專利名稱：水田用農藥制劑及其撒布方法
技術領域：
本發明涉及直接撒布在水面上的水田用農藥制劑，更詳細地說，涉及通過將包裝有粒狀農藥組合物的水溶性薄膜袋等投到水田等積水水面上可以均一撒布農藥的水田用農藥制劑、其制備方法以及其撒布方法。
目前，主要的農藥制劑已知有粒劑、粉劑、乳劑、可濕性粉劑(水合劑)、漂撒劑、粒狀可濕性粉劑等，最近開始呼吁農藥撒布的省力化、減少農藥，需要改良農藥用藥劑的制劑形式。
在這種狀況下，近年來研究了不投到水田僅由畦畔投放即可撒布的省力化制劑。這些制劑是以不均一地撒布到水田為前提的制劑，為了得到良好的成分擴散性，期望能有農藥活性成分浮游在水面上進行擴散的制劑。
對于這種要求進行了很多研究，但是對于各種性狀的農藥活性成分，其現狀是尚未得到十分滿意的農藥制劑。例如，已公開了將含有殺蟲農藥成分的乳劑包裝在水溶性薄膜中，處理積水下的水田的方法(特公昭42-5240號)，但是存在處理后農藥成分大量殘留在投藥地點的土壤中的問題。
另外，還公開了將農藥活性成分浸含并保持在粒徑0.1～10mm的合成樹脂發泡體中，用水溶性薄膜包裝的制劑(特開昭53-99327號)；將含有農藥有效成分、選自燒制蛭石、發泡珠光體(パ-ラィト)、發泡火山灰、軟木的水面浮游粒核、特定活性劑(炔醇)的水面浮游性農藥固體制劑用水溶性薄膜包裝得到的水田投用農藥制劑(特開平6-336403)；將農藥活性成分擔載包覆于表觀比重低于1而且粒徑為0.3mm～1.4mm的浮石或燒成珍珠巖等粒核上，用水溶性薄膜包裝的制劑(特開平9-183701號)等，但是由于制劑的一部分沉降到處理地點的水底，成分的擴散性存在問題，或者由于處理后合成樹脂發泡體或浮石、燒成珍珠巖等的粒核上仍擔載有較多的農藥活性成分，不僅農藥不能發揮所期望的效果，有時還會被風刮在一起產生藥害。
而且，用粘合劑將殺蟲劑包覆在聚丙烯粒狀體上的水面浮游性殺蟲粒劑(特公昭45-9560號)、用聚丁烯將殺蟲成分固定在燒成珍珠巖上的浮游性顆粒劑(特公昭47-1240號)也是已知的，但是它們粒核上也仍擔載有較多的農藥活性成分，同樣不僅農藥不能發揮所期望的效果，有時還會被風刮在一起產生藥害。
另外，在這些現有技術中，要得到含有常溫下為液體的農藥活性成分的省力撒布制劑是很困難的。
本發明的課題在于提供一種直接投放到積水下的水田中進行撒布的農藥制劑中，農藥活性成分不殘留在處理地點，具有優良擴散性的組合物，特別是實現迄今為止仍難以實現的含有常溫下為液體的農藥活性成分的省力撒布制劑，此外本發明的課題還在于使之高濃度地含有常溫下為液體的農藥活性成分。
本發明人為了得到特別是以常溫下為液體的農藥活性成分作為有效成分的省力撒布制劑，進行悉心研究的結果發現如果將該農藥活性成分與表面活性劑和在水中具有增粘作用或凝膠化作用的物質一起制成液狀物，將其擔載于粒核上后，用水溶性薄膜包裝，不投到水田僅由畦畔投放即可撒布，而且擴散性良好，從而完成了本發明。
也就是說，本發明提供一種水田用農藥制劑，其特征在于，將常溫下為液體的農藥活性成分、表面活性劑和在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質擔載于粒核上成為粒狀組合物，用水溶性薄膜包裝該組合物。
另外，本發明還提供一種水田用農藥制劑的制備方法，其特征在于，將常溫下為液體的農藥活性成分、表面活性劑和在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質擔載于粒核上制成粒狀組合物，將其用水溶性薄膜包裝。
而且，本發明還提供一種農藥活性成分的撒布方法，其特征在于，將上述水田用農藥制劑以2～20個/10a的量直接投放到積水下的水田中。
本說明書中，所謂常溫下為液體的農藥活性成分，除其自身在常溫下為液狀的農藥活性成分之外，還包括常溫下將固體的農藥活性成分溶解或分散于適當溶劑中得到的物質。另外，所謂在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質，是指通過水的作用顯示增粘作用或凝膠化作用之一或兩者的物質。
本發明的水田用農藥制劑是將在粒核上擔載含有常溫下為液體的農藥活性成分、表面活性劑和在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質的液狀物(以下稱為“液狀農藥制劑”)的粒狀組合物用水溶性薄膜包裝得到的物質。
該水田用農藥制劑所使用的農藥活性成分如上所述除自身為液狀的物質之外，還可以使用固體溶解或懸浮于溶劑中制成的液狀物，因此只要是一般可以用作農藥的物質即可，沒有特別的限定，固體或液體狀均可使用，另外也可以難溶于水或易溶于水。這種農藥活性成分例如除草劑、殺菌劑、殺蟲劑、植物生長調節劑等，特別優選施用于水面可有效使用的物質。
本發明使用的農藥活性成分中常溫下為液體的物質例如除草劑中的2-甲基-4-氯苯氧基硫代醋酸-S-乙酯(酚硫殺)、S-(4-氯苯甲基)N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯(殺草丹)、S-芐基=1,2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(禾草畏)、S-乙基六氫-1H-吖庚因-1-硫代羥酸酯(草達滅)、2-氯-2’,6’-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰替苯胺(去草胺)、2-氯-2’,6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰替苯胺(丙草胺)、4-(4-氯-對甲苯氧基)丁酸乙酯(MCPB乙酯)等，殺菌劑中的0,0-二異丙基-S-苯甲基硫代磷酸酯(IBP)等，殺蟲劑中的-0,0-二甲基-0-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-異丙基-4-甲基嘧啶基-6)二乙基硫代磷酸酯(二嗪農)、二甲基二(乙氧羰基)乙基二硫代磷酸酯(馬拉松)、0,0-二丙基-0-4-甲基硫代苯基磷酸酯(丙蟲磷)、2,3-二氫-2,2-二甲基-7--苯并〔b〕呋喃基=N-二丁基氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯(丁硫克百威)、乙基=N-〔2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨硫基〕-N-異丙基-B-丙氨酸酯(丙硫克百威)、(RS)-α-氰基-3-苯氧基苯甲基=(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環丙烷羧酸酯(乙氰菊酯)等。
另外，本發明使用的農藥成分中，常溫下為固體的農藥活性成分例如除草劑中的2,4,6-三氯苯基-4’-硝基苯基醚(CNP)、α-(2-萘氧基)丙酰苯胺(萘丙胺)、5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(治草醚)、S-1-甲基-1-苯基乙基=哌啶-1-硫代羧酸酯(哌草丹)、0-3-叔丁基苯基=6-甲氧基-2-哌啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(稗草畏)、(RS)-2-溴-N-(α,α-二甲基苯甲基)-3,3-二甲基丁酰胺(溴丁酰草胺)、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰苯胺(苯噻草胺)、1-(α,α-二甲基苯甲基)-3-(對甲苯基)脲(殺草隆)、α-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)鄰甲苯甲酸甲酯(芐嘧黃隆)、1-(2-氯咪唑并〔1,2-a〕吡啶-3-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(啶咪黃隆)、5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黃隆)、2-甲硫基-4,6-雙(乙氨基)-s-三嗪(西草凈)、2-甲硫基-4,6-雙(異丙氨基)-s-三嗪(撲草凈)、2-甲硫基-4-乙氨基-6-(1,2-二甲基丙氨基)-s-三嗪(戊草津)、2,4-二氯苯基-3’-甲氧基-4’-硝基苯基醚(氯硝醚)、5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-異丙氧基苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2-酮(噁草靈)、4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基-5-吡唑基-對甲苯磺酸酯(吡唑特)、2-〔4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧〕苯乙酮(芐草唑)、(RS)-2-(2,4-二氯-間甲苯氧基)N-丙酰苯胺(稗草胺)、2-〔4-〔2,4-二氯-間甲苯酰基〕-1,3-二甲基吡唑-5-基氧〕-4’-甲基苯乙酮(吡草酮)、S,S’-二甲基=2-二氟甲基-4-異丁基-6-三氟甲基吡啶-3,5-二硫代酸酯(氟硫草定)、2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩甲基)-2’,6’-二甲基乙酰苯胺(噻醚草胺)、(R)-2-〔4-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯氧基〕丙酸正丁酯(シハロホツプブチル)、3-〔1-(3,5-二氯苯基)-1-甲基乙基〕-2,3-二氫-6-甲基-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-4-酮(氯噁嗪草)、3-(4-氯-5-環戊基氧基-2-氟苯基)-5-亞異丙基-1,3-噁唑烷-2,4-二酮(戊噁唑草)、1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-1,2,4-三唑(カフェンストロ-ル)、N-{〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕}-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)(四唑黃隆)、2-〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕-6-〔(E)-1-(甲氧基亞氨基)乙基〕苯甲酸甲酯(肟啶草)、4-(2-氯苯基)-5-氧代-4,5-二氫-四唑-1-羧酸環己基-乙基-酰胺(フェソトラザミド)等，殺菌劑中的3’-異丙氧基-2-甲基N-苯甲酰苯胺(丙氧滅銹胺)、α,α,α-三氟-3’-異丙氧基-鄰甲苯甲酰苯胺(氟酰胺)、3,4,5,6-四氯-N-(2,3-二氯苯基)鄰苯二甲酸-酰胺(葉枯酞)、1-(4-氯苯甲基)-1-環戊基-3-苯基脲(戊菌隆)、6-(3,5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-四氫噠嗪酮(噠菌清)、N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(甲霜靈)、(E)-4-氯-α,α,αα-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亞乙基)-鄰甲苯胺(氟菌唑)、〔5-氨基-2-甲基-6-(2,3,4,5,6-五羥基環己基氧基)四氫吡喃-3-基〕氨基-α-亞氨基醋酸(春雷霉素)、有效霉素、3-烯丙氧基-1,2-苯并異噻唑-1,1-二氧化物(噻菌靈)、1,3-二硫雜環戊烷-2-叉丙二酸二異丙酯(ィリデン-マロネ-ト)(稻瘟靈)、5-甲基-1,2,4-三唑并〔3,4-b〕苯并噻唑(三環唑)、1,2,5,6-四氫吡咯并〔3,2,1-ij〕喹啉-4-酮(咯喹酮)、5-乙基-5,8-二氫-8-氧代〔1,3〕二氧戊環并〔4,5-g〕喹啉-7-羧酸(喹菌酮)、(Z)-2’-甲基乙酰苯基=4,6-二甲基嘧啶-2-基腙=4,5,6,7-四氯酞酮(嘧菌腙)、3-(3,5-二氯苯基)-N-異丙基-2,4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺(異丙定)等，殺蟲劑中的1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯(NAC)、O,O-二乙基-O-(3-氧代-2-苯基-2H-噠嗪-6-基)硫代磷酸酯(噠嗪硫磷)、O,O-二甲基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯(甲基毒死蜱)、O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯(樂果)、O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺(高滅磷)、乙基對硝基苯基硫代苯基膦酸酯(EPN)、2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基=3-苯氧基苯甲基=醚(醚菊酯)、1,3-雙(氨基甲酰基硫代)-2-(N,N-二甲氨基)丙烷鹽酸鹽(巴丹)、5-二甲氨基-1,2,3-三硫雜環己烷草酸鹽(硫環殺)、S,S’-2-二甲氨基三亞甲基=雙(苯硫代磺酸酯)(殺蟲磺)、2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5,6-四氫-2H-1,3,5-噻二嗪-4-酮(噻嗪酮)等，植物生長調節劑中的4’-氯-2’-(α-羥基苯甲基)異煙酰苯胺(抗倒胺)、(2RS,3RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊烷-3-醇(多效唑)、(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(烯效唑)等。但是本發明使用的農藥活性成分并不僅限于上述物質。
另外，這些農藥活性成分可以單獨使用或2種以上混合使用。一般優選農藥活性成分的配比總計相對于100重量份的粒狀組合物為0.1～70重量份。
本發明中農藥活性成分在常溫下為液體時可以直接使用，常溫下為固體時必須溶解或分散在溶劑中成為液體后使用。可以用于溶解或分散固體農藥活性成分的溶劑只要是不與溶質反應，而且不溶解水溶性薄膜的物質即可，可以使用農藥制劑中通常使用的溶劑。具體的溶劑例如鄰苯二甲酸二辛酯、甲基萘、烷基吡咯烷酮、苯基二甲苯基乙烷、甘油、亞烷基二醇、二甲苯、煤油、機油、甲烷類烴、脂肪酸酯、多元酸、椰子油、大豆油、菜子油等有機溶劑，硅油以及上述常溫下為液體的農藥活性成分，特別優選比重為1以下的溶劑。這些溶劑用量一般相對于100重量份固體農藥活性成分，優選為10重量份～200重量份。另外，即使是常溫下為液體的農藥活性成分，必要時也可以配合這些溶劑。
另外，本發明的水田用農藥制劑中必須含有在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質(以下稱為“增粘·凝膠化物質”)。本發明中，增粘·凝膠化物質如下所述是指將本發明的制劑投放到水中后，通過水的作用暫時發揮粘合劑的作用，具有使粒核之間粘合的作用的物質，而不是具有將農藥活性成分固定在粒核上的作用的物質。因此，增粘·凝膠化物質與農藥活性成分沒有關系，單獨存在于粒核表面。
本發明的增粘·凝膠化物質中，作為主要在水中具有增粘作用的物質，可以使用水溶性高分子。可以使用的水溶性高分子優選在常溫下為固體，更優選是粉末狀物質，只要是不溶于上述常溫下為液體的農藥活性成分中的物質，任何物質均可，特別優選1％水溶液的粘度為100mPa·s以上的物質，更優選1000mPa·s以上的物質。
該水溶性高分子的具體例子可以舉出分子量5000以上的聚丙烯酸鈉、α化淀粉、糊精、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、黃原膠、阿拉伯膠、聚乙烯基吡咯烷酮、分子量10萬以上的聚亞烷基二醇等，但不限于此。這些水溶性高分子可以單獨使用或2種以上混合使用。
另外，本發明的增粘·凝膠化物質中，主要具有凝膠化作用的物質，即使是常溫下是液體的農藥活性成分中，也優選與難溶于水的成分組合使用，特別優選使用疏水性的凝膠化物質。可以使用的疏水性物質在常溫下是固體粉末狀物質，只要不溶于上述常溫下是液體的農藥活性成分中，任何物質均可。
這種疏水性物質的具體例子可以舉出硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、油酸鈉等脂肪酸鹽、疏水性二氧化硅等。另外，硬脂醇等高級醇、硬脂酸等高級脂肪酸、硅油及其衍生物、氟系表面活性劑、液體石蠟等液體疏水性物質也可以使之吸附在具有吸附能力的微粉，例如白炭黑、活性炭、硅藻土等上面制成粉末狀使用。
這些在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的增粘·凝膠化物質通常的用量相對于100重量份粒狀組合物為0.1重量份～20重量份，優選0.5重量份～10重量份。
為了在投放到水田后使農藥活性成分在水中分散良好，本發明的水田用農藥制劑中含有表面活性劑。作為可以使用的表面活性劑，可以使用農藥制劑中通常使用的物質。具體的表面活性劑例如聚乙二醇高級脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚、脫水山梨醇單烷基化物、炔醇和炔二醇及其環氧化物加成物等非離子表面活性劑，烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、萘磺酸鹽及其縮合物、烷基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基硫酸酯鹽、烷基芳基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽、聚羧酸型高分子活性劑等陰離子表面活性劑等，以及硅氧烷類表面活性劑、氟系表面活性劑。另外，這些表面活性劑可以單獨使用或2種以上混合使用。
這些表面活性劑的配比相對于100重量份粒狀組合物通常為0.1重量份～30重量份，優選0.5重量份～20重量份，更優選2重量份～10重量份。
上述農藥活性成分、表面活性劑、增粘·凝膠化物質等可以按照常規方法混合制成液體狀農藥制劑。例如，可以加入常溫下為液體的農藥活性成分、增粘·凝膠化物質、表面活性劑，以及必要時加入的常溫下為固體的農藥活性成分和必要時加入的下述助劑，混合，制成液狀物或懸浮狀液狀物，得到液狀農藥制劑。
可以將該液狀農藥制劑進一步擔載于粒核上制成粒狀組合物。這時，構成液狀農藥制劑的必需成分并不一定同時擔載于粒核上，也可以依次擔載于其上。例如，也可以首先在常溫下為液體的農藥活性成分中加入粒核混合，然后向該混合物中加入含有表面活性劑等的混合物進行混合，依次將各成分擔載于粒核上，制成粒狀組合物。
為了得到上述粒狀組合物所使用的粒核是可以擔載上述液狀農藥制劑的固體基質。本發明中，可以用于擔載液狀農藥制劑的粒核可以列舉出非水溶性固體載體，例如可以使用浮石、蛭石、重晶石等礦物質，但是由于使用稻皮、甘蔗、稻秸、麥秸、椰子、香蕉、竹、葦、洋麻、玉米芯、木材等植物片在處理后可以隨時間腐蝕分解，因而特別優選。
這些粒核優選短徑為0.1mm～10mm而且體積比重為1以下的物質。另外，短徑與長徑的比一般為1～20。這些粒核相對于100重量份的組合物，通常含量為5重量份～60重量份，優選10重量份～50重量份。
在本發明中，除上述必需成分之外，必要時可以配合使用增量劑、成分穩定劑、物理性質提高劑等農藥制劑中通常使用的助劑，可以在制備上述粒狀組合物的步驟中適當添加。這些助劑可以是固體或液體狀，另外可以難溶于水也可以易溶于水。
這些助劑例如粘土類、碳酸鈣、膨潤土、滑石、硅藻土、白炭黑等礦物質微粉，硫酸銨、碳酸氫銨、硝酸銨、氯化銨、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等有機或無機酸鹽類，檸檬酸、琥珀酸等有機酸類，蔗糖、乳糖、黃原膠等糖類，尿素等水溶性微粉，以及由白色砂質沉積層形成的白色砂質沉積層顆粒、用鋁硅酸鹽類燒制而成的余硅鈣面(フィラィト)、使硅酸鈉或硼砂發泡制得的微球、飛灰、浮石、陶瓷中空體等無機物，由酚醛樹脂構成的酚醛樹脂微球，由環氧樹脂構成的空心球(エコスフエア-)，由聚氨酯構成的聚氨酯泡沫，由偏氯乙烯-丙烯腈共聚物等構成的微球等粒徑為10μm～600μm具有單獨氣泡或2個以上獨立氣泡的中空體、色素等，但并不限于這些。
本發明的水田用農藥制劑通過用水溶性薄膜包裝將上述液狀農藥活性成分、表面活性劑、增粘·凝膠化物質等擔載于粒核上得到的粒狀組合物制得。采用水溶性薄膜的包裝例如將粒狀組合物填充到水溶性薄膜袋中，熱封或用粘合劑等封閉。更具體的說，例如，可以將片狀水溶性薄膜折疊，通過熱封等制成袋狀后，填充粒狀物，通過熱封等將開口部分封閉，制得本發明的水田用農藥制劑。
作為本發明中可以使用的水溶性薄膜，迅速溶解或分散于水中的薄膜較合適，薄膜的材料例如聚乙烯醇、聚氧化亞烷基二醇、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉、藻蛋白酸、明膠、茁酶多糖(プルラソ)、可溶化淀粉等，只要不溶于上述液狀農藥制劑中在常溫下為液體的農藥活性成分或表面活性劑等中即可，沒有特別的限定。
另外，使用的水溶性薄膜的厚度沒有特別的限定，一般優選20μm～100μm左右。而且，也可以使用組成相同或不同的水溶性薄膜進行多層包裝。另外，處理時為了抑制氣室(エア-ド-ム)的生成，使水溶性薄膜溶解良好，也可以在水溶性薄膜上以每1袋制劑1個～100個的比例開直徑0.1mm～1mm左右的孔。或者，也可以在進行下述熱封時，在熱封部分設有排出空氣的間隙。
這樣得到的本發明的水田用農藥制劑優選每1個的重量為10g～200g左右，由畦畔或水口每10a直接投放2～20個，優選5～20個到積水下的水田中使用。
本發明的特征在于將配合了在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的增粘·凝膠化物質的液狀物擔載于具有特定大小的粒核上，由于可以不使用大量有機溶劑或過量的粒核制成浮游在水面的制劑，可以實現少量撒布制劑化。
而且，本發明的水田用農藥制劑如果投放到水田中，水浸入到水溶性薄膜內，粒核表面擔載的增粘·凝膠化物質成為粘合劑，使粒核之間暫時結合，浮力小的粒核附著在浮力大的粒核上，浮游于水面。之后，水溶性薄膜全部溶解，附著的粒核通過表面活性劑在水面上擴散，農藥活性成分從粒核上脫離后分散到水中，因此可以向水田全面擴散、撒布。另外，不使用水溶性薄膜以粒狀組合物的狀態撒布時，增粘·凝膠化物質不能成為粘合劑，不能期待出現本發明的效果。
以下結合實施例和試驗例詳細地說明本發明，但是本發明不受這些實施例的任何限制。另外，以下的實施例中，份表示重量份。
將殺草丹42.9份、芐嘧黃隆1.5份、苯噻草胺8.6份、聚氧乙烯烯丙基苯基醚硫酸銨鹽1.2份、聚氧烷基醚硫酸銨鹽1.5份、琥珀酸二烷基酯磺酸鹽2.3份、陶瓷中空體(粒徑100μm～125μm)12份、粉末狀α化淀粉(アミコ一ルK，日淀化學株式會社生產)1份混合得到的液狀農藥制劑與洋麻屑(短徑0.5mm～2mm，長徑2mm～10mm，體積比重0.06)30份混合，得到粒狀物，將其裝入聚乙烯醇制的水溶性薄膜袋中，每袋裝35g，熱封，得到本發明的水田用農藥制劑。該水田用農藥制劑每10a撒布10個。
如表1所示，實施例1～9的制劑水底的沉降物量少，而比較例1～3的制劑多。試驗例2成分的均一性、土壤表層濃度將實施例3、4、8的本發明水田用農藥制劑和比較例1～3的農藥制劑投放撒布到水深5cm的
圖1所示10m×10m水田的E地點。撒布24小時后，由
圖1所示的地點(A～I)采集水進行分析，求出以理論上農藥活性成分均一分散到水中時水中的濃度為100％時的比率，進一步用各地點水中濃度的標準偏差除以平均值，計算出變化率。
另外，撒布24小時后在直徑10cm、深5cm的范圍內采集各地點的土壤和一部分水進行分析，求出以理論上農藥活性成分均一分散的場合土壤中成分濃度為100％時的比率。另外，試驗期間的水溫為18～24℃，風速為2～6m的風由A地點吹向Ⅰ地點。結果如表2和表3所示。
表2
注)表中帶有斜線(/)的表達方式是指(水中％/土壤表層％)表3
注)表中帶有斜線(/)的表達方式是指(水中％/土壤表層％)
如表2和表3所示，實施例3、4、8的成分的水中均一性、土壤表層濃度的均一性良好，而比較例1～3的組合物一部分沉降到水底，因此撒布地點的土壤表層濃度非常高，恐怕會發生藥害。試驗例3本發明在水田中的實施5月中旬，在20m×50m的水田中移植稻(品種ササニシキ)，7日后將實施例3得到的水田用農藥制劑10個由畦畔大致均等地投放。處理后約8分鐘，觀察到水溶性薄膜溶解，包裝的組合物沒有沉降到水底，在水面上浮游并擴散。另外，處理當天風速為2～4m。處理1個月后進行考察，結果沒有撒布農藥的水田中確認有野稗、矮慈菇、水芹、牛毛氈等雜草，而撒布了本發明水田用農藥制劑的水田中沒有雜草生長，而且也沒有出現藥害癥狀。
本發明的農藥制劑由于用水溶性薄膜包裝的組合物浮游性良好，不沉降到水底，因此處理地點的農藥成分濃度不會變高，具有農藥成分均一地向水田全面擴散的效果。
圖1是試驗例2中采用的10m×10m的水田。圖中E地點是水田用農藥制劑的處理地點。
權利要求
1．一種水田用農藥制劑，其特征在于，將常溫下為液體狀的農藥活性成分、表面活性劑和在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質擔載于粒核上成為粒狀組合物，用水溶性薄膜包裝該組合物。
2．如權利要求1所述的水田用農藥制劑，在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質以非固定狀態擔載于粒核上。
3．如權利要求1或2所述的水田用農藥制劑，其中液體狀農藥活性成分是其自身在常溫下為液狀的農藥活性成分，或常溫下將固體的農藥活性成分溶解或分散于溶劑中得到的物質。
4．如權利要求1至3中任意一項所述的水田用農藥制劑，其中在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質是顯示增粘作用的水溶性高分子。
5．如權利要求1至3中任意一項所述的水田用農藥制劑，其中在常溫下為液體狀的農藥活性成分是難溶于水的物質，而且在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質是顯示凝膠化作用的疏水性物質。
6．如權利要求1至5中任意一項所述的水田用農藥制劑，所述粒核的短徑為0.1mm～10mm，而且體積比重為1以下。
7．如權利要求1至6中任意一項所述的水田用農藥制劑，所述在水中具有增粘作用或凝膠化作用的物質為固體粉末狀。
8．如權利要求1至7中任意一項所述的水田用農藥制劑，所述粒核材料為植物。
9．如權利要求1至8中任意一項所述的水田用農藥制劑，每個重量為10g～200g。
10．一種水田用農藥制劑的制備方法，其特征在于，將常溫下為液體狀的農藥活性成分、表面活性劑和在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質擔載于粒核上制成粒狀組合物，將其用水溶性薄膜包裝。
11．一種農藥活性成分的撒布方法，其特征在于，將權利要求1至9中任意一項所述的水田用農藥制劑以2～20個/10a的量直接投放到積水下的水田中。
12．水田用農藥制劑中的農藥活性成分在水面上擴散、撒布的方法，將權利要求1至9中任意一項所述的水田用農藥制劑投放到積水下的水田中，由于粒核表面擔載的在水中顯示增粘作用或凝膠化作用的物質的作用，該組合物中的粒核之間暫時結合，通過浮力大的粒核的作用使含有浮力小的粒核的粒核的至少大部分浮游在水面上。
全文摘要
本發明提供一種直接投放到積水下的水田中進行撒布的農藥制劑中,農藥活性成分不殘留在處理地點,具有優良擴散性的組合物,特別是實現迄今為止仍難以實現的含有常溫下為液體的農藥活性成分的省力撒布制劑,以及高濃度地含有常溫下為液體的農藥活性成分的農藥制劑。該水田用農藥制劑特征在于,將常溫下為液體的農藥活性成分、表面活性劑和在水中具有增粘作用或凝膠化作用的物質擔載于粒核上,用水溶性薄膜包裝得到的粒狀組合物。
文檔編號A01N47/28GK1320370SQ0111717
公開日2001年11月7日 申請日期2001年4月27日 優先權日2000年4月27日
發明者藤田茂樹, 高柳透, 加藤進 申請人:組合化學工業株式會社