專利名稱：增強有益植物和觀賞植物的和生長以抵抗植物的地上區受不希望有的真菌侵害的制作方法
含高濃度硅的噴霧制劑被預防性用于生物耕作中以保護植物免于葉片病害；關于這點，參見例如Heyland出版的書Allgemeiner Pflanzenbau[GeneralCrop Production]，Verlag Eugen Ulmer，第7版，第384頁。這些制劑提供了雙重保護。由于常規噴霧制劑的高pH，真菌的孢子不能使自身定居到葉片上。而且一些硅經由葉片被吸收并進入植物組織。這帶來較高的機械強度，提供對滲入的真菌孢子的更強的抵抗性。建議將含水噴霧混合物伴同潤濕劑如植物保護皂一起使用以便促進植物被處理部分的濕潤。然而噴霧制劑不能附著在葉片表面足夠長的時間并且會被降雨或灌溉水沖掉的現實情況成為問題。
較早非在先-公開的專利申請DE19830889.2的主題-其公開內容在此引入本發明下列公開的主題中-該主題是具有抵抗植物受致病性真菌和/或土生害蟲侵襲的植物-強化和/或植物-消毒作用的以脂肪醇和/或脂肪酸與低級多官能醇的偏酯混合物的含水制劑和生態上可耐受的O/W型烷基聚糖苷類表面活性劑化合物-也稱為APG化合物-作為有用物質混合物的應用。此較早申請的教導提供了上述有用物質混合物的兩種施用形式，這兩種形式也可相互結合一方面，以含水制劑的形式將該混合物引入土壤中和/或施用到植物的地上部分。此方法的結果是意外的對抗特別是植物致病性真菌對植物的侵襲的植物-強化和/或植物-消毒作用。然而與植物根部相連并能促進植物生長的菌根區的真菌群體和原地生長的真菌群體未受到不利影響。
EP0230598的教導描述了烷基糖苷在保護有益植物和觀賞植物的組合物中作為活性成分控制有害生物的應用。本文描述的APG化合物，特別還包括合適的APG乙氧基化物，可以含水噴霧混合物的形式被施用到植物的地上部分。可用的物質是如上的APG成分，以及它們與來自殺蟲劑、殺真菌劑、殺病毒劑、殺螨劑的其他活性物質，還有來自植物促進方面的組合物或物質的組合物。在這方面，可提及的是這不僅產生個體作用的加成結果，而且產生協同增強的作用。
下文所述本發明的技術教導所基于的前提是將本來已知的關于處理植物地上部分處理的技術與如上述較早申請EP19830889.2中所公開的、尤其是用于與植物強化成分一起控制和/或防御真菌引起的植物致病性侵襲的可溶于水和/或可在水中溶脹的硅化合物相結合。此外，本發明的教導還試圖開發該申請人公司申請的另一較早非在先-公開申請DE19748884.6主題的成分，該申請稍后將在下文中詳細討論。
發明主題因此，在第一實施方案中，本發明涉及多組分混合物，用于通過將該有用物質的混合物以含水制劑的形式施用到植物的地上部分預防性和/或治療性強化有益植物和/或觀賞植物抵抗病原體，尤其是病原真菌的侵襲，以及抵抗其他有害作用如干旱應激或機械應激如冰雹，所述混合物包括(a)生態上可耐受的O/W型潤濕劑(b)可溶于水或可在水中溶脹的，同時是植物可利用的硅化合物，與(c)具有脂肪結構的親脂飽和的和/或烯屬不飽和的烴部分，同時是可以有氧和無氧降解的有機化合物。
本發明教導的優選實施方案描述和使用了上述類型的多組分混合物，該混合物還包括磷和/或氮化合物作為成分(d)，所述化合物具有至少一定程度上的親脂部分。
本發明的教導的另一實施方案涉及上述多組分混合物預防性和/或治療性強化植物抵抗有害作用，特別是控制和/或防御真菌侵襲的用途，該用途通過向植物的地上部分施用組分(a)、(b)和(c)的活性成分混合物的均化含水制劑，優選結合同時和/或交錯施用組分(d)實現的。
發明內容
的詳述根據本發明來自強化植物并保護其抵御植物致病性真菌群體領域的活性物質或有用物質的組合產生從已公開現有技術中無法預知的預期積極效果的累積結果。讓我們扼要地概括如引用的主題是促進有益微生物群落的生長的較早申請EP19830889.2中所開發的一樣，含硅的含水噴霧制劑的防御功能得到保持，但同時受到用于控制例如葉片表面上的致病性真菌群體的完全不同的機制的支持和促進。所述微生物生長過程實際上也存在于葉片表面。按照本發明施用到植物地上部分的有用物質或有用物質混合物的親脂部分結合所用表面活性APG成分產生最佳分配和長期的粘附。因此至少在某種程度上硅成分在植物表面區域能保留更長時間，并且使其免于過度的早期淋溶(early leaching)。然而即使不能完全阻止溶于水中的無機硅成分的這種淋溶，但是很明顯本發明施用的活性物質混合物中硅基成分的作用是直接和快速的。由于植物致病性真菌的侵襲產生的和已經存在的任何微生物群體因此被至少削弱至基本程度。繼續附著的本發明有用物質組合物中的有機基成分現在能日益發揮其植物-強化功能和降低有害物質作用的功能。
在更具體地討論本發明方法中的單個有用物質之前，讓我們扼要地概括上述較早但非在先-公開的申請DE19748884.6的教導。雖然其原理主要基于促進、控制和保證微生物在土壤中，和從而在根際中的生長，本發明的教導也采用其中所述原理用于將上述多組分有用物質混合物施用到植物的地上部分中植物的外表層上。
此較早申請的教導由兩個一般概念所支配將包含精選的烴部分的化合物作為微生物群落生長的附加碳源和含磷和氮的載體一起，并且需要時還可與植物的常量營養素和/或微量營養素一起引入土壤中。同時，計劃這些生長助劑的制備和其使用形式使它們在根區能最佳地分散和被引入到基質的根際。此較早申請的教導包括加入含下列成分的含水制劑-生態上可耐受的O/W型潤濕劑和-作為微生物種群的生長用附加碳源的有機化合物，該化合物含有脂肪結構的親脂飽和的和/或烯屬不飽和的烴部分，并且可以有氧和無氧降解，結合同時和/或交錯加入-含有至少一定程度的親脂部分并優選可溶于油的磷和/或氮化合物，和需要時的還有含其他植物生長用常量營養素和/或微量營養素的載體。
一方面，現在討論的新技術教導提出將溶于水和/或可在水中溶脹和同時為植物可用的硅化合物無條件地伴隨成分(a)和(c)一起使用。另一方面，伴隨使用具有至少一定程度的親脂部分的磷和/或氮化合物-本發明的成分d-是一種優選但非無限制的方法。作為決定性要素，本發明的教導提供親有機物質的成分(c)結合生態上耐受的O/W型潤濕劑(a)與溶于水和/或可在水中溶脹并同時是植物可用的硅化合物(b)的組合物。
至于適合的溶于水和/或可在水中溶脹的，同時為植物可用的硅化合物的成分，可參考普通專業知識。下面僅僅是簡要的概述適合的可溶于水的硅化合物具體是堿金屬硅酸鹽，其中優選也被稱為水玻璃的硅酸鈉和/或硅酸鉀。堿金屬偏硅酸鹽以及硅溶膠和生成的硅膠也是適合的，因為根據土壤改良的相關現有技術已知它們可用于促進植物生長。可溶于水的硅酸鹽化合物，尤其是鈉和/或鉀水玻璃的化學鑒定已發現于例如H.Weldes的出版物，工業和工程化學，第61卷，第4期，1969年，第29頁以下各頁，“可溶硅酸鹽的性能”，特別是上述引文中第31頁的表III和IV。在此出版物中發現關于所述鈉和/或鉀水玻璃的溶解度的詳細信息，特別是在上述引文中第35-38頁的“硅酸鈉和硅酸鉀溶液”部分。為完善本發明的公開，茲特別將這些參考文獻的技術信息引入本發明的主題。
然而根據本發明額外提供用于穩定和促進植物生長的硅并不限于至今已提及的無機來源的硅成分。已知精選的植物能增加該植物地上部分的硅含量。實例是小蕁麻和/或杉葉藻(mare’s tail)。因此本發明的教導提供使用除無機硅源以外或代替無機硅源的適宜的植物可用的植物源硅源，適合的材料具體是上述組植物的殘渣和/或提取物，該物質如本發明所教導的也可被施用到植物上。
在討論按照本發明使用的多組分混合物中的其他有用物質組分以及各組分之間的混和比例之前，必須清楚地說明下列內容按照本發明優選的是上述類型的多物質組合物，其以均化含水濃縮物的形式存在制劑中。具體地說，這些是超細含水有機物懸浮液，具有連續的水相和細分散的有機相。這些濃縮物可通過用大量水稀釋或混和制備成實際應用所需的噴霧混合物，并且可以以已知的方式簡單施用。對各單一成分(a)至(d)的選擇以及其在多組分混合物中的濃度是通過必須考慮且是實際應用所希望的效果來確定的。首先適用下列概述以不發生實際應用所不希望的例如由過高堿度引起的二次有害影響的方式選擇硅成分(b)的類型和數量。另一方面，準確地說易溶于水的鈉和/或鉀水玻璃型硅化合物是用于控制葉片表面上的植物致病性真菌的試劑并在實踐中已得到證實，上述化合物無疑一般以大約0.1重量％硅化合物濃度的含水噴霧混合物的形式施用。
在優選實施方案中，選擇有機成分、特別是成分(a)和(c)的方式是按照本發明其使用使植物的外表面完全被親脂相(c)和(d)所覆蓋，這是本發明預期的。這是在施用溫度下或至少在有限時期內，例如當暴露在太陽射線下保證油相充分的展開重要的先決條件，具體是通過選擇合適的物質或物質組合物實現的。
關于根據本發明將使用的堿性成分(a)、(c)和(d)的定義和說明，在已經重復提及但非在先-公布的較早的DE19748884中已有說明，原則上在此也適用。茲特別將此較早專利申請的公開內容引入本發明公開的主題中。然而，為完善關于將根據本發明使用的多組分混合物的技術信息，用概括的方法說明下列內容關于(a)“生態上可耐受的O/W型潤濕劑”本文所述潤濕劑或表面活性劑具體屬于陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑類。重要的先決條件是它們是生態上可耐受的并因此特別是可在基質中充分地生物降解。能快速和充分生物降解的非離子型表面活性劑類的表面活性劑化合物是本文所述輔助物質的優選類型。
適宜的陰離子表面活性劑的實例是皂以及可生物降解的烷基硫酸鹽，特別是脂肪醇硫酸酯鹽。基于少量或可不充分降解的石油化學品的表面活性劑，例如烷基苯磺酸鹽或烷基醚硫酸鹽是不太合適的。合適的代表是磷酸與脂肪醇的偏酯，特別合適的是與直鏈脂肪醇的偏酯，優選天然來源的和所以有偶數的碳原子。短鏈脂肪醇的合適的酯，例如在脂肪醇分子中含6-10個碳原子的是適合的實例。然而，有較長的脂肪醇殘基例如12-24個碳原子的磷酸烷基酯原則上也適合。相應的脂肪醇醚磷酸酯同樣適用，但是不太優選的。
屬于(a)類物質并且按照本發明是特別優選的生物可降解的表面活性劑是至少主要是非離子特性的的所述化合物，此外優選至少主要起源于天然物質并且優選的HLB值在10-18范圍內。
根據本發明特別優選至少在一定程度上使用和特別是至少主要使用烷基(低聚)葡糖苷化合物，該化合物的烷基殘基至少主要來源于直鏈脂肪醇。此類化合物，目前也被稱為APG成分或APG化合物，是有寬應用范圍的表面活性助劑。有多種因素對其目前工業規模的實際應用很重要眾所周知，APG基潤濕劑可完全基于天然物質。它們可通過脂肪醇與葡萄糖、低聚葡萄糖等反應，或與聚葡糖苷如淀粉反應同時縮短鏈長以反應產物獲得，得到通式R-O-(G)x的反應產物，其中R表示伯的、優選為直鏈的并且有至少6個碳原子，優選8-24個碳原子，尤其是8-18個碳原子的脂族烴基部分，G表示含5-6個碳原子的單糖單元，優選葡萄糖。低聚度x-和由此的DP值，該值表示單糖苷和低聚糖苷的分布-在本發明的表面活性劑類中一般是1-10之間的值，例如在大約1.2-5的范圍內，優選在大約1.2-4的范圍內，尤其是在1.2-2范圍內。可參考關于所述類型APG化合物的制備和組成的廣泛的專業知識和出版物；例如參見Hill等的書“烷基聚葡糖苷”，由VCH-Verlagsgesellschaft mbH出版，Weinheim，1997。
關于(c)“含有脂肪結構的親脂烴部分的有機化合物”這些附加成分(c)的重要特性是它們都是可通過天然降解過程有氧和無氧降解的參數。根據本發明，有機營養生長必需的碳源是具有脂肪結構的存在于此成分(c)中的親脂烴部分，因此具有較高濃度的供能C-H基。如上所述，這些具有脂肪結構的烴部分可以是飽和的和/或至少在一定程度上是烯屬不飽和的。下文將討論的關于此成分物化構成的進一步考慮可能是在此是一個輔助因素。
優選的成分(c)是生物上可耐受的有機化合物，該化合物可溶于油并含有至少6個碳原子，特別是至少8個碳原子的天然脂肪殘基。優選使用基于直鏈烴部分或烴化合物的適宜成分。至少主要基于天然物質的適宜成分是特別重要的。
本文所述物質(c)類的特別重要的代表是至少在一定程度上被氧雜原子官能化的合適的烴化合物。此類型成分的典型實例是脂肪醇和/或脂肪酸或其衍生物和/或鹽。合適的脂肪醇或脂肪酸衍生物是其酯、醚和/或酰胺。對本發明來說，脂肪醇和脂肪酸與單官能和/或多官能醇的酯特別重要。在使用多官能醇時，術語脂肪酸酯擴大到全酯和偏酯。適當時，二次效應以及希望因此存在于整個系統中的任何協同作用確定在各種具體的個案中何種具體成分是優選的代表。DE19701127中的相關信息在此僅以實例的方式予以參考一般來說，表面活性劑基含水制劑和特別是合適的含水APG-基潤濕助劑是通過這些APG-基非離子表面活性劑助劑的高發泡能力進行區別的。這對本發明所應用的領域明顯是不利的。因此額外的任務是通過伴隨使用所謂的消泡劑或去沫劑對此進行補救。
脂肪醇、多官能醇的偏酯，特別是低級多官能脂肪醇-例如甘油-和脂肪酸以及尤其是它們的混合物能完成這一任務。然而，它們同時是本發明希望用于刺激和增強微生物生長的碳源，因此它們是本發明所述成分(c)的最佳代表。
然而，含水APG濃縮物與基于醇和/或基于脂肪酸與多元醇尤其是甘油的偏酯的混合物可導致形成凝膠，此凝膠不再能被稠化至可流動的狀態。然而，即使是在室溫范圍內向被稠化至膠狀的有用物質濃縮物中添加有限量的低級單-和/或多官能醇，例如添加有限量的乙醇和/或甘油也能使流動性和傾倒性恢復。
因此在優選實施方案中，確定具體個案中用作成分(c)的有用物質或有用物質混合物不僅要考慮此成分能作為微生物生長的最佳碳源，還要考慮附帶效應的影響如含水多組分混合物的低成泡行為、包括水相中的親脂成分和O/W型的潤濕劑的多組分混合物的均化、用多量水稀釋意義上的適用性，和隨后通過傾注和/或噴灑施用。這些方面特別在上述DE19701127中討論過。為完善本發明的公開，茲特意將該公開的主題也引入本發明的公開。
重要的是特別為了無故障地施用水基混合物及其在植物表面的展開，選擇至少一定程度上的流點等于或小于25-30℃，尤其是等于或小于10-15℃的這種成分(c)。合適成分的實例是天然來源的烯屬不飽和的C12-24-脂肪醇，特別是至少主要C16/18-脂肪醇，其具有高度的烯雙鍵并且凝固范圍等于或小于20℃，優選等于或小于10-15℃。優選用于本發明所述此成分(c)的多組分混合物是脂肪醇與飽和的、特別是至少一定程度上是烯屬不飽和的脂肪酸與含2-6個碳原子、尤其是3-5個碳原子的多官能醇的偏酯的混合物。特別是，天然來源的脂肪酸的甘油偏酯對于含合適的脂肪醇的混合物是重要成分，在一個實施方案中優選的混合物是大約等量脂肪醇和脂肪酸偏酯，或者是含基于脂肪醇若干倍數量的偏酯的合適混合物。脂肪醇與脂肪酸甘油偏酯的適宜混合物是，例如大約1∶1-1∶10，優選1∶1-1∶5，尤其是大約1∶1-1∶3重量份比。然而，如前所述，也可單獨使用這種脂肪酸偏酯作為成分(c)。此外，優選的適宜代表是流點在上述范圍內的物質。其他優選的成分(c)是例如皂，以及可生物降解的烷基硫酸鹽，特別是脂肪醇硫酸酯鹽。特別優選使用皂。所述皂一般是已知化合物，在本技術教導的范圍內，特別優選含6-18個和優選8-14個碳原子的脂肪酸的鉀皂。
關于(d)“含至少一定程度的親脂部分的磷和/或氮化合物”本發明的教導提出優選伴隨使用另外選擇的含磷和/或氮的有用物質或有用物質混合物。可作為這兩種成分載體的成分是此類物質的優選代表。
此有用物質(d)的應用同時受到所用有用物質(c)和生態上耐受的潤濕劑作用的影響。然而，交錯引入這些有用物質成分(d)或者將所述交錯引入與同時引入成分(a)、(b)和(c)相結合也是可以的。
本發明一個特別重要的實施方案提供使用可溶于油的磷和/或氮化合物作為含至少一定程度的親脂部分的成分(d)。因此這些助劑特別優選的代表是DE4437313所述的磷脂和/或其衍生物作為這些成分(d)的重要代表。茲特別將此DE4437313公開的主題也引入本發明公開內容教導的主題中，因此下文僅特別強調了一些基本特征。此印刷出版物已經強調了加入的磷脂對微生物土壤菌叢的作用，在土壤中存在的有機化合物和植物殘余物被更迅速地降解，導致土壤微生物的增加的事實中證明了這一點。本發明的教導優選另外提供親脂和可流動的成分(c)作為微生物生長的碳源。根據本發明的教導，成分(d)的親脂部分與碳源(c)中的烴類的親脂部分相關聯。這導致以預料不到的方式準確地動員和強化能促進健康植物生長的這些不同種群的微生物菌株。
屬于(d)類有用物質的優選成分是磷酸與一元-和/或多元醇的酯，在其分子結構中有親脂部分。尤其是磷酸的相應偏酯也適合，在此情況下一般以其偏(partial)鹽的形式使用。
因此，適合此目的的磷酸酯是脂肪醇的偏酯，該化合物通過脂肪醇的烴部分將所需的親脂部分引入磷酸酯分子中。具體地說，特別適用于此目的的物質是磷酸與直鏈脂肪醇形成的偏酯，該化合物優選至少基本上使用C6-10-脂肪醇和/或其低級乙氧基化物制備。然而，原則上含例如12-24個碳原子的高級脂肪醇的磷酸酯也適用，此外合適的烯屬不飽和脂肪醇殘基在此也特別重要。
然而屬于(d)小類有用物質的特別優選的磷酸酯是磷脂和磷脂衍生物。已知這些物質是自植物或動物細胞中獲得的兩性物質。根據本發明的教導，優選的磷脂是植物源的適宜化合物，或由此得到的磷脂衍生物。此(d)類物質的特別優選的代表是甘油磷脂，一般也稱為卵磷脂。不太優選的是神經鞘氨磷脂。已知并且可用的物質是二酰基磷脂、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰甘油磷酸酯、二磷脂酰甘油、N-酰基磷脂酰乙醇胺和磷脂酸。優選的是單酰基磷脂、溶血磷脂酰膽堿、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰絲氨酸、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰甘油磷酸酯、溶血二磷脂酰甘油、溶血-N-酰基磷脂酰乙醇胺和溶血磷脂酸。市場上可買到的稱為植物或動物源卵磷脂和腦磷脂的磷脂酰甘油酯是工業上大量得到的。這些制劑是自例如油如玉米胚油或棉籽油或豆油中獲得的。屬于(d)小類且根據本發明是優選的成分可以是能被酶水解的甘油磷脂(酶水解的卵磷脂)，并且由于除去了脂肪酸酯，使該化合物具有更強的親水性。只有通過酶水解喪失其磷酸殘基的那些產品是被除外的。
優選的成分(d)是卵磷脂、卵磷脂水解產物和/或化學改性的卵磷脂。這些化合物也可與其他含氮成分混和使用，所述其他含氮成分特別優選尿素和/或尿素衍生物。所述附加成分的其他實例是氨基醇如乙醇胺和相關化合物。
在優選的實施方案中，本發明的教導提出成分(c)的數量應適應通過成分(d)加入的磷的數量。為微生物生長提供碳的來源(c)所用的量應至少使C∶P的重量比在大約5-10∶1的范圍內，優選至少約20-25∶1，上述重量比是以經由成分(d)引入的磷為基礎。然而，實質上確保更高的C∶P比的實施方案是優選的。因此，重要的下限是40∶1，優選在至少50∶1的范圍內。一般說來，更大量的碳源也是可以的，所以C∶P重量比為大約100∶1至至多500∶1或甚至超過這一數值也在本發明教導的范圍內。因此最佳地散布微生物生長所能達到的碳源使本發明主題所述的刺激和支持有機營養微生物生長得以實現。
在關于成分(a)和(d)和伴隨使用的成分(c)的有用物質混合物的優選實施方案中，設計混合物中各成分的數量，以便得到的P∶N∶C的重量比在至少大約1∶10∶10至1∶10∶100的范圍內。
一方面，關于成分(a)、(c)和(d)的采用數量，另一方面關于含硅成分(b)的采用數量，一般規則是與其他成分或其混合物相比，成分(b)-然而目前基于其硅含量-的用量較少。優選在將施用到植物表面的有用物質混合物中的硅含量相當低，例如比成分(a)、(c)和(d)的混合物低至少大約10的一次冪-仍基于硅。
優選用于實踐的是水稀釋的噴霧組合物，其中本文討論的各成分含量大約相當于下列數量范圍(以重量百分比表示并且以所用噴霧混合物為基礎)潤濕劑(a)，特別是APG0.01-0.1重量％，優選數量在大約0.05重量％范圍內。
計算出所用成分(b)中硅的含量大約0.001-0.1重量％Si，優選數量在大約0.002-0.05重量％Si范圍內。
例如，如果使用鉀水玻璃作為含硅成分，那么本發明優選的噴霧混合物中相應的鉀水玻璃的含量在大約0.02-0.5重量％范圍內。
定義為(c)類有用物質的碳源0.05-0.2重量％，優選0.08-0.15重量％。
作為成分(d)的典型和優選代表的卵磷脂0.04-0.8重量％。
在另一實施方案中，本發明的教導提出以同時和/或交錯的方式將本發明上述多組分混合物與其他特別是合成的植物保護劑一起使用。優選與適合的殺真菌劑結合。然而，在優選的附加的教導中發現了本文中本發明的教導中的一項基本要素當將本發明的有用物質的混合物與常規的植物保護試劑特別是合適的殺菌劑混和時，這些常規成分的用量基本上降低了。因此，可伴隨用于實踐的合成植物保護成分的用量可以最大僅為常規用量的50-75％，或適當時實際最大為20-30％。
此處要特別提及的是一種在本文中可伴隨使用的有意義的附加有用成分。這些有用物質成分具有幾丁質和/或脫乙酰幾丁質結構，這些化合物可以是那些具有聚合物結構的，但特別合適的化合物具有低聚物結構。
使用至少主要是有機來源的多組分有用物質混合物培育和處理有益植物和觀賞植物，不僅促進植物生長，而且增進植物的健康，相對于病原體、尤其是來自真菌病害、細菌病害和/或病毒病害領域的病原體，伴隨使用具有幾丁質和/或脫乙酰幾丁質結構和同時具有低聚物和/或聚合物結構的所述有用物質組分，結合同時和/或交錯施用本發明定義的屬于上述(a)小類的表面活性劑成分和上述成分(c)-含有脂肪結構的親脂飽和和/或烯屬不飽和烴部分同時可以有氧和無氧降解的有機化合物是本申請公司的較早申請DE19849253.7的主題。茲特別將此較早申請的公開內容引入此處討論的本發明技術教導的其他實施方案的公開中。特別可參考此較早申請關于在植物保護領域使用幾丁質/脫乙酰-基衍生物現有技術的詳細信息。下文僅是扼要的概括根據相關的現有技術已知通過伴隨使用幾丁質和幾丁質基的衍生物，尤其是脫乙酰幾丁質，可獲得農業領域的實質改善，這一方面通過改善植物健康狀況，另一方面尤其是通過增加產量得以證明。在眾多的文獻中可參考例如Zbigniew S.Karnicki等的論文“CHITIN WORLD”，WirtschaftsverlagNW，Verlag für neue Wissenschaft GmbH，D，Bremerhaven，1994。例如可參考Henryk Pospieszny等的論文“NEW APPLICATION OF CHITOSAN INAGRICULTURE”第246-254頁和其中所引文獻。還可參考M.F.A.Goosen編輯的出版物“Application of Chitin and Chitosan”，Technomic PublishingCompany Inc.Lancaster，美國，第8章，Donald Freepons“Enhancing FoodProduction with Chitosan Seed-Coating Technology”和同一參考文獻的其他內容第1章，Q.Li等人的“Application and Properties of Chitosan”；第2章，Shigehiro Hirano的“Applications of Chitin and Chitosan in the Ecologicaland Environmental Fields”，和第11章，Henryk Struszczyk等人的“NewApplications of Chitin and Its Derivatives in Plant Protection”。最后，可參考Lee A.Hadwiger等人的論文“CHITOSAN，A NATURAL REGULATOR INPLANT-FUNGAL PATHOGEN INTERACTIONS，INCREASES CROPYIELDS”，Academic Press Inc.，1984，自291頁以下各頁，和“BiotechnologyAnnual Review Volume 2”，Elsevier Science B.V.1996中的出版內容，上述引文中SHIGEHIRO HIRANO的“Chitin biotechnology applications”，第237-258頁。
本文所引文獻證明屬于天然物質的幾丁質或其衍生物，尤其是通過脫乙酰基得到的脫乙酰幾丁質在植物生長過程中有顯著的活性，這在于其無論以低聚物的形式還是以聚合物的形式都對病原體，尤其是真菌病害、細菌病害和/或病毒病害領域的病原體有顯著活性。
如果將幾丁質和/或尤其是脫乙酰幾丁質與成分(a)、(b)、(c)以及適當時還與(d)混和使用時，在所有情況下，其用量是基于無水多組分混合物重量的至少0.05％，特別是至少0.1-1％。重要的是即使如此少量的幾丁質-或脫乙酰幾丁質-基成分也能基本上影響土壤和植物中的生命過程，特別是促進健康的微生物菌叢的生長并因此促進植物生長以及抑制害蟲的生長。
在本發明教導的另一實施方案中，可額外向上述多組分混合物中添加植物強化方面的添加劑。作為特性實例，可參考伴隨使用環境可耐受的抗氧化劑，特別是來自生育酚和/或抗壞血酸及其衍生物的抗氧化劑。已知據推測這些添加劑的活性原理是這些抗氧化劑也-象上述的幾丁質-或脫乙酰幾丁質-基添加劑一樣-起到所謂的“誘發劑”的作用，所述誘發劑能刺激植物自身的免疫系統，由此增強對如此處理植物的不良影響的抵抗力。在相關的現有技術中，可參考例如DE4437945A1，該專利描述了植物增強劑，含有載體中的維生素E、表面活性劑和適當時的其他制劑助劑，所述載體適用于施用到植物上并且基于一種特別的含水溶劑體系。此外，可伴隨使用無植物毒性作用的抗氧化劑，所述物質具體是維生素C和/或類胡蘿卜素。根據本發明的教導可設計具有上述額外增強的活性的上述主要成分的水基乳劑的實施方案。
實施例植物的應激導致生理過程的出軌。甚至在所述植物產生明顯的損傷癥狀(例如凋萎、壞死、黃化)之前，已經發生了正常代謝的偏離。直接或間接參與光合過程的任何應激都涉及葉綠素熒光發射的變化。各種應激源對植物的影響已被通過熒光測量的大量研究證明。這些應激包括多種因素如低溫和高溫，臭氧，缺水，二氧化硫，除草劑，表面活性劑(作為非生物應激的實例)或植物病原性真菌(作為生物應激的實例)。
因此，可能有助于減低應激或增加植物對非生物或生物因素的抵抗力的措施在將應用研究、特別是具有生態傾向的應用研究應用于植物保護方面變得越來越重要。
方法將10日齡的大豆苗(Phaseolus vulgaris)選出移入有耕種土壤和砂子的栽培容器中，并用作為植物強化成分的含表面活性劑的鉀水玻璃溶液噴霧。
為此，使用下列數量的鉀水玻璃(括號內純硅)0.02％(0.002％)0.1％(0.01％)
0.5％(0.05％)曝光7天后，用0.3mmol/l百草枯作為非生物應激源(＝實驗A部分)或灰色葡萄孢(106孢子/葉)作為生物應激源(＝實驗B部分)處理植物的初生葉片。
在實驗的A部分，使用應激源百草枯4、24和48小時后測定葉綠素熒光。在實驗的B部分，使用應激源葡萄孢24、48、72和120小時后測定葉綠素熒光。
所有的測量均使用熒光計在室溫下無光的條件下進行。如專業文獻所述在已適應黑暗30分鐘的植物上測定葉綠素熒光(例如(1)Koch，C.，G.Noga，G.Strittmatter(1994)在馬鈴薯和蔓延疫霉之間栽培品種/屬特異性的相互作用的早期階段，光合作用電子傳遞受到不同地影響，Planta 193551-557；(2)Schmitz，M.，G.Noga(1998)α-生育酚降低環境應激和提高水果品質；ActaHort.46689-94，ISHS 1998))。
結果A部分百草枯熒光的強度被視為植物抵抗力的量度，即熒光越強，植物越健壯/健康。正如所料，已用應激源百草枯處理過的植物的熒光弱于未暴露于該應激源的植物的熒光。已用試驗物鉀水玻璃處理過的植物的熒光顯著強于應激后的植物的熒光。所有試驗劑量的鉀水玻璃(0.2-5.0g/m2)同樣得出如未應激對照一樣好的熒光值。
表1使用精選的植物增強劑進行葉片處理，及用植物增強劑處理后7天，其對菜豆(Phaseolus vulgaris)相應的葉綠素熒光的影響；n＝8。
B部分葡萄孢熒光的強度被視為植物抵抗力的量度，即熒光越強，植物越健壯/健康。
前述的各種正極活性材料都可以用于制備鋰二次電池，然后進行評價。鋰二次電池的容量為500mAh。
圖1是按照這種方法制備的棱柱形鋰電池的截面圖。這種鋰二次電池含有一個需要充電的電極塊2，它包括一個將正電極組分涂到鋁集電器上形成的正電極3，和一個將負電極組分涂到銅集電器上形成的負電極4，3和4之間用隔膜層5間隔而卷繞在一起，和含有電解質鹽的非水電解質溶液。電極塊2和非水電解質溶液都收置在電池外殼6內。
電池外殼6包括鐵主體，其厚度為0.3mm，而外部規格為22mm×47mm×8.0mm，在外殼上沉積的鎳的厚度為5μm。在電池外殼6側面的上部具有插入孔(沒有顯示)。
電池外殼6包含一個外殼蓋7，在外殼蓋上有激光-焊接的安全閥(沒有顯示)。正電極端子10通過正電極鉛11連接到正電極上。負電極4與電池外殼6的內壁通過導電連接。
正極3按照下述方法制備將實施例1到4和對比例1和2中的每種正極活性材料，和作為導電添加劑的乙炔碳黑重量為4份，和作為粘合劑的PVDF重量為8份，共同混合制備成糊狀，涂到鋁集電器上，然后在真空中干燥該涂層。
權利要求
1.一種多組分混合物，用于通過向植物的地上部分施用含水制劑形式的該有用物質混合物，預防性和/或治療性增強有益植物和/或觀賞植物抵抗病原體，尤其是致病性真菌中的病原體的侵襲，以及抵抗更有害的作用如干旱應激或機械應激如冰雹，所述混合物包括(a)生態上可耐受的O/W型潤濕劑，(b)可溶于水或可在水中溶脹的，同時是植物可利用的硅化合物，和(c)具有脂肪結構的親脂飽和的和/或烯屬不飽和的烴部分，同時是可以有氧和無氧降解的有機化合物。
2.如權利要求1所述的多組分混合物，還包括具有至少一定程度的親脂部分的磷和/或氮化合物作為成分(d)。
3.如權利要求1或2所述的多組分混合物，包括堿金屬硅酸鹽，尤其是鈉水玻璃和/或鉀水玻璃，堿金屬偏硅酸鹽和/或硅溶膠或硅膠，而且需要時還可包括具有較高硅含量的植物提取物例如小蕁麻和/或杉葉藻的提取物作為成分(b)。
4.如權利要求1-3所述的多組分混合物，包括至少主要是非離子性的可生物降解的表面活性劑作為成分(a)，而且該表面活性劑優選至少主要來源于天然物質并且優選的HLB值在10-18范圍內。
5.如權利要求1-4所述的多組分混合物，其中成分(a)至少在一定程度上，優選至少主要是烷基(低聚)葡糖苷化合物(APG化合物)，其烷基殘基至少主要來自直鏈脂肪醇。
6.如權利要求1-5所述的多組分混合物，包括葡萄糖和特別是脂肪醇的APG化合物，所述脂肪醇含至少6個碳原子，優選8-24個碳原子，所述APG化合物是基于天然物質的并且其DP值在1.2-5范圍內。
7.如權利要求1-6所述的多組分混合物，其中成分(c)至少一定程度上被氧作為雜原子官能化，優選使用脂肪醇和/或脂肪酸或其衍生物，如相應的酯或偏酯，醚和/或酰胺。
8.如權利要求1-8所述的多組分混合物，其中的成分(c)也是至少主要基于天然物質的。
9.如權利要求1-8所述的多組分混合物，其中的成分(c)的流點至少在一定程度上等于或小于25-30℃，特別是等于或小于10-15℃。
10.如權利要求1-9所述的多組分混合物，其中烯屬不飽和C12-24-脂肪醇，特別是至少主要是具有高度的烯雙鍵并且凝固范圍等于或低于20℃，優選等于或低于10-15℃的C16/18-脂肪醇，和/或脂肪酸酯或脂肪酸偏酯如合適的甘油酯作為成分(c)，可能含上述成分(c)的混合物是優選的。
11.如權利要求1-10所述的多組分混合物，其中使用皂作為成分(c)，特別優選將皂與APG化合物結合使用。
12.如權利要求1-11所述的多組分混合物，其中可溶于油的磷和/或氮化合物作為成分(d)化合物，所述化合物含有至少一定程度的親脂部分。
13.如權利要求1-12所述的多組分混合物，其中卵磷脂、卵磷脂水解產物和/或化學改性的卵磷脂-優選其與其他含氮常量營養素的混合物-作為成分(d)，優選使用尿素和/或尿素衍生物作為其他含氮成分。
14.如權利要求1-13所述的多組分混合物，其中還包括具有低聚物和/或聚合物結構的幾丁質和/或脫乙酰幾丁質型的有機氮化合物。
15.如權利要求1-14所述的多組分混合物，其中還包括環境可耐受的抗氧化劑，尤其是合適的生育酚類和/或抗壞血酸。
16.如權利要求1-15所述的多組分混合物，其制劑形式為均化的含水濃縮物，可通過用大量水稀釋或與其混和將其加工成實際應用所需的噴霧混合物。
17.權利要求1-16所述的多組分混合物預防性和/或治療性增強植物抵抗有害作用，特別是控制和/或保護植物不受真菌侵襲的用途，該用途是通過向植物的地上部分施用成分(a)、(b)和(c)的活性物質混合物的均化含水制劑，優選結合同時和/或交錯施用成分(d)實現的。
18.如權利要求17所述的用途，其中通過噴霧施用將多組分混合物的含水制劑施用到植物的地上部分。
19.如權利要求17和18所述的用途，其中向植物施用的多組分混合物的含水制劑中-經計算-硅含量在0.001-0.1重量％硅范圍內，優選在0.002-0.05重量％硅范圍內。
20.權利要求17-19所述的用途，其中同時和/或以交錯的方式與其他尤其是合成的植物保護劑一起-優選結合合適的殺菌劑-和/或與用于增強植物本身的防衛系統的誘發劑一起使用本發明的多組分混合物，此外優選的是與合成植物保護劑單獨使用時相比，顯著降低了其用量。
21.如權利要求17-20所述的用途，其中在有益植物上，特別是在水果和蔬菜生長或其他希望使用的植物方面使用營養生理學上可接受的成分(a)-(d)的代表物。
全文摘要
本發明涉及多組分混合物,其用于預防性和/或強化性增強作物和/或觀賞植物抵抗病原體,尤其是病原真菌的侵襲,以及抵抗其他有害因素如干旱應激或機械應激如冰雹。有用物質的混合物以含水制劑的形式施用到植物的地上部分,所述制劑含下列成分:(a)生態上相容的水包油型潤濕劑;(b)水可溶的和/或水可溶脹的以及植物可用的硅化合物和(c)具有脂肪結構的親脂飽和的和/或烯屬不飽和的烴基的有機化合物,其是可以有氧和無氧分解的。優選的實施方式使用附加成分(d),該成分是含磷和/或氮并具有親脂基的化合物。本發明還涉及通過將包括(a)、(b)和(c)的活性成分混合物的均化含水制劑施用到植物的地上部分,優選結合同時和/或延遲施用成分(d),使用該多組分混合物預防性和/或強化性增強植物抵抗有害因素,尤其是抗擊真菌侵襲植物和/或保護植物抵抗真菌侵襲。
文檔編號A01N25/32GK1352525SQ00806726
公開日2002年6月5日 申請日期2000年4月15日 優先權日1999年4月26日
發明者貝蒂納·科普－霍爾特威斯科, 多麗絲·貝爾, 斯蒂芬·馮塔帕維克扎, 約翰·F·菲斯 申請人:考格尼斯德國有限責任公司