取代的苯基尿嘧啶和其作為除草劑的用途的制作方法

專利名稱：取代的苯基尿嘧啶和其作為除草劑的用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的取代的苯基尿嘧啶和新的中間體，它們的制備方法及其作為除草劑的用途。
某些取代的芳基尿嘧啶已公開于(專利)文獻中(參見EP-A-255047，EP-A-260621，EP-A-408382，EP-A-438209，EP-A-473551，EP-A-517181，EP-A-563384，WO-A-91/00278，WO-A-91/07393，WO-A-93/14073，WO-A-98/41093，US-A-4979982，US-A-5084084，US-A-5127935，US-A-5154755，US-A-5169430，US-A-5486610，US-A-5356863)。然而，目前這些化合物并沒有獲得任何特別的利用價值。
因此本發明提供了新的通式(I)取代的苯基尿嘧啶 其中n代表0，1或2，R1代表氫，氨基或可任意選擇取代的烷基，R2代表羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基或各自可任意選擇取代的烷基或烷氧基羰基，X代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，鹵素，或代表各自可任意選擇取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基，二烷基氨基羰氧基，苯基羰氧基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，烯基，烯氧基，烯氧基羰基，炔基，炔氧基或炔氧基羰基-當n大于1時，各可能化合物中的X還可代表除上述那些定義以外的意義。
定義中，烴鏈，如烷基各自可以是直鏈或支鏈的-也包括與雜原子連接在一起的，如烷氧基。
如果本發明通式(I)化合物包括帶有不對稱碳原子的取代基，則本發明各自涉及R對映體和S對映體，以及這些對映體的任意混合物，特別是外消旋混合物。
n優選代表1或2R1優選代表氫，氨基或可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的C1-C4-烷基R2優選代表羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基或各自可任意選擇地被氟-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-羰基X優選代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，氟，氯，溴，碘，代表各自可任意選擇地被羥基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基-羰基-，C1-C4-烷氧基-羰基-，C2-C4-烯氧基羰基-，C2-C4-炔氧基羰基-，C1-C4-烷基氨基-羰基-，二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基-羰基-，苯基氨基羰基-取代的各自具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺酰基或烷基氨基，代表在烷基部分各自具有1-6個碳原子的二烷基氨基，代表各自可任意選擇地被氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷氧基-取代的在烷基部分各自具有1-6個碳原子的烷基羰基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基或烷基氨基-羰氧基，代表在烷基部分各自具有1-6個碳原子的二烷基氨基羰基或二烷基氨基羰氧基，代表苯基羰氧基，代表各自可任意選擇地被氟-，氯-或溴-取代的各自具有至多6個碳原子的烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的各自具有至多6個碳原子的烯基，烯氧基，烯氧基羰基，炔基，炔氧基或炔氧基羰基。
n特別優選代表1R1特別優選代表氫，氨基或甲基R2特別優選代表羧基，氰基，氨基甲酰基，甲氧基-羰基或三氟甲基X特別優選代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，氟，氯，溴，甲基，代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，甲基亞磺酰基-，乙基亞磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，乙酰基-，丙酰基-，正或異丁酰基-，甲氧基羰基-，乙氧基-羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基-氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲-或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，甲基氨基，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基氨基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表各自可任意選擇地被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基取代的乙酰基，丙酰基，正或異丁酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，正或異丙基氨基羰基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰基氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，正或異丁基氨基羰氧基，代表二甲基氨基羰基，二乙基氨基羰基，二甲基氨基羰氧基或二乙基氨基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表苯基羰氧基，代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的乙酰基氨基，丙酰基氨基，正或異丁酰基氨基，甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，正或異丙氧基羰基氨基，甲基磺酰基氨基，乙基磺酰基氨基，正或異丙基磺酰基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基磺酰基氨基，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，甲氧基-羰基-或乙氧基羰基-取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，丙烯氧基羰基，乙炔基，丙炔基，丙炔氧基或丙炔氧基羰基X更特別優選代表羥基，巰基，氨基，代表各自被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，甲基亞磺酰基-，乙基亞磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，乙酰基-，丙酰基-，正或異丁酰基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，正-，異-，仲-或叔丁氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基取代的甲基，甲氧基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，乙氧基，正或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基，正或異丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，甲基亞磺酰基-，乙基亞磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，乙酰基-，丙酰基-，正或異丁酰基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基取代的正-，異-，仲-或叔丁氧基，正或異丙硫基，甲基氨基，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基氨基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表各自被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基取代的甲氧基羰基或乙氧基羰基，代表各自可任意選擇地被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-取代的乙酰基，丙酰基，正或異丁酰基，正或異丙氧基羰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，正或異丙基氨基羰基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，正或異丁基氨基羰氧基，代表二甲基氨基羰基，二乙基氨基羰基，二甲基氨基羰氧基或二乙基氨基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表苯基羰氧基，代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的乙酰基氨基，丙酰基氨基，正或異丁酰基氨基，甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，正或異丙氧基羰基氨基，甲基磺酰基氨基，乙基磺酰基氨基，正或異丙基磺酰基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基磺酰基氨基，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，甲氧基-羰基-或乙氧基羰基-取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，丙烯氧基羰基，乙炔基，丙炔基，丙炔氧基或丙炔氧基羰基X最優選代表各自被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的甲基，乙基，正丙基，正丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正，異或仲丁氧基，代表乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰基氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，二甲基氨基羰氧基，二乙基氨基羰氧基或苯基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表二甲基氨基，正或異丁基氨基羰氧基，或代表各自被氰基-，羧基-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，乙炔基，丙炔基或丙炔氧基。
本發明優選其中包括由作為上述優選定義互相組合的那些式(I)化合物。
本發明特別優選其中包括由作為上述特別優選定義互相組合的那些式(I)化合物。
本發明更特別優選其中包括由作為上述更特別優選定義互相組合的那些式(I)化合物。
本發明最優選其中包括由作為上述最優選定義互相組合的那些式(I)化合物。
更特別優選的式(I)化合物 其中n代表1或2，R1代表氫或甲基，R2代表三氟甲基，氨基甲酰基，羧基，甲氧基羰基或氰基，以及
X代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，氟，氯，溴，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲氧基羰基或乙氧基羰基，或代表甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的乙烯基，或X代表各自被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的甲基，乙基，正丙基，正丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正，異或仲丁氧基，代表乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰基氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，二甲基氨基羰氧基，二乙基氨基羰氧基或苯基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表二甲基氨基，正或異丁基氨基羰氧基，或代表各自被氰基-，羧基-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，乙炔基，丙炔基或丙炔氧基。
還更特別優選的那些式(I)化合物是其中n代表1或2，R1代表甲基，R2代表三氟甲基，氨基甲酰基，羧基，氰基或甲氧基羰基，以及X代表上述式(I)化合物中所給的定義之一。
還更特別優選的那些式(I)化合物是其中n代表1或2，R1代表氫，
R2代表三氟甲基，氨基甲酰基，羧基，氰基或甲氧基羰基，以及X代表上述式(I)化合物中所給的定義之一。
還更特別優選的那些式(I)化合物是其中n代表1或2，R1代表氫或甲基，R2代表三氟甲基以及X代表上述式(I)化合物中所給的定義之一。
還更特別優選下列那些式(IA)化合物 其中R1代表氫或甲基，R2代表三氟甲基，以及X代表各自被羧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-或苯基氨基羰基-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，或X代表正或異丁基氨基羰氧基，正或異丁基羰氧基，二甲基氨基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，或代表二甲基氨基羰氧基。
還更特別優選下列那些式(IA)化合物其中R1代表氫或甲基，R2代表三氟甲基，以及X代表各自被羧基-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的甲基，甲氧基或乙氧基，或X代表甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基或乙基氨基羰氧基。
上述一般或優選基團定義既適用于式(I)終產物，也可對應于制備各自化合物所需的起始物或中間體。這些基團定義可任意互相組合，即包括上述所給優選范圍之間的任意組合。
本發明通式(I)化合物的實例列于下面各組中。組1 X1在這里的定義如下所示4-(1-羧基)-乙氧基，4-(1-乙氧基羰基)-乙氧基，3-(1-乙氧基羰基)-乙氧基，3-乙氧基羰基甲氧基，2-(1-乙氧基羰基)-乙氧基。組2 X1代表二甲基氨基羰基甲氧基或甲基氨基羰基甲氧基以及X2代表甲基。組3 X1代表苯基氨基羰基乙氧基或苯基氨基羰基甲氧基。組4 X1代表正或異丁基羰氧基或乙氧基羰氧基。組5 X1代表4-乙基氨基羰氧基，4-(正-或異-)丁基氨基羰氧基，3-甲基氨基羰氧基或2-甲基氨基羰氧基。組6 X1代表二甲基氨基以及R1代表氫或甲基。組7 X1代表2-氯，3-氯，4-氯，3-氟，4-氟，3-甲基，3-氰基，4-氰基，2-甲硫基，2-甲基亞磺酰基或4-甲基亞磺酰基。組8 X1代表2-氯，3-氯，4-氯，2-氟，4-氟，3-甲基，3-硝基，4-甲基，3-氰基，4-氰基，2-甲硫基，4-硝基，2-氰基，4-甲硫基或2-甲氧基。組9 Xn代表(3，4-)Cl2或(2，4-)F2。組10 Xn代表(3，4-)Cl2或(2，4-)F2。組11 X1代表羥基或甲氧基，以及X2代表甲基。組12 X1代表4-甲氧基，3-氯或4-氰基。組13 X1代表3-三氟甲基，4-氯，3-甲氧基，3-氯或4-氰基。組14 X1代表3-甲氧基，3-氯或4-氰基。組15 X1代表3-三氟甲基，4-氯，3-甲氧基，3-氯或4-氰基。組16 R2代表甲氧基羰基，氨基甲酰基或氰基。組17 R2代表氨基甲酰基或氰基。
新的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶具有有益的生物活性。特別是，它們具有很強的除草活性。
新的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶是通過(a)如適合存在反應輔助劑以及如適合存在稀釋劑的條件下，將通式(II)的鹵代苯基尿嘧啶 其中R1和R2如上面所述定義以及X3代表鹵素，與通式(III)的芳基化合物反應進行制備 其中n和X如上面定義，-或與通式(III)化合物的金屬鹽反應進行制備-，或(b)如適合存在反應輔助劑以及如適合存在稀釋劑的條件下，將通式(IV)的氨基鏈烯酸酯 其中R2如上面定義以及R代表烷基，芳基或芳烷基，與通式(V)的芳基異氰酸酯反應進行制備 其中n和X如上面定義，或與通式(VI)的芳基尿烷(芳基氨基甲酸酯)反應進行制備 其中n和X如上面定義，以及R代表烷基，芳基或芳烷基，或(c)在存在水以及如適合存在有機溶劑的條件下，將通式(VII)的N-芳基-1-烷氧基羰基氨基-馬來酰亞胺與金屬氫氧化物反應進行制備 其中n和X如上面定義，以及R′代表烷基，或(d)如適合存在反應輔助劑以及如適合存在稀釋劑的條件下，將通式(Ia)的取代的苯基尿嘧啶 其中n和X如上面定義與1-氨基氧基-2，4-二硝基-苯或與通式(VIII)的烷基化劑反應進行制備X4-A1(VIII)其中A1代表可任意選擇取代的烷基以及X4代表鹵素或基團-O-SO2-O-A1，以及如適合隨后以常規方式進行取代基定義范圍內的親電子或親核和/或氧化或還原反應。
可通過常規方法將通式(I)化合物轉化為如上述定義的其它通式(I)化合物，例如通過酯化或水解方法(例如XOCH2COOH→OCH2COOC2H5，OCH(CH3)COOCH3→OCH(CH3)COOH)，通過常規方法將羧基化合物轉化為其它羧酸衍生物(例如R2COOH→CN，CN→CSNH2，COOH→COOCH3，COOCH3→CONH2)；參見制備實施例)。
例如，使用1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-4-氯二氟甲基-3，6-二氫-2，6-二氧代-1(2H)-嘧啶以及1-(4-羥基-苯氧基)-丙酸乙酯作為起始物，本發明方法(a)的反應步驟可通過下述反應路線解釋 例如使用3-氨基-4，4，4-三氟-巴豆酸甲酯以及4-氰基-2-氟-5-苯氧基-苯基異氰酸酯作為起始物，本發明方法(b)的反應步驟可通過下述反應路線解釋 例如使用[1-(4-氰基-2-氟-5-苯氧基-苯基)-2，5-二氧代-2，5-二氫-1H-吡咯-3-基]-氨基甲酸甲酯作為起始物，本發明方法(c)的反應步驟可通過下述反應路線解釋 例如使用1-[2-氟-4-氰基-5-(4-甲氧基羰基甲氧基-苯氧基)-苯基]-4-二氟甲基-3，6-二氫-2，6-二氧代-1(2H)-嘧啶以及溴代甲烷作為起始物，本發明方法(d)的反應步驟可通過下述反應路線解釋 式(II)代表在制備式(I)化合物的本發明方法(a)中用作起始物的鹵代苯基尿嘧啶的通式。在式(II)中，R1和R2特別代表，前面已列出的那些涉及本發明通式(I)化合物定義中作為R1和R2的優選、特別優選或更特別優選的定義；X3優選代表氟或氯，特別是氟。
起始物通式(II)是已知的和/或可通過已知方法制備(參見EP-A-648749)。
通式(III)代表在本發明方法(a)中還可用作起始物的芳基化合物的通式。在式(III)中，n和X特別代表，前面已列出的那些涉及本發明通式(I)化合物定義中作為n和X的優選、特別優選或更特別優選定義。
起始物通式(III)是已知的用于合成的有機化學品。
式(IV)代表在制備通式(I)化合物的本發明方法(b)中用作起始物的氨基鏈烯酸酯的通式。在通式(IV)中，R2特別代表，前面已列出的那些涉及本發明通式(I)化合物定義中作為R2的優選、特別優選或更特別優選的定義；R優選代表C1-C4-烷基，苯基或芐基，特別是甲基或乙基。
起始物通式(IV)是已知的和/或可通過本身已知的方法制備(參見J.Heterocycl.Chem.9(1972)，513-522)。
式(V)代表在本發明方法(b)中還可用作起始物的芳基異氰酸酯的通式。在通式(V)中，n和X特別代表，前面已列出的那些涉及本發明通式(I)化合物定義中作為n和X的優選、特別優選或更特別優選的定義。
通式(V)的新的芳基異氰酸酯是通過在存在稀釋劑，如氯苯，溫度為-20℃至+150℃的條件下，將通式(IX)的苯胺衍生物與光氣反應制備(同樣參見，例如EP-A-648749) 其中n和X如上面定義。
式(VI)代表在本發明方法(b)中，如適合，用作起始物的芳基氨基甲酸酯的通式。在通式(VI)中，n和X特別代表，前面已列出的那些涉及本發明通式(I)化合物定義中作為n和X的優選、特別優選或更特別優選的定義；R優選代表C1-C4-烷基，苯基或芐基，特別是甲基或乙基。
通式(VI)的新的芳基氨基甲酸酯是通過如適合存在酸性接受體，如吡啶，以及如適合存在稀釋劑，如二氯甲烷，并在-20℃至+100℃的條件下將通式(IX)的苯胺衍生物 其中n和X如上面定義，與通式(X)的氯羰基化合物反應制備(參見制備實施例)RO-CO-Cl (X)其中R如上面定義。
目前尚未公開過用作前體的通式(IX)的苯胺衍生物。
通式(IX)的苯胺衍生物是通過 其中n和X如上面定義，如適合存在反應輔助劑，例如氫化鈉，以及如適合存在稀釋劑，例如N-甲基吡咯烷酮，并在0℃至150℃的條件下由通式(XI)的苯胺 其中X3如上面定義，與通式(III)的苯酚反應進行制備 其中n和X如上面定義，-或與通式(III)化合物的金屬鹽反應進行制備-(參見制備實施例)。
式(VII)代表在制備通式(I)化合物的本發明方法(c)中用作起始物的N-芳基-1-烷氧基羰基氨基-馬來酰亞胺的通式。在通式(VII)中，n和X特別代表，前面已列出的那些涉及本發明通式(I)化合物定義中作為n和X的優選、特別優選或更特別優選的定義；R′優選代表C1-C4-烷基，特別是甲基或乙基。
通式(VII)的N-芳基-1-烷氧基羰基氨基-馬來酰亞胺是如適合在存在稀釋劑，例如乙酸，溫度為0℃-200℃，優選50℃-150℃的條件下，將通式(XII)的(2，5-二氧代-2，5-二氫-呋喃-3-基)-氨基甲酸烷基酯 其中R′代表烷基(特別是甲基或乙基)，與通式(IX)的苯胺衍生物反應制備 其中n和X如上面定義。
前體通式((XII)是已知的和/或可通過本身已知方法制備(參見DE19604229)。
式(Ia)代表在制備式(I)化合物的本發明方法(d)中用作起始物的取代的苯基尿嘧啶的通式。在式(Ia)中，n和X特別代表，前面已列出的那些涉及本發明式(I)化合物定義中作為n和X的優選、特別優選或更特別優選的定義。
方法(d)中起始物通式(Ia)可通過本發明方法(a)，(b)和(c)制備。
式(VIII)代表在本發明方法(d)中還可用作起始物的烷基化劑的通式。在式(VIII)中，A1優選代表可任意選擇地被氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的含有1-4個碳原子的烷基以及X2代表氯，溴，碘，甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基；特別是，A1代表各自可任意選擇地被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基以及X2代表氯，溴，碘，甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基。
起始物式(VIII)是已知的用于合成的有機化學品。
制備通式(I)化合物的本發明方法優選在使用稀釋劑的條件下進行。除了水之外，適用于本發明方法(a)，(b)，(c)和(d)的稀釋劑，特別是惰性有機溶劑。這些有機溶劑特別包括脂族、脂環族或芳族的，并任選鹵代烴，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚，它們與水或純水的混合物。
適用于本發明方法(a)，(b)，(c)和(d)的反應助劑，一般為常規的無機或有機堿或酸性接受體。這些物質優選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽，氨化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫化物，氫氧化物或醇鹽，例如乙酸鈉，乙酸鉀或乙酸鈣，氨基化鋰，氨基化鈉，氨基化鉀或氨基化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀或碳酸氫鈣，氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉，乙醇鈉，正或異丙醇鈉，正-、異-、仲-或叔丁醇鈉或甲醇鉀，乙醇鉀，正或異丙醇鉀，正-、異-、仲-或叔丁醇鉀；另外還包括堿性有機氮化合物，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，乙基-二異丙胺，N，N-二甲基-環己胺，二環己胺，乙基-二環己胺，N，N-二甲基-苯胺，N，N-二甲基芐胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基吡啶，N-甲基-哌啶，1，4-二氮雜二環[2.2.2]-辛烷(DABCO)，1，5-二氮雜二環[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
適于本發明方法的另一些反應助劑還包括相轉移催化劑。可提及的上述催化劑的實例是溴化四丁基銨、氯化四丁基銨、氯化四辛基銨、硫酸氫四丁基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化十六烷基三甲基銨、溴化十六烷基三甲基銨、氯化芐基三甲基銨、氯化芐基三乙基銨、氫氧化芐基三甲基銨、氫氧化芐基三乙基銨、氯化芐基三丁基銨、溴化芐基三丁基銨、溴化四丁基鏻、氯化四丁基鏻、溴化三丁基十六烷基鏻、氯化丁基三苯基鏻、溴化乙基三辛基鏻、溴化四苯基鏻。
當進行本發明制備方法(a)，(b)，(c)和(d)時，反應溫度可在較寬的范圍內變化。通常，本發明方法在0℃至150℃，優選10℃至120℃下進行。
通常本發明方法是在大氣壓下進行。然而，本發明方法也可以在升壓或減壓-一般在0.1巴至10巴的條件下進行反應。
當采用本發明制備方法時，起始物通常使用近似等摩爾量。然而，還可以相對更大過量使用其中一種組分。通常，反應是在存在反應助劑的條件下在適合的稀釋劑中進行，并且通常將反應混合物在所需溫度下攪拌幾小時。通過常規方法進行處理(參見制備實施例)。
本發明活性化合物可用作脫葉劑，干燥劑，除草稈劑，特別是除草劑。從廣義上講，草應理解為生長在不適合場所的所有植物。本發明物質是否用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據其使用量而確定。本發明的活性化合物例如可用于下述相關植物雙子葉雜草屬歐白芥，獨行菜，豬殃殃，繁縷，母菊，春黃菊，牛膝菊，藜，蕁麻，千里光，莧，馬齒莧，蒼耳，旋花，番薯，蓼，田菁，豚草，薊，飛廉，苦苣菜，龍葵，菜，水松葉，母草，野芝麻，婆婆納，苘麻，刺酸模，曼陀羅，堇菜，鼬瓣花，罌粟，矢車菊，車軸草和毛茛，蒲公英。
雙子葉作物屬棉，大豆，甜菜(Beta)，胡蘿卜，菜豆，豌豆，茄，亞麻，甘薯，巢菜，煙草，番茄，花生，甘藍，萵苣，黃瓜和葫蘆。
單子葉雜草屬稗，狗尾草，黍，馬唐，梯牧草，早熟禾，羊茅，牛筋草，臂形草，黑麥草，雀麥，燕麥，莎草，蜀黍，冰草，狗牙根，鴨舌草，飄拂草，慈菇，針藺，蔗草，雀稗，Ischaemum，尖瓣花，龍爪茅，剪股潁，看麥娘，風草(Apera)。
單子葉作物屬水稻，玉米，小麥，大麥，燕麥，黑麥，高粱，黍，甘蔗，鳳梨，石刁柏和蔥。
可是，本發明活性化合物的應用不限制在上述屬中，可以以相同方式擴展到其它植物。
根據其濃度，本發明活性化合物適合于滅生性地防治雜草，例如在工業區和鐵軌，種樹或沒種樹的路或廣場。同樣，本發明化合物還可用來防治多年生作物中的雜草，并可選擇性地在一年生作物中防治雜草，多年生作物例如為森林，觀賞樹木，果園，葡萄園，柑桔園，堅果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕園，可可園，漿果種植園和啤酒花栽培區，草皮，草坪和牧草。
當本發明的式(I)化合物應用于土壤和植物的地上部分時表現出很強的除草活性和很廣的活性譜。在某種程度上，本發明式(I)化合物還適合于在單子葉和雙子葉作物中，在苗前或苗后選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
本發明活性化合物可被轉化成為常規的制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，和用聚合物包封的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產的，例如，通過將活性成分與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產，制劑中可任意選擇地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或發泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，還可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環己烷或鏈烷烴，例如石油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適當的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機和有機粉末的合成顆粒，和有機材料的顆粒，如鋸末，堅果殼，玉米穗莖和煙草莖；適當的乳化劑和/或發泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物；適合的分散劑有例如木質素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中可使用粘著劑如羧甲基纖維素，粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
可以使用的著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養物，如金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95％，優選按重量計0.5-90％的活性化合物。
在防治雜草時，本發明活性化合物可以其本身或其制劑形式使用，還可與已知除草劑的混合物形式使用，且成品制劑或桶混形式也是可能的。
用于上述混合物中的適合組分都是已知除草劑，例如乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、噻草平、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁氧環酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、Cinidon(-ethyl)、環庚草醚、醚黃隆、烯草酮、炔草酸、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽、Cumyluron、氰草津、Cybutryne、環草敵、環丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草啶、敵草隆、殺草隆、Epoprodan、撲草滅(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精惡唑禾草靈、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、精吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone、Flufenacet、氟唑啶草、氟烯草酸、丙炔氟草胺、Flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl，-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、呋草酮、達草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、草銨膦、草甘膦異丙胺鹽、氟硝磺酰胺、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、環嗪酮、咪草酯、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、咪吡嘧磺隆、Iodosulfuron、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異惡隆、異噁草胺、Isoxachlortole、異噁氟草、異惡草醚、乳氟禾草靈、環草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、苯噻酰草胺、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、溴谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、惡草靈、環丙氧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、戊噁唑草、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、撲草凈、毒草胺、敵稗、惡草酸、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈、喹禾糖酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫磷、乙黃黃隆、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、Thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環、氟樂靈和氟胺磺隆。
還可以與其它已知活性化合物，如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，驅鳥劑，植物營養劑和土壤結構改良劑混合。
本發明活性化合物可以其本身或其制劑形式，或進一步稀釋制備的應用形式使用，如現用溶液，懸浮液，乳液，粉劑，糊劑或顆粒劑。可以常規方式使用上述制劑，例如灌溉，噴霧，彌霧，撒播。
可在植物苗前或苗后使用本發明活性化合物。還可在播種前將活性化合物混入土壤。
使用的活性化合物的量可在相當寬的范圍內變化。這主要根據預期效果的性質而確定。通常，用量為對每公頃土壤面積使用1g至10kg活性化合物，優選每公頃5g至5kg活性化合物。
本發明活性化合物的制備和應用可參見下述實施例。制備實施例實施例1 (方法(a))首先將2.5g(10mmol)的4-甲氧基苯酚加入50ml二甲基亞砜中并與1.6g氫化鈉(60％純度)混合。將混合物在室溫(約20℃)下攪拌30分鐘。然后加入3.2g(10mmol)的4-(3，6-二氫-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶-1-基)-2，5-二氟芐腈。將反應混合物在60℃下攪拌18小時，然后向其中倒入約等體積量的1N鹽酸。將所得結晶產物通過抽吸過濾分離，然后與30ml乙酸乙酯和300ml乙醚混合物攪拌并抽吸濾出至干燥。水泵抽真空條件下濃縮有機母液并將殘留物通過柱色譜處理(硅膠，氯仿/乙酸乙酯，vol.∶2∶1)。將所得第一餾份通過水泵抽真空濃縮，將殘留物溶解在沸騰的二氯甲烷中，冷卻后傾析掉上清溶劑，將殘留物與乙醚/二異丙醚一起攪拌并通過抽吸過濾分離結晶產物。
由此獲得0.90g(理論值的21％)的4-(3，6-二氫-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶-1-基)-5-氟-2-(4-甲氧基-苯氧基)-芐腈，熔點為84℃。實施例2 (方法(b))將0.50g(1.2mmol)的4-(3，6-二氫-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶-1-基)-5-氟-2-(4-甲氧基-苯氧基)-芐腈，0.20g(1.8mmol)硫酸二甲酯，0.30g(2.4mmol)碳酸鉀和100ml丙酮的混合物回流加熱15小時，然后通過水泵抽真空濃縮。將殘留物與50ml1N鹽酸/50ml乙酸乙酯一起振蕩，分離有機相，硫酸鈉干燥并過濾。水泵抽真空條件下濃縮濾液，將其溶解在乙酸乙酯中，用5％濃度的磷酸氫二鈉水溶液洗滌，硫酸鈉干燥并過濾。水泵抽真空條件下濃縮濾液，將殘留物與石油醚一起攪拌并在水泵抽真空條件下小心地蒸餾出溶劑。
由此獲得0.3g(理論值的57％)的4-(3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶-1-基)-5-氟-2-(4-甲氧基-苯氧基)-芐腈，熔點為62℃。
類似于制備實施例1和2，并根據本發明制備方法的一般性描述，還可以制備，例如下表1中所列的式(I)化合物。 表1式(I)化合物的實施例
表1中給出的logP值是根據EEC Directive 79/831 Annex V.A8方法通過HPLC(高效液相色譜)使用反相柱(C18)，溫度43℃條件下確定的。
(a)在酸性條件下用于測定的流動相0.1％磷酸水溶液，乙腈；10％乙腈至90％乙腈的線性梯度-對應的數據在表1中以a)標記。
(b)在中性條件下用于測定的流動相0.01摩爾磷酸鹽緩沖液，乙腈；10％乙腈至90％乙腈的線性梯度-對應的數據在表1中以b)標記。
使用具有已知logP值的無支鏈的烷-2-酮(具有3-16個碳原子)進行校準(通過兩個連續的鏈烷酮之間的線性內插值的保留時間測定logP值)。
使用200-400nm的UV光譜在色譜信號最大值中確定λ最大值。式(VI)的起始物實施例(VI-1) 首先，將2.8g(11mmol)的1-氨基-4-氰基-2-氟-5-(4-甲氧基-苯氧基)-苯加入含有1.7g吡啶的100ml二氯甲烷中，然后在室溫(約20℃)下，與1.25g(12mmol)氯甲酸乙酯混合。將混合物在室溫下攪拌2小時，然后與1N鹽酸一起振蕩。水泵抽真空條件下濃縮有機相，將殘留物用乙醚/二異丙醚結晶并通過抽吸過濾分離固體產物。
由此獲得1.2g(理論值的34％)的N-(4-氰基-2-氟-5-(4-甲氧基-苯氧基)-苯基)-氨基甲酸O-乙酯。1H-NMR(D6-DMSO，δ)7.85和7.89ppm。式(IX)的起始物實施例(IX-1)
室溫下，將在100ml N-甲基吡咯烷酮中的1.3g(10mmol)的4-甲氧基-苯酚與0.50g氫化鈉(60％純度)混合，短暫攪拌后，加入1.5g 4-氰基-2，5-二氟-苯胺。然后將反應混合物在100℃下攪拌20小時。冷卻后，用水而后用1N鹽酸稀釋混合物，將混合物攪拌2小時，抽吸過濾分離固體產物后粘土干燥。
由此獲得1.9g(理論值的73％)的1-氨基-4-氰基-2-氟-5-(4-甲氧基-苯氧基)-苯，熔點為135℃。
類似于實施例(IX-1)，還可以制備，例如下表2中所列的通式(IX)化合物。
表2式(IX)化合物的實施例
應用實施例實施例A苗前試驗溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并加入上述量的乳化劑，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
將測試植物的種子播種在標準土壤中。約24小時后，用活性化合物制劑噴霧土壤以使每種情況下每單位面積上能夠施用所需量的活性化合物。選擇噴霧液的濃度以使每種情況下所需量的活性化合物以每公頃1000升水施用。
三周后，與未處理對照的發育情況相比評價植物的傷害程度，以％傷害表示。
下列數字表示0％＝沒有效果(類似于未處理對照)100％＝ 全部殺死在上述試驗中，例如制備實施例4和6的化合物表現出很強的除草活性。實施例B苗后試驗溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并加入上述量的乳化劑，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
將長至5-15cm高的測試植物用活性化合物制劑噴霧以使每種情況下每單位面積上能夠施用所需量的活性化合物。選擇噴霧液的濃度以使每種情況下所需量的活性化合物以1000升水/公頃施用。
三周后，與未處理對照的發育情況相比，評價植物的傷害程度，以％傷害表示。
下列數字表示0％ ＝沒有效果(類似于未處理對照)100％＝全部殺死在上述試驗中，例如制備實施例4和6的化合物表現出很強的除草活性。
權利要求
1.通式(I)的取代的苯基尿嘧啶 其中n代表0，1或2，R1代表氫，氨基或可任意選擇取代的烷基，R2代表羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基或各自可任意選擇取代的烷基或烷氧基羰基，X代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，鹵素，或代表各自可任意選擇取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基，二烷基氨基羰氧基，苯基羰氧基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，烯基，烯氧基，烯氧基羰基，炔基，炔氧基或炔氧基羰基-當n大于1時，各可能化合物中的X還可代表除上述那些定義以外的意義。
2.根據權利要求1取代的苯基尿嘧啶，其特征在于n代表1或2，R1代表氫，氨基或可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的C1-C4-烷基，R2代表羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基或各自可任意選擇地被氟-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-羰基，以及X代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，氟，氯，溴，碘，代表各自可任意選擇地被羥基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基-羰基-，C1-C4-烷氧基-羰基-，C2-C4-烯氧基羰基-，C2-C4-炔氧基羰基-，C1-C4-烷基氨基-羰基-，二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基-羰基-，苯基氨基羰基-取代的各自具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺酰基或烷基氨基，代表在烷基部分各自具有1-6個碳原子的二烷基氨基，代表各自可任意選擇地被氰基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷氧基-取代的在烷基部分各自具有1-6個碳原子的烷基羰基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基或烷基氨基-羰氧基，代表在烷基部分各自具有1-6個碳原子的二烷基氨基羰基或二烷基氨基羰氧基，代表苯基羰氧基，代表各自可任意選擇地被氟-，氯-或溴-取代的烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烷基磺酰基氨基，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，溴-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的各自具有至多6個碳原子的烯基，烯氧基，烯氧基羰基，炔基，炔氧基或炔氧基羰基。
3.根據權利要求1或2的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于n代表1，R1代表氫，氨基或甲基，R2代表羧基，氰基，氨基甲酰基，甲氧基-羰基或三氟甲基，X代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，氟，氯，溴，甲基，代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，甲基亞磺酰基-，乙基亞磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，乙酰基-，丙酰基-，正或異丁酰基-，甲氧基羰基-，乙氧基-羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基-氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲-或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，甲基氨基，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基氨基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表各自可任意選擇地被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基取代的乙酰基，丙酰基，正或異丁酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，正或異丙基氨基羰基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰基氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，正或異丁基氨基羰氧基，代表二甲基氨基羰基，二乙基氨基羰基，二甲基氨基羰氧基或二乙基氨基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表苯基羰氧基，代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的乙酰基氨基，丙酰基氨基，正或異丁酰基氨基，甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，正或異丙氧基羰基氨基，甲基磺酰基氨基，乙基磺酰基氨基，正或異丙基磺酰基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基磺酰基氨基，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，丙烯氧基羰基，乙炔基，丙炔基，丙炔氧基或丙炔氧基羰基。
4.根據權利要求1-3中任一項的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于X優選代表羥基，巰基，氨基，代表各自被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，甲基亞磺酰基-，乙基亞磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，乙酰基-，丙酰基-，正或異丁酰基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，正-，異-，仲-或叔丁氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基取代的甲基，甲氧基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，乙氧基，正或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基，正或異丙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，甲基亞磺酰基-，乙基亞磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，乙酰基-，丙酰基-，正或異丁酰基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基取代的正-，異-，仲-或叔丁氧基，正或異丙硫基，甲基氨基，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基氨基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表各自被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基取代的甲氧基羰基或乙氧基羰基，代表各自可任意選擇地被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-取代的乙酰基，丙酰基，正或異丁酰基，正或異丙氧基羰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，正或異丙基氨基羰基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，正或異丁基氨基羰氧基，代表二甲基氨基羰基，二乙基氨基羰基，二甲基氨基羰氧基或二乙基氨基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表苯基羰氧基，代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的乙酰基氨基，丙酰基氨基，正或異丁酰基氨基，甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，正或異丙氧基羰基氨基，甲基磺酰基氨基，乙基磺酰基氨基，正或異丙基磺酰基氨基，正-，異-，仲-或叔丁基磺酰基氨基，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氟-，氯-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，丙烯氧基羰基，乙炔基，丙炔基，丙炔氧基或丙炔氧基羰基。
5.根據權利要求1-4中任一項的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于X最優選代表各自被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的甲基，乙基，正丙基，正丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正，異或仲丁氧基，代表乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰基氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，二甲基氨基羰氧基，二乙基氨基羰氧基或苯基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表二甲基氨基，正或異丁基氨基羰氧基，或代表各自被氰基-，羧基-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，乙炔基，丙炔基或丙炔氧基。
6.根據權利要求1的式(I)化合物，其特征在于n代表1或2，R1代表氫或甲基，R2代表三氟甲基，氨基甲酰基，羧基，甲氧基羰基或氰基，以及X代表羥基，巰基，氨基，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨甲酰基，氟，氯，溴，或代表各自可任意選擇地被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲氧基羰基或乙氧基羰基，或代表甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的乙烯基，或X代表各自被氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，烯丙氧基羰基-，1-丁烯-3-基氧基羰基-，2-丁烯-4-基氧基羰基-，炔丙氧基羰基-，1-丁炔-3-基氧基羰基-，2-丁炔-4-基氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，正或異丙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-，苯氧基羰基-，芐氧基羰基-，苯基氨基羰基-或芐基氨基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的甲基，乙基，正丙基，正丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正，異或仲丁氧基，代表乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰基氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，二甲基氨基羰氧基，二乙基氨基羰氧基或苯基羰氧基，代表正或異丁基羰氧基，代表二甲基氨基，正或異丁基氨基羰氧基，或代表各自被氰基-，羧基-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-(以及可任意選擇地還被氟-或氯-)取代的乙烯基，丙烯基，丙烯氧基，乙炔基，丙炔基或丙炔氧基。
7.根據權利要求1的式(I)化合物，其特征在于n代表1或2，R1代表甲基，R2代表三氟甲基，氨基甲酰基，羧基，氰基或甲氧基羰基。
8.根據權利要求1的式(I)化合物，其特征在于n代表1或2，R1代表氫，以及R2代表三氟甲基，氨基甲酰基，羧基，氰基或甲氧基羰基。
9.根據權利要求1的式(I)化合物，其特征在于n代表1或2，R1代表氫或甲基，以及R2代表三氟甲基。
10.式(IA)化合物 其中R1代表氫或甲基，R2代表三氟甲基，以及X代表被羧基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正或異丙氧基羰基-，甲基氨基羰基-，乙基氨基羰基-，二甲基氨基羰基-，二乙基氨基羰基-或苯基氨基羰基-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，或X代表正或異丁基氨基羰氧基，正或異丁基羰氧基，二甲基氨基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，或代表二甲基氨基羰氧基。
11.根據權利要求10的式(IA)化合物，其特征在于R1代表氫或甲基，R2代表三氟甲基，以及X代表被羧基-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的甲基，甲氧基或乙氧基，或X代表甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基或乙基氨基羰氧基。
12.式(IB)化合物 其中X1代表4-(1-羧基)-乙氧基，4-(1-乙氧基羰基)-乙氧基，3-(1-乙氧基羰基)-乙氧基，3-乙氧基羰基甲氧基或2-(1-乙氧基羰基)-乙氧基。
13.根據權利要求12的式(IB)化合物，其特征在于X1代表4-乙基氨基羰氧基，4-(正或異)丁基氨基羰氧基，3-甲基氨基羰氧基或2-甲基氨基羰氧基。
14.根據權利要求12的式(IB)化合物，其特征在于X1代表2-氯，3-氯，4-氯，3-氟，4-氟，3-甲基，3-氰基，4-氰基，2-甲硫基，2-甲基亞磺酰基或4-甲基亞磺酰基。
15.式(IC)化合物 其中X1代表二甲基氨基羰基甲氧基或甲基氨基羰基甲氧基以及X2代表甲基。
16.根據權利要求15的式(IC)化合物，其特征在于X1代表羥基或甲氧基，以及X2代表甲基。
17.式(ID)化合物 其中X1代表苯基氨基羰基乙氧基或苯基氨基羰基甲氧基。
18.根據權利要求17的式(ID)化合物，其特征在于X1代表正或異丁基羰氧基或乙氧基羰氧基。
19.式(IE)化合物 其中X1代表二甲基氨基以及R1代表氫或甲基。
20.式(IF)化合物 其中X1代表2-氯，3-氯，4-氯，2-氟，4-氟，3-甲基，3-硝基，4-甲基，3-氰基，4-氰基，2-甲硫基，4-硝基，2-氰基，4-甲硫基或2-甲氧基。
21.式(IG)化合物 其中Xn代表(3，4-)Cl2或(2，4-)F2。
22.式(IH)化合物 其中Xn代表(3，4-)Cl2或(2，4-)F2。
23.式(IJ)化合物 其中X1代表4-甲氧基，3-氯或4-氰基。
24.式(IK)化合物 其中X1代表3-三氟甲基，4-氯，3-甲氧基，3-氯或4-氰基。
25.式(IL)化合物 其中X1代表3-甲氧基，3-氯或4-氰基。
26.式(IM)化合物 其中X1代表3-三氟甲基，4-氯，3-甲氧基，3-氯或4-氰基。
27.式(IN)化合物 其中R2代表甲氧基羰基，氨基甲酰基或氰基。
28.式(IO)化合物 其中R2代表氨基甲酰基或氰基。
29.式(IX)化合物 其中n和X如上面定義。
30.除草組合物，其特征在于該組合物包括至少一種根據權利要求1-28中任一項的化合物以及常規填充劑。
31.至少一種根據權利要求1-28中任一項的化合物防治不需要植物的用途。
全文摘要
本發明涉及新的通式(I)取代的苯基尿嘧啶,其中n代表0,1或2,R
文檔編號A01N43/54GK1390208SQ00815568
公開日2003年1月8日 申請日期2000年10月31日 優先權日1999年11月11日
發明者R·安德雷, H·G·施瓦茨, M·W·德魯斯, D·費伊希特, R·龐岑, I·韋特肖洛夫斯基 申請人:拜爾公司