仍擔載著大量的農藥活性成分，不僅不能發揮期待的農藥效果，反而，有時風吹聚集在一起產生藥害。
進而，特開平11-228303號公開了一種農藥組合物，在由水難溶或不溶性農藥活性成分、表面活性劑、水和根據需要的補助劑形成的農藥組合物中，添加中空有機粉末的水面施用懸濁狀或乳懸濁狀農藥組合物，是直接向水田播撒的液體制劑。播撒農藥的省力性要比水溶性薄膜包裝制劑差，播撒時，有時附著在水稻上形成藥害。
進而，這些老技術很難獲得常溫下含有液體農藥活性成分的省力播撒制劑。
本發明的課題是提供一種組合物，是能直接向積水水田中投放并播撒的農藥組合物，處理地點不殘留農藥活性成分，不會被風吹集中，具有優良的擴散性。另一課題是實現到目前難以做到的，常溫下含有液體農藥活性成分的省力播撒制劑。進而一個課題是常溫下以高濃度含有液體農藥活性成分的播撒制劑。
本發明者們經過大量研究獲得了常溫下以液體農藥活性成分為有效成分的省力播撒制劑，結果發現，將農藥活性成分與中空體和表面活性劑一起形成液狀物，將其擔載在粒核上后，用水溶性薄膜包裝，不向水田投入而從畦埂投放就能散布，而且擴散性很好，并完成了本發明。
即，本發明提供的水田用農藥組合物，特征是將常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體和表面活性劑擔載在粒核上而構成的粒狀組合物，用水溶性薄膜袋包裝。
本發明提供的農藥粒劑播撒方法，特征是向積水水田中，每10a直接投放5-20個上述水田用農藥組合物。
進而，本發明提供上述水田用農藥組合物的制造方法。
本說明書中所說的常溫下液體狀的農藥活性成分，除了其自身在常溫下為液狀農藥活性成分外，還包括常溫下將固體農藥活性成分在適當溶劑中溶解或分散的成分。
本發明的水田用農藥組合物是將含有常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體和表面活性劑的液狀物(以下稱液狀農藥組合物)擔載在粒核上而構成的粒狀組合物，用水溶性薄膜袋進行包裝。
這種水田用農藥組合物中使用的農藥活性成分，如上述，除了自身是液狀的外，即使是固體，通過溶解或懸濁在溶劑中，以液狀物也可以使用，所以一般講作為農藥用的，沒有特殊限定，固體或液體狀的任何一種都可使用，水難溶性或易溶性的也可以。作為這種農藥活性成分，例如有除草劑、殺菌劑、殺蟲劑、植物成長調節劑等。特別是有利于水田施用的最好。
本發明中使用的農藥活性成分中，作為常溫下為液體的，可分別舉出有，除草劑有2-甲基-4-氯苯氧硫代醋酸-S-乙酯(酚硫殺)、S-(4-氯芐基)N,N-二乙基硫代氨基甲酸鹽(殺草丹)、S-芐基=1,2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸鹽(禾草畏)、S-乙基六氫-1H-氮雜-1-硫代碳酸酯(草達滅)、2-氯-2′,6′-二乙基-N-丁氧甲基)乙酰替苯胺(去草胺)、2-氯-2′,6′-二乙基-N-(2-丙氧乙基)乙酰替苯胺(丙草胺)、4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸乙酯(MCPB乙酯)；殺菌劑有O,O-二異丙基-S-芐基硫代磷酸酯(IBP)，殺蟲劑有O,O-二甲基-0-(3-甲基-4-硝苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-異丙基-4-甲基嘧啶基-6)-二乙基硫代磷酸酯(二嗪農)、二甲基二碳烯氧乙基二硫代磷酸酯(馬拉松)、O,O-二丙基-0-4-甲基硫代苯基磷酸酯(丙蟲磷)、2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基=N-二丁基氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯(丁硫克百威)、乙基=N-[2,3-二氫-2,2-二甲基苯呋喃-7-基氧羧基(甲基)氨基硫代]-N-異丙基-β-丙氨酸酯(丙硫克百威)、(RS)-α-氰基-3-苯氧芐基=(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)環丙烷羧酸酯(乙氰菊酯)等。
本發明中使用的農藥成分中，作為常溫下固體農藥活性成分實例，可分別舉出，除草劑有2,4,6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚(CNP)、α-(2-萘氧基)丙酰苯胺(萘丙胺)、5-(2,4-二氯苯氧)-2-硝基苯甲酸甲酯(甲羧除草醚)、S-1-甲基-1-苯基乙基=哌啶-1-硫代羧酸酯(哌草丹)、0-3-叔丁基苯基=6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(稗草畏)、(RS)-2-溴-N-(α,α-二甲基芐基)-3,3-二甲基丁酰胺(溴丁酰草胺)、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰苯胺(苯噻草胺)、1-(α,α-二甲基芐基)-3-(對甲苯基)脲(殺草隆)、α-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰基)-鄰甲苯甲酸甲酯(芐嘧黃隆)、1-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基磺酰)-3-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)脲(咪嘧黃隆)、5-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黃隆)、2-甲硫基-4,6-雙(乙氨基)-均三嗪(西草凈)、2-甲硫基-4,6-雙(異丙氨基)-均三嗪(撲草凈)、2-甲硫基-4-乙氨基-6-(1,2-二甲基丙基氨基)-均三嗪(二甲丙乙凈)、2,4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚(氯硝醚)、5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-異丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2-酮(噁草靈)、4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基-5-吡唑基-對甲苯磺酸酯(吡唑特)、2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑基-5-氧基]苯乙酮(芐草唑)、(RS)-2-(2,4-二氯-間甲苯氧基)丙酰苯胺(稗草胺)、2-[4-[2,4-二氯-間甲基苯甲酰基]-1,3-二甲基吡唑基-5-氧基]-4′-甲基苯乙酮(吡草酮)、S,S′-二甲基=2-二氟甲基-4-異丁基-6-三氟甲基吡啶-3,5-二硫代甲酸酯(氟硫草定)、2-氯-N-(3-甲氧-2-噻吩甲基)-2′,6′-二甲基乙酰苯胺(噻醚草胺)、(R)-2-[4-(2-氟-4-氰基苯氧)苯氧基]丙酸正丁基酯(氟氰禾靈，シハロホップブチル)、3-[1-(3,5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2,3-二氫-6-甲基-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-4-酮(氯噁嗪草)、3-(4-氯-5-環戊氧-2-氟苯基)-5-異丙叉基-1,3噁唑烷-2,4-二酮(戊噁唑草)、1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-1,2,4-三唑(三唑磺，カフェンストロ-ル)、N-{[4,6-二甲氧嘧啶-2-基]氨基羰基]}-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)(四唑黃隆)、2-[(4,6-嘧啶-2-基)氧基]-6-[(E)-1-(甲氧亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯(肟啶草)、4-(2-氯-苯基)-5-氧代-4,5-二氫-四唑-1-羧酸環己基乙基酰胺(葉枯酞)等；殺菌劑有3′-異丙氧-2-甲基苯甲酰苯胺(丙氧滅銹胺)、α,α,α-三氟-3′-異丙氧-0-甲苯甲酰苯胺(氟酰胺)、3,4,5,6-四氯-N-(2,3-二氯苯基)鄰氨甲酰基苯甲酸(葉枯酞)、1-(4-氯芐基)-1-環戊基-3-苯基脲(戊菌隆)、6-(3,5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-噠嗪酮(噠菌清)、N-(2-甲氧乙酰)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(甲霜靈)、(E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧乙叉)-鄰甲苯胺(氟菌唑)、[5-氨基-2-甲基-6-(2,3,4,5,6-五羥基環己氧)四氫吡喃-3-基]氨基-α-亞氨基乙酸(春雷霉素)、有效霉素、3-烯丙氧-1,2-苯異噻唑-1,1-二氧化物(噻菌靈)、1,3-二硫戊環-2-亞基丙二酸二異丙酯(稻瘟靈)、5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]苯并噻唑(三環唑)、1,2,5,6-四氫吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(咯喹酮)、5-乙基-5,8-二氫-8-氧代[1,3]二氧戊環并[4,5-g]喹啉-7-羧酸(喹菌酮)、(Z)-2′-甲基苯乙酮=4,6-二甲基嘧啶-2-基腙4,5,6,7,-四氯苯并呋喃酮(嘧菌腙)、3-3,5-二氯苯基)-N-異丙基-2,4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺(異丙定)等；殺蟲劑有N-甲基氨基甲酸1-萘基酯(NAC)、O,O-二乙基-O-(3-氧代-2-苯基-2H-噠嗪-6-基)硫代磷酸酯(噠嗪硫磷)、O,O-二甲基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯(甲基毒死蜱)、O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯(樂果)、O,S-二甲基-N-乙酰磷酰胺硫代酯(乙酰甲胺磷)、乙基對硝基苯基硫代膦酸酯(EPN)、2-仲丁苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、2-仲丁苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基=3-苯氧芐基醚(醚菊酯)、1,3-雙(氨基甲酰基硫代)-2-(N,N)-二甲基氨基)丙烷鹽酸鹽(巴丹)、5-二甲基氨基-1,2,3-三硫己烷草酸鹽(硫環殺)、S,S′-2-二甲基氨基三亞甲基二(苯硫代磺酸酯)(殺蟲磺)、2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5,6-四氫-2H-1,3,5-噻二嗪-4-酮(噻嗪酮)等；植物生長調節劑有4′-氯-2′-(α-羥基芐基)異煙酰苯胺(抗倒胺)、(2RS,2RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4,-三唑-1-基)戊烷-3-醇(多效唑)、(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(烯效唑)等。然而，本發明中使用的農藥活性成分并不限定于上述。
這些農藥活性成分可單獨使用，或2種以上混合使用。合計農藥活性成分的配合比率，相對100重量份水田用農藥組合物，最好為0.1～70重量份。
本發明中，農藥活性成分常溫下為液狀時可原樣使用，但常溫下為固體時，必須將其溶解或分散在溶劑中形成液體后使用。作為固體農藥活性成分在溶解或懸濁用的溶劑只要是與溶質不反應的，可以使用農藥制劑中常用的。作為具體的溶劑例，有酞酸二辛基酯、甲基萘、烷基吡咯烷酮、苯基二甲苯基乙烷、甘油、烷基二醇、二甲苯、煤油、甲烷系列烴、脂肪酸酯、多元酸等有機溶劑、硅油、使水溶性薄膜形成不溶水的足夠量水溶性鹽類的水溶液，進而還有上述在常溫下的液體農藥活性成分。這些溶劑的配合量，相對于100重量份農藥活性成分，最好為10～200重量份。
本發明的水田用農藥組合物中，必須含有中空體。該中空體能改善在粒核上擔載農藥活性成分而構成的以前制劑的缺點，即在處理地點一部分制劑產生沉降的問題，不需要配合過多的粒核或大量的有機溶劑，少量就能起到播撒制劑的作用。
本發明中可用的中空體，最好是以下形式的中空體，具有殼結構，具有單獨氣泡的、具有二個以上獨立氣泡的，即具有泡結構的任何物質都可以，最好是具有10～600μm粒徑的無機物或有機物任何一種都可以，對此沒有特殊限定。該中空體的粒徑最好小于下述粒核的粒徑。
作為該中空體的具體實例，有由白色砂質沉積層形成的發泡白色砂質沉積層顆粒，由鋁硅酸鹽燒成的余硅鈣面(フィラィト)，使硅酸鈉或硼砂形成發泡的微空心球(micro balloon)、飛灰、浮石、陶瓷中空體等無機物、由酚醛樹脂形成酚醛細球，由環氧樹脂形成的空心球(ェコスフェァ-)、由聚氨酯形成的聚氨酯泡沫體、由偏氯乙烯-丙烯腈共聚物等形成的細小空心球等有機物。這些中，作為中空體使用細小空心球時，最好用水或碳酸鈣、氧化鈦等稀釋5～10倍。
這些中空體，最好配合足夠的量以使液狀農藥組合物的比重達到1以下，通常的配合量，對于100重量份組合物為0.3～30重量份，最好0.5～20重量份。
為了投放水田后，使農藥活性成分形成良好的水中分散，本發明的水田用農藥組合物可含有表面活性劑。作為可用的表面活性劑，可使用農藥制劑中常用的表面活性劑。作為具體的表面活性劑實例，例如有聚乙二醇高級脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚、山梨糖醇單烷基化物、乙炔醇和乙炔二醇及它們的環氧烷化物的加成物，等非離子性表面活性劑，烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺酸鹽、木素磺酸鹽、萘磺酸鹽和它的縮合物、烷基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基硫酸酯鹽、烷基芳基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽、聚羧酸型高分子活性劑等陰離子性表面活性劑等，還有硅氧烷系表面活性劑、氟系表面活性劑。這些表面活性劑可單獨使用，也可2種以上混合使用。
這些表面活性劑的配合比率，對于100重量份組合物，通常為0.1～30重量份，最好為0.5～20重量份，更好為2～10重量份。
在調制本發明的水田用農藥組合物時，必須將液狀農藥組合物擔載在粒核上。粒核是可擔載液體農藥組合物的固形基質。本發明中可用于擔載液狀農藥組合物的粒核是非水溶性的固體擔體，例如可使用浮石、蛭石、重晶石等礦物質，但稻皮、甘蔗、稻桿、麥桿、椰子、香蕉、竹、葦子、洋麻、玉米芯、木材等植物片，處理后，從經過一段時間會腐爛分解方面特別優選。
這些粒核，短徑為0.1～10mm，松裝比重最好在1以下。長短徑比為1-20，這些粒核，對于100重量份組合物，通常為5～60重量份，最好10～50重量份。
本發明中除了上述必需成分外，作為根據需要的輔助劑，也可以配合使用通常在農藥制劑中使用的增量劑、成分穩定劑、提高物性劑等。這些輔助劑，可以是固體的也可以是液體的，可以是水難溶性的也可以是易溶性的。作為這些輔助劑，例如有粘土類、碳酸鈣、膨潤土、滑石、硅藻土、硬脂酸鈣、膠態硅石等礦物質細粉、硫酸銨、碳酸氫銨、硝酸銨、氯化銨、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等有機或無機酸鹽類、檸檬酸、琥珀酸等有機酸類、蔗糖、乳糖、黃原膠等糖類、尿素等水溶性細粉等，對此沒有限定。
本發明的水田用農藥組合物的調制，是將上述液狀農藥組合物擔載在粒核上形成粒狀組合物，再用水溶性薄膜將其包裝。作為本發明中使用的水溶性薄膜，是在水中能迅速溶解或分散的薄膜，作為薄膜的材質，例如有聚乙烯醇、聚氧聚烷撐二醇、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉、海藻酸、明膠、茁霉多糖(プルラン)、可溶化淀粉等，只要不是被上述液狀農藥組合物中的常溫下液體狀的農藥活性成分溶解的，對此沒有特殊限定。
所用水溶性薄膜的厚度沒有特殊限定，最好20～100μm。也可以用相同組成或不同組成的水溶性薄膜進行多層包裝。
調制本發明水田用農藥組合物可按常規方法進行。例如，將常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體、表面活性劑和按需要加入常溫下固體的農藥活性成分，輔助劑進行混合，得到液狀物或懸濁狀液狀物，通過向其中混合加入粒核，使這些成分擔載在粒核上形成粒狀組合物。接著，將其填充在水溶性薄膜中，以熱封或粘接劑等進行密封，得到本發明的水田用農藥組合物。這種情況，構成液狀農藥組合物的必需成分沒有必要同時擔載在粒核上，也可依次擔載。例如，一開始將粒核加入混合到常溫下液體狀的農藥活性成分中，接著向該混合物中加入含有中空體和表面活性劑的混合物，進行混合，使各成分依次擔載在粒核上，得到粒狀組合物后，將其用水溶性薄膜袋包裝，最后得到本發明的水田用農藥組合物。
作為另一方法，將常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體、表面活性劑和根據需要加入常溫下固體農藥活性成分、輔助劑，進行混合，形成液狀物或懸濁液狀物，再將其填充到水溶性薄膜中，加入粒核形成粒狀組合物，用熱封等進行密封，也可得到本發明的水田用農藥組合物。這種情況，也可將填充順序反之，首先填充粒核。
向上述水溶性薄膜片的填充，也可按照常法，例如將水溶性薄膜片折曲，用熱封等形成袋狀，填裝粒狀物等，將口部分用熱封封住，得到本發明的水田用農藥組合物。本發明的水田用農藥組合物，每1個重量為10～200g。
本發明的水田用農藥組合物的構成雖然如以上說明，但特別優選的構成，是對于100重量份組合物，將常溫下液體狀農藥活性成分20～50份、具有氣泡，粒徑10～200μm的中空體5-20份、表面活性劑5-20份，作為必要成分而含有，將比重為0.6～0.9的液狀物，擔載在短徑0.5-3mm、長短徑比1-20，松裝比重0.05-0.5的植物質粒核15-40份上，將這樣的組合物按每袋25～50g包裝在聚乙烯醇制水溶性薄膜中。
這樣得到的本發明水田用農藥組合物，向積水的水田中，從畦埂或水口處，每10a直接投放5～20個，以此進行使用。
本發明的特征是將配合了中空體的液狀物擔載在具有特定大小的粒核上，不使用大量的有機溶劑，或過量的粒核，由于能夠形成浮在水面上的制劑，所以可得到少量散布制劑。
本發明的水田用農藥組合物，當投放水田時，水溶性薄膜溶解，在粒核上擔載含有常溫下液體農藥活性成分、中空體和表面活性劑的液狀物所形成的組合物，不會沉降在水底，在水面上廣泛分散，由于農藥活性成分從粒核中脫離后分散于水中，所以能夠在整個水田面上形成擴散、散布。
以下根據實施例和試驗例詳細說明本發明，但本發明不受這些實施例的任何制約。以下實施例中，份表示重量份。
圖1是實驗例2中使用的10m×10m水田，E點是水田用組合物的處理地點。
實施例1將IBP51份、二嗪農12份、聚氧乙烯壬基苯基醚2.5份和木素磺酸鹽4份進行混合后，再加入微空心球(粒徑100～500μm)9.5份，再進行混合。將得到的懸濁液狀物(比重0.91)和洋麻片(短徑0.5～2mm、長徑2～10mm、松裝比重0.06)21份混合，得到粒狀物，按每袋100g將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
實施例2將殺草丹37.5份、MCPB乙酯6份、西草凈11.3份、苯噻草胺11.3份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽1份、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽1份、二辛基磺基琥珀酸酯0.2份和乙炔醇2份進行混合，得到懸濁液狀物。將其和洋麻片(短徑0.5～2mm、長徑2～10mm、松裝比重0.06)24.7份混合，再加入細小空心球MFL-30STI(粒徑20～80μm)5份，混合得到粒狀物。以每袋20g,將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，用熱封封住，得到本發明的水田用農藥組合物。
實施例3將殺草丹30份、芐嘧黃隆1.1份、苯噻草胺6份、聚氧乙烯烯丙苯基醚鹽酸酯鹽1.7份、二丁基萘磺酸金屬鹽2份和乙炔醇2.5份進行混合時加入微空心球MFL-30STI(粒徑20～80μm)10份，進行混合，再將得到的懸濁液狀物(比重0.8)和稻殼(短徑1-3mm、長徑4-6mm、松裝比重0.11)46.7份進行混合，得到粒狀物，按每袋50g，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
實施例4將殺草丹42.9份、芐嘧黃隆1.5份、苯噻草胺8.6份、聚氧乙烯烯丙基苯基醚鹽酸酯鹽1.7份、二丁基萘磺酸金屬鹽2份和乙炔醇2.5份進行混合，再加入微空心球MFL-30STI(料徑20-80μm)2份和E-SPHERE S SL-125(陶瓷中空體；粒徑100～125μm)8份進行混合。將得到的懸濁液狀物(比重0.86)和洋麻片(短徑0.5～2mm、長徑2～10mm、松裝比重0.06)30.8份混合，得到粒狀物。按每袋35g，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
實施例5將殺草丹42.9份、芐嘧黃隆1.5份、苯噻草胺8.6份、聚氧乙烯烯丙基苯基醚鹽酸酯鹽1.7份、二丁基萘磺酸金屬鹽2份和乙炔醇2.5份進行混合，再加入微空心球MFL-30STI(粒徑20-80μm)2份(陶瓷中空體；粒徑100～125μm)8份進行混合。將得到的懸濁液狀物(比重0.88)和洋麻片(短徑0.5～2mm、長徑2～10mm、松裝比重0.06)30.8份混合，得到粒狀物。按每袋35g，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
實施例6在己二酸二異癸酯21份中溶解氟氰禾靈3.8份，再將其加入三唑磺5.3份、殺草隆10份、芐嘧黃隆1.8份、聚氧乙烯基苯乙烯苯基醚硫酸鹽1份、木素磺酸鹽3份、乙炔醇2份和甲烷系列烴5份，進行混合，再加入陶瓷中空體(粒徑100-125μm)14份，再進行混合。將得到的懸濁液狀物(比重0.92)和洋麻片(短徑0.5-2mm、長徑2～10mm、松裝比重0.06)33.1份混合，得到粒狀物。按每袋35g，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
實施例7將咯喹酮24份、甲烷系列烴24份、聚氧烷撐烯丙基苯基醚硫酸鹽2份和丁基萘磺酸甲醛縮合物3份進行混合，加入聚氨酯泡沫塑料(粒徑200-400μm)15份，進行混合。將得到的懸濁液狀物(比重0.83)34g裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，接著裝入重晶石(短徑0.3-1.2mm、長徑0.3～1.2mm、松裝比重0.2)16g，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
實施例8將芐嘧黃隆1.5份、苯噻草胺24份、二辛基磺基琥珀酸酯2.4份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚0.1份、丁烯馬來酸共聚鹽3份和己二酸異癸異癸酯25.5份進行混合時加入陶瓷中空體(粒徑100-125μm)15份，再進行混合，將得到的懸濁液狀物(比重0.89)和木片(短徑1-3mm、長徑4～8mm、松裝比重0.12)28.5份進行混合，得到粒狀物，按每袋35g，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
比較例1將殺草丹42.9份、芐嘧黃隆1.5份、苯噻草胺8.6份、聚氧乙烯烯丙基苯基醚鹽酸酯鹽1.7份、二丁基萘磺酸金屬鹽2份和乙炔醇2.5份進行混合。將得到的懸濁液狀物(比重1.18)和洋麻片(短徑0.5-2mm、長徑2～10mm、松裝比重0.06)40.8份進行混合，得到粒狀物，按每袋35g，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到本發明的水田用農藥組合物。
比較例2將芐嘧黃隆1.5份、苯噻草胺24份、二辛基磺基琥珀酸酯2.4份、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚0.1份和丁烯馬來酸共聚鹽3份進行混合，再加入陶瓷中空體(粒徑100-125μm)15份，進行混合，將得到的粉體和木片(短徑1-3mm、長徑4～8mm、松裝比重0.12)54份進行混合，按每袋35g，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，進行熱封，得到農藥組合物。
實驗例1水溶性薄膜的溶解時間將實施例1～8的本發明水田用農藥組合物投放到20℃，水深5cm，張開2m×2m的水田中間，測定水溶性薄膜溶解，所包裝的全部組合物零散地漂浮在水面的時間。結果示于表1。
表1
根據該結果可知，實施例1-8的水田用農藥組合物，水溶性薄膜在短時間內都溶解掉。
試驗例2成分的均勻性、土壤表層濃度將實施例4、5、8的本發明水田用農藥組合物和比較例1-2的農藥組成物，投放在
圖1所示水深5cm、10m×10m的水田E地點，并進行散布。散布24小時后，從
圖1中所示地點(A～I)采取水樣進行分析，從理論上將農藥活性成分均勻分散時水中的濃度取為100％，求出比率，并用平均值除各地點水中濃度的標準偏差，算出變化率。
在散布24小時后，在半徑10cm、深5cm的范圍內，采取各地點的地壤，并取一部分水，進行分析，從理論上將農藥活性成分均勻散布時土壤中的成分濃度取為100％時，求出比率。試驗期間的水溫為20～25℃，從A點向I點，以2-5m的風速吹風。該結果示于表2和表3中。
表2
注)表中有切號(/)的表示，是指(水中；％/土壤表層；％)。
表3
注)表中有切號(/)的表示，是指(水中；％/土壤表層；％)。
如表2和表3所示，實施例4、5、8水中成分的均勻性、土壤表層濃度的均勻性都很好，但比較例1、2，水溶性薄膜包裝的組合物的一部分沉降到水底，所以散布地點的土壤表層濃度極高，擔心產生藥害。
實驗例3在水田中實施本發明5月上旬，在20m×50m的水田中載植水稻(品種ササニシキ)，8天后，從畦埂大致均等地投放10個實施例5中得到的水田用農藥組合物，處理后約1分鐘水溶性薄膜溶解，進行包裝的組合物沒有沉降到水底，觀察到漂浮在水面，并擴散。處理當天的風速為3-4m。處理1個月后調查結果，在沒有播撒農藥的水田中，看到長出野稗，矮慈菇、水芹、牛毛氈等雜草。播撒本發明水田用農藥組合物的水田中沒有雜草生長，也沒有藥害癥狀。
本發明的農藥組合物，由于水溶性薄膜溶解迅速，包裝組合物在短時間內擴散到水田內，即使直接投放到水田中隨著風的吹動而散開。包裝在水溶性薄膜中的組合物游動性很好，不會沉降到水底中，處理地點農藥成分的濃度不會增高，其效果是農藥成分均勻地擴散到整個水田面上。
權利要求
1．一種水田用農藥組合物，特征是將常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體和表面活性劑擔載在粒核上，再將由此構成的該粒狀組合物用水溶性薄膜袋包裝。
2．根據權利要求1記載的水田用農藥組合物，特征是液體狀的農藥活性成分為其自身是在常溫下為液狀的農藥活性成分，或者是將常溫下為固體的農藥活性成分溶解或分散在溶劑中而成的。
3．根據權利要求1或2記載的水田用農藥組合物，特征是粒核的短徑為0.1～10mm，且毛松裝重在1以下。
4．根據權利要求1-3中任一項記載的水田用農藥組合物，特征是液狀組合物的比重在1以下。
5．根據權利要求1-4中任一項記載的水田用農藥組合物，特征是中空體的粒徑為10～600μm。
6．根據權利要求1-5中任一項記載的水田用農藥組合物，特征是中空體的粒徑比粒核的粒徑小。
7．根據權利要求1～6中任一項記載的水田用農藥組合物，特征是粒核為植物質。
8．根據權利要求1-7中任一項記載的水田用農藥組合物，特征是每1個的重量為10～200g。
9．一種農藥粒劑的散布方法，特征是將權利1～7項任何一項記載的水田用農藥組合物，以每10a5～20個直接投放到積水水田中。
10．一種水田用農藥組合物的制造方法，特征是將常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體和表面活性劑擔載在粒核上，將其用水溶性薄膜進行包裝。
11．一種水田用農藥組合物的制造方法，特征是將常溫下液體狀的農藥活性成分和表面活性劑與粒核混合，接著向該混合物中加入中空體進行混合，使各成分擔載在粒核上，將其用水溶性薄膜袋進行包裝。
12．一種水田用農藥組合物的制造方法，特征是將含有常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體和表面活性劑的混合物，填裝到水溶性薄膜袋中，接著向其中加入粒核，進行包裝，使各成分擔載在該粒核上。
全文摘要
本發明提供的農藥組合物，是直接投放到積水水田中進行散布的農藥組合物，處理地點不殘留農藥活性成分，不受風吹而集中，具有優良擴散性的組合物。特別提供到目前為止難以做到的，含有常溫下為液體的農藥活性成分的散布省力的制劑，并且是以高濃度含有常溫下液體農藥活性成分的農藥組合物。將含有常溫下液體狀的農藥活性成分、中空體和表面活性劑的液狀物擔載在粒核上，將由此構成的粒狀組合物用水溶性薄膜袋包裝的水田用農藥組合物，及這種農藥組合物以每10a 5～20個直接向積水水田中播撒農藥粒劑的方法。
文檔編號A01M1/20GK1317238SQ01117348
公開日2001年10月17日 申請日期2001年2月28日 優先權日2000年2月29日
發明者藤田茂樹, 加藤進 申請人:組合化學工業株式會社