專利名稱：殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及化學殺蟲劑，尤指一種殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑。
已知在現有技術中，盤香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香等點燃·加熱熏散殺蟲劑作為蚊成蟲驅除用殺蟲劑最為常用。其中的有效成分最為常用的有(+)順反-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸(±)-2-烯丙基-4-羥基-3-甲基環戊烯-[2]-酮-[1]菊酯(以下稱強力畢那命)，其立體異構體，例如益必添或者(+)-順反-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸(+)-2-炔丙基-4-羧基-3-甲基環戊烯-[2]-酮-[1]-菊酯(以下稱益多克)。
而蒼蠅雖在城市里呈減少趨勢，而在漁村、魚貝類加工場、垃圾處理場、畜舍、雞舍以及周邊地區仍是未能解決的問題。作為蒼蠅發生源對策，除了使用乳劑、油劑、粉劑等殺蟲劑外，在一般家庭常用氣霧劑來驅除成蟲，但存在一時有效、缺乏持續性的缺點。為此，既是空間處理劑，且效果長達數小時以上的點燃·加熱熏散殺蟲劑商品為人們所期待。
蚊香點燃后能夠一直到燃盡為止可在數小時內保持一定的藥效，是非常合理的殺蟲形態。蚊香中有效成分從離開燃紅部分數毫米的200～250℃附近部分揮散，以煙為載體，具有很好的擴散性。所以在開放的情況下也顯示出高殺蟲效力。而電熱蚊香片的加熱板中心的溫度為160～180℃、液體電蚊香的加熱金屬環溫度為120～140℃、其有效成分揮發部分的溫度均低于蚊香，所以其擴散性也稍差，適用于密閉的房間又不希望有太多煙的地方。
本發明者著眼于盤香形態的殺蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑的開發，首先試用了在蚊香、電蚊香片等中使用的前述菊酯類化合物強力畢那命、益多克等，但對蒼蠅的效力都弱，加大濃度也得不到滿意的殺蟲效力，特別是致死效力。
電熱蠅香片、電熱液體蠅香也是如此，高濃度的強力畢那命、益多克也同樣無效，本發明又使用現在市售菊酯中蒸氣壓最高的炔戊菊酯(empenthrin)作為有效成分制成殺蠅盤香，但因價格較高、且在制造中在干燥工段有效成分容易揮損，所以也有不滿意之處。因此殺蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑中有效成分的選擇成為重要的課題。
本發明的目的是從用于盤香、蚊香片、液體電熱蚊香的有效成分中選出最適合于殺蠅點燃·加熱熏散殺蟲劑用成分，從而提供一種含有有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯(以下稱化合物A)以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯(以下稱化合物B)的在殺蟲效力、安全性、使用便利性、制造性等各方面稱優的殺蠅用點燃、加熱熏散殺蟲劑。
為了解決上述課題、本發明者在進行含有化合物A或化合物B的點燃·加熱熏散殺蟲劑的試驗時，發現其能滿足各種適用性并顯示出很強的殺蠅活性，因而完成了本發明。而在日本專利特公昭45-7073公告中雖記載有d1-順反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯，但沒有對其光學異構體-化合物A的記載，也沒有任何表示可用于殺蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑的記載。
據此本發明首先提供了一種殺蒼蠅用點燃、加熱熏散殺蟲劑，其特征是含有d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯與/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯作為有效成分。
所述d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯中反式體的比率占反式體和順式體總量的0.9以上。
本發明在具體實施時可制成含有d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯0.3％～2％重量比的盤香。
本發明又可制成含浸有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯40毫克～150毫克的厚1.0～3.0毫米、表面積7～15平方厘米的紙片，可放在加熱板上加熱使有效成分熏散。
本發明還可制成含有有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯0.5％～5％以及溶劑的藥液，該藥液充填于塑料瓶內，并在藥液插入一根吸液芯棒，利用加熱浸漬藥液的吸液芯棒上部使有效成分熏散。
本發明的殺蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑中最好配合使用沸點250℃以上的二叔丁基苯酚類穩定劑。而3-叔丁基-4-羧基間甲酚、1或者2-叔丁基-4-羥基間甲酚之類的單-叔丁基苯酚類穩定劑并無效力。又如N、N′-二苯基對苯二胺或苯基-β-萘胺等胺類穩定劑效果也低。沸點之所以規定在250℃以上是因為此為有效成分除蟲菊酯在點燃·加熱熏散時的溫度，在此溫度穩定劑自身不揮散是必要條件。
用于本發明的穩定劑，可例舉以下化合物，但并不局限于所列舉的化合物。
(1)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)[穩定劑A](2)2,2′-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)[穩定劑B](3)2,2′-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)[穩定劑C](4)4,4′-亞丁基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)[穩定劑D](5)4,4′-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)[穩定劑E](6)丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羧基-5-甲苯基)-4-甲基苯酯[穩定劑F](7)3,5-二叔丁基-4-羧基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯[穩定劑G](8)2,5-二叔丁基氫醌[穩定劑H]本發明中是使用上述穩定劑中的一種或兩種以上，對于化合物A與/或者B最好配以0.05～2.0倍的量，當然也可配合各種磺酸類、胺類、有機硫類等常用穩定劑。
化合物A的反式體據占比例為順.反式體總量的0.9以上，有利于提高殺滅蒼蠅效力。即，在以蒼蠅為對象的點燃·加熱熏散殺蟲劑中，反式體比反式/順式體的混合物具有更顯著的增效作用。
本發明利用將d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯按0.3％～2％重量比制成了具有卓越的殺滅蒼蠅效力，有較高揮散性的盤香形態的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑，其中作為有效成分，化合物A與/或者化合物B的含量以0.3～2.0重量％為妥，最好是0.4～1.2重量％，如果另添加其他有效成分制作盤香時，有效成分的總量最好為0.4～1.2重量％。
上述有效成分以外，在混練時還加入適量的如除蟲菊花提取后的花渣粉；木粉等助燃劑；榆樹粉；環糊粉、淀粉；阿拉伯膠、CMC等糊劑；綠色著色劑；2,4-二硝基苯酚、脫氫醋酸鈉等防霉劑與礦物性粉末、聚乙二醇等，然后擠壓、成形、干燥后得到本發明的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑。
本發明在提供一種有卓越的殺蒼蠅效力的電熱蠅香片形態的殺蒼蠅用點燃熏散殺蟲劑時，作為有效成分，化合物A與/或者化合物B的含量以40mg～150mg為佳。有效成分以外，還可加入揮散調整劑、穩定劑、香料、染料等，以常規方法調制成蠅香片。作為揮散調整劑，可以使用N-(2-乙基己基)-5-降冰片-2,3-二甲酰亞胺(增效胺)、N-(2-乙基己基)-二環(2,2,1)己烷-5-烯-2,3-二甲酰亞胺(MGK-264)、5-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基甲基]-6-丙基-1,3-苯并二氧雜環戊烷等專用于除蟲菊酯類的增效劑，也可使用硬脂酸丁酯、十四烷酸異丙酯等高級脂肪酸酯，但不局限于以上列舉的化合物。
本發明在提供一種長時間(30天～60天)吸液芯也暢通無阻塞的有卓越殺蒼蠅效力的電熱液體蠅香方式的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑時，作為有效成分，化合物A與/或者化合物B的含量以0.5～5.0重量％為佳，最好是1.0～3.0重量％。除了有效成分與溶劑之外，如有必要可加以香料、揮散調整劑、穩定劑等。揮散調整劑可使用上述化合物，不限定可供使用的充填藥液用塑料瓶、吸藥芯的種類，例如，吸液芯可用無機材料經粘結劑固化，也可將無機材料燒結而成。也可用棉布、無紡布、羊毛等編織而成。或者由玻璃、無機纖維、塑料、木材、多孔工程陶瓷和其他多孔材料組成。也可在上述材質的表面覆以玻璃質、無機纖維質、塑料質材以成型。
溶劑可使用正構石蠟油、異構石蠟油等脂肪族烷烴類。亦可用水為基質制成水性溶液，以解消因使用有機溶劑而引起火災的危險性，在此場合，通常與各種非離子型表面活性劑，最好是聚氧乙烯烷基醚類互溶劑配合使用。
由此得到的本發明的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑不僅對敏感品系害蟲、對于已對有機磷、氨基甲酸酯等產生抗藥性的各種害蟲，例如蒼蠅、蚊、蟑螂、臭蟲等家庭害蟲、搖蚊、蚋、蜈蚣、衣蛾、皮蠹、刺毛蟲等害蟲、象蟲、等倉貯害蟲、或者螨類等都有很好的防治作用。
以下列舉實施例、試驗例以更詳細地說明本發明，本發明并不受所舉例子的局限。化合物A 0.4份與穩定劑A(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)0.4份以及除蟲菊花提取后的花渣粉、木粉、淀粉等盤香基材99.2份均一混合，加水混練后，擠壓、成形得到盤香形態的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑。將一盤蠅香(13g)置于約10平方米的房間里使用，經測定有效成分的揮散量為80％、點燃熏散7小時半能完全殺滅蒼蠅與蚊子。在厚2.8mm、尺寸為22mm×35mm的紙片中含浸化合物B 50mg、增效胺100mg、穩定劑H(2,5-二叔丁基氫醌)10mg、染料0.6mg，制得電熱蠅香片形態的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑。將蠅香片封入鋁箔袋，室溫3年保存，開封后將蠅香片取出，放在加熱板上(約170℃)后在關閉門窗的房間中使用，12小時中不僅對蚊子、對蒼蠅也全部有效。另外染料也經時退色，染料與化合物的經時穩定性也沒有問題。將化合物A濃度1.5％、化合物B 1.0％的水基藥液(溶劑為水、表面活性劑為二甘醇單丁醚)45ml充填入容積為50ml的塑料瓶，在塑料瓶正中固定吸液芯棒。吸液芯棒由聚酯纖維束編織，表面涂布硅樹酯涂料，上方加熱融封制成。將所得到的液體電熱形態的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑裝著于溫度為130℃的金屬加熱圈內通電，一天(12小時)的揮發量為0.7g左右，持續60天能維持高殺蠅效力。參照實施例1，依照表1的配方制得盤香形態的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑。測定了點燃時有效成分的揮散率，并用下述圓筒法測定了對蒼蠅成蟲的殺蟲效力。此外，除記載的成分外，還加入20重量％的淀粉、0.2重量％的脫氫醋酸鈉、15重量％的除蟲菊花提取后殘渣粉、并加木粉至100重量％，殺蟲效力以強力畢那命1.2重量％的盤香為1，計算出擊倒率的相對效力強度。
<圓筒法>
內徑20cm、高43cm的塑料制圓筒的上下有兩塊玻板，玻板與圓筒間以橡膠卷連接以求密封，將圓筒置于30cm的木臺上，下方玻板的中心開有一直徑5cm的圓孔。在圓筒內放進供試蒼蠅20只，從下方玻板孔內放入點燃的盤香2分鐘，從點燃開始視察蒼蠅擊倒數，求出KT50值。
試驗的結果顯示，含有化合物A與/或者化合物B的盤香形態的殺蒼蠅用點燃·熏散殺蟲劑最好加有占化合物0.05倍量以上的二叔丁基苯酚類穩定劑，使點燃熏散時有效成分的揮散率提高，而顯示出比對照用的強力畢那命盤香更高的殺蠅效力。
一般驅除蒼蠅用殺蟲劑比驅除蚊子用殺蟲劑需要更高的藥劑濃度。而強力畢那命盤香如同對照例所示，增加其藥量也提高不了對蒼蠅的殺蟲效力。而化合物A與B的藥量卻與殺蟲效力相關，所以適用于殺蒼蠅盤香。而化合物A的外消旋體混合物的基礎殺蠅效力比預期要差得多，在用于加熱、熏散制劑時，顯示出藥效受化合物光學立體結構的影響。
在強力畢那命殺蠅盤香中看不出加入穩定劑的效果，而在含有本發明化合物A與/或者B的殺蠅盤香中加入特定穩定劑可使殺蟲活性提高很多，因此有極高的實用性。
所以可以說，本發明提供了一種含有有效成分化合物A與/或者B、最好配有特定穩定劑并以盤香、加熱紙片、電熱液體形態供使用且具有卓越的殺蟲效力、安全性、實用性、制造便利的殺蒼蠅用加熱·熏散殺蟲劑。
表1 化合物P:d1-順反-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯(化合物A的外消旋體的混合物)
權利要求
1.殺蒼蠅用點燃、加熱熏散殺蟲劑，其特征是含有d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯與/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯作為有效成分。
2.根據權利要求1所述的殺蒼蠅用點燃、加熱熏散殺蟲劑，其特征是所述的d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯中反式體的比率占反式體和順式體總量的0.9以上。
3.根據權利要求1或2所述的殺蒼蠅用點燃、加熱熏散殺蟲劑，其特征是它是制成含有d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯0.3％～2％重量比的盤香。
4.根據權利要求1或2所述的殺蒼蠅用點燃、加熱熏散殺蟲劑，其特征是它是制成含浸有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯40毫克～150毫克的厚1.0～3.0毫米、表面積7～15平方厘米的紙片，可放在加熱板上加熱使有效成分熏散。
5.根據權利要求1或2所述的殺蒼蠅用點燃、加熱熏散殺蟲劑，其特征是它是制成含有有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯0.5％～5％以及溶劑的藥液，該藥液充填于塑料瓶內，并在藥液插入一根吸液芯棒，利用加熱浸漬藥液的吸液芯棒上部使有效成分熏散。
全文摘要
本發明公開了一種殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑。本發明為含有有效成分為d－反式－2,2－二甲基－3－異丁烯基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯以及/或者2,2,3,3－四甲基環丙烷羧酸對甲氧甲基芐菊酯的殺蒼蠅用點燃·加熱熏散殺蟲劑,其形態為蠅香、電熱蠅香片、電熱液體蠅香,優點是殺蟲效力、安全性、使用性均優、且便于制造。
文檔編號A01N25/18GK1309896SQ0110382
公開日2001年8月29日 申請日期2001年2月15日 優先權日2001年2月15日
發明者勝田純郎, 中山幸治 申請人:勝田純郎, 中山幸治