專利名稱：2,4－二氨基－1,3,5－三嗪及其制法和作為除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明系關(guān)于農(nóng)作物保護(hù)劑諸如除草劑及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的技術(shù)領(lǐng)域，尤其是有關(guān)用于選擇性地控制有用農(nóng)作物中的有害植物的除草劑。
迄今已知在6-位上經(jīng)取代且可進(jìn)一步經(jīng)取代的2-氨基-4-(N-苯氧基烷基氨基)-1，3，5-三嗪類化合物具有除草及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的性質(zhì)；請(qǐng)參見WO 98/15537，DE-A-19641691，WO 98/34925及其中所引用的文獻(xiàn)。
某些已知的此類活性化合物具有使用上的缺點(diǎn)，諸如對(duì)抗有害植物的除草活性不足，使用活性化合物所能控制的有害植物種類太少，或是對(duì)有用農(nóng)作物的選擇性太低。其他的活性化合物則因?yàn)樵噭┖颓绑w難以取得，或是化學(xué)穩(wěn)定性不足，而無(wú)法經(jīng)濟(jì)地以工業(yè)規(guī)模制備。
本發(fā)明的目的在于提供另外的2，4-二氨基-1，3，5-三嗪類型的活性化合物，其可視情況有利于用作除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明提供下式(I)的化合物及其鹽類 其中R1為芳基(其系未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有6至30個(gè)碳原子)，或(C3-C9)環(huán)烷基(其系未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有3至30個(gè)碳原子)，或雜環(huán)基(其系未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有2至30個(gè)碳原子)，或?yàn)?C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵烷基亞磺酰基、(C1-C4)鹵烷基磺?；?C3-C9)環(huán)烷基，其系未取代或經(jīng)取代、及苯基，其系未取代或經(jīng)取代、及雜環(huán)基，其系未取代或經(jīng)取代、及下列通式的基團(tuán)R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，其中R’，R”和R彼此各自獨(dú)立地為(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且其中Z和Z’彼此各自獨(dú)立地為氧或硫原子，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有1至30個(gè)碳原子，R2為具有4至6個(gè)環(huán)原子的碳環(huán)飽和、部分不飽和或芳族基團(tuán)，或在其雜環(huán)中含有3至6個(gè)環(huán)原子及1至4個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳族、飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，其中所述及的各環(huán)狀基團(tuán)系未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)30個(gè)碳原子，或?yàn)橥ㄊ?A-Z的基團(tuán)，其中A為具有1至4個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，或各具有2至5個(gè)碳原子的直鏈亞烯基或亞炔基，其中前述最后三種二價(jià)基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C4)鹵烷氧基，且Z為具有3至6個(gè)環(huán)原子的碳環(huán)飽和、部分不飽和或芳族基團(tuán)，或在其雜環(huán)中含有3至6個(gè)環(huán)原子及1至4個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳族、飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，其中所述及的各環(huán)狀基團(tuán)系未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)30個(gè)碳原子，R3為氫，(C1-C6)烷基，芳基或(C3-C9)環(huán)烷基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，或?yàn)橥ㄊ?N(B1-D1)(B2-D2)或-NR’-N(B1-D1)(B2-D2)的基團(tuán)，其中B1，B2，D1及D2定義如下，且R’＝氫，(C1-C6)烷基或[(C1-C4)烷基]羰基，其中R3包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)20個(gè)碳原子，R4為通式-B3-D3的基團(tuán)，其中B3及D3定義如下，且R4包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)20個(gè)碳原子，B1，B2及B3彼此各自獨(dú)立地為直接鍵或通式為-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-的二價(jià)基團(tuán)，其中Z*＝氧或硫原子，Z**＝氧或硫原子，且R*＝(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)20個(gè)碳原子，D1，D2及D3彼此各自獨(dú)立地為氫，(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)20個(gè)碳原子，(X)n為n個(gè)取代基X，且X彼此各自獨(dú)立地為鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，單(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，[(C1-C6)烷基]羰基，[(C1-C6)烷氧基]羰基，單(C1-C6)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷?；被騈-(C1-C4)烷?；?N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，其中前述最后8種基團(tuán)各為未取代或具有一或多個(gè)選自下列的取代基鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲?；?、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基氧基，(C3-C9)環(huán)烷基氨基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基或雜環(huán)基氨基，其中前述最后11種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羧基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基及二(C1-C4)烷基氨羰基，或兩個(gè)相鄰的X基團(tuán)共同為具有4至6個(gè)環(huán)原子的稠合環(huán)，該環(huán)為碳環(huán)或含有選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，且系為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的基團(tuán)所取代，n為0，1，2，3，4或5，優(yōu)選為0，1，2，3或4，尤其是1或2，且在前述基團(tuán)中的雜環(huán)基系彼此各自獨(dú)立地為具有3至7個(gè)環(huán)原子及1至4個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜環(huán)基。
除非另有指明，否則二價(jià)基團(tuán)(例如B1＝-C(＝Z*)-Z**-)系定義為，在組合基團(tuán)(例如-B1-D1)中該二價(jià)基團(tuán)連接至D1基團(tuán)的鍵結(jié)系標(biāo)示在該二價(jià)基團(tuán)通式的右方，也即-B1-D1系通式為-C(＝Z*)-Z**-D1的基團(tuán)；這種表示法同樣適用于類似的二價(jià)基團(tuán)。
式(I)化合物可通過(guò)適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)或有機(jī)酸(例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3，以及草酸或磺酸類)與堿性基團(tuán)(例如氨基或烷基氨基)的加成作用而形成鹽類。以去質(zhì)子化形式存在的適當(dāng)取代基(例如磺酸類或羧酸類)可與本身為可質(zhì)子化的基團(tuán)(諸如氨基)形成內(nèi)部鹽類。同樣的，也可通過(guò)適于農(nóng)業(yè)用的陽(yáng)離子替代適當(dāng)取代基(例如磺酸類或羧酸類)中的氫而形成鹽類。這些鹽類為，例如，金屬鹽類，特別是堿金屬鹽類或堿土金屬鹽類，尤其是鈉和鉀鹽類，或是銨鹽類，與有機(jī)胺類所成的鹽類或與通式為[NRR’R”R]+的陽(yáng)離子所形成的季銨鹽類，其中R至R彼此各自獨(dú)立地為有機(jī)基團(tuán)，尤其是烷基，芳基，芳烷基或烷芳基。
在后文中，本發(fā)明式(I)化合物及其鹽類也簡(jiǎn)稱為“本發(fā)明化合物(I)”。
在式(I)及所有后敘的通式中，對(duì)烷基，烷氧基，鹵烷基，鹵烷氧基，烷基氨基和烷硫基以及相應(yīng)的不飽和及/或經(jīng)取代基團(tuán)而言，其碳骨架可在各情況中為直鏈或支鏈的。除非另有特別指明，否則在這些基團(tuán)中以低級(jí)碳骨架者優(yōu)選，例如，具有1至6個(gè)碳原子者，尤其是具有1至4個(gè)碳原子者，或在不飽和的基團(tuán)中，具有2至6個(gè)碳原子者，尤其是具有2至4個(gè)碳原子者。烷基(也包括在組合定義中者，諸如烷氧基，鹵烷基，及類似者)為，例如，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、叔-或2-丁基，戊基類，己基類諸如正-己基、異-己基及1，3-二甲基丁基，庚基類諸如正-庚基、1-甲基己基及1，4-二甲基戊基；烯基和炔基具有相應(yīng)于烷基的可能的不飽和基團(tuán)的定義，且各含有至少一個(gè)雙鍵及三鍵，優(yōu)選為各含有一個(gè)雙鍵及三鍵。烯基為，例如，烯丙基，1-甲基-丙-2-烯-1-基，2-甲基-丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基-丁-3-烯-1-基及1-甲基-丁-2-烯-1-基；炔基為，例如，炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基及1-甲基-丁-3-炔-1-基。
烷叉，例如(C1-C10)烷叉，系透過(guò)雙鍵連接且鍵結(jié)位置未定的直鏈或含支鏈烷基團(tuán)。在含支鏈烷基團(tuán)的情況中，鍵結(jié)位置當(dāng)然只可能在兩個(gè)氫原子可為雙鍵所取代的地方。此類基團(tuán)的實(shí)例為=CH3，＝CH-CH3，＝C(CH3)-CH3，＝C(CH3)-C2H5或＝C(C2H5)-C2H5。
環(huán)烷基系為具有3-8個(gè)碳原子(優(yōu)選為3至6個(gè)碳原子)的飽和碳環(huán)體系，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。在經(jīng)取代環(huán)烷基的情況中，包括其取代基系透過(guò)雙鍵連接在環(huán)烷基上(例如烷叉諸如亞甲基)的具取代基環(huán)體系。經(jīng)取代環(huán)烷基也包括多環(huán)脂族體系，例如二環(huán)[1.1.0]丁-1-基，二環(huán)[1.1.0]丁-2-基，二環(huán)[2.1.0]戊-1-基，二環(huán)[2.1.0]戊-2-基，二環(huán)[2.1.0]戊-5-基，金剛烷-1-基及金剛烷-2-基。環(huán)烯基系為具有4-8個(gè)碳原子(尤其是5至7個(gè)碳原子)的部分不飽和的非芳族碳環(huán)體系，例如1-環(huán)丁烯基，2-環(huán)丁烯基，1-環(huán)戊烯基，2-環(huán)戊烯基，3-環(huán)戊烯基，或1-環(huán)己烯基，2-環(huán)己烯基，3-環(huán)己烯基，1，3-環(huán)己二烯基或1，4-環(huán)己二烯基。對(duì)經(jīng)取代環(huán)烯基而言，也適用前述對(duì)經(jīng)取代環(huán)烷基所作的說(shuō)明。
鹵素為，例如，氟，氯，溴或碘。鹵烷基，鹵烯基及鹵炔基系部分或完全為鹵素所取代的烷基，烯基及炔基，優(yōu)選為氟，氯及/或溴所取代，尤其是為氟或氯所取代，例如，單鹵烷基，全鹵烷基，CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl；鹵烷氧基為，例如，OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3及OCH2CH2Cl；同樣的情況適用于鹵烯基及其他為鹵素所取代的基團(tuán)。
芳基為單、二或多環(huán)芳族體系，例如苯基，萘基，四氫萘基，茚基，茚滿基，并環(huán)戊二烯基，芴基及類似者，以苯基優(yōu)選。
雜環(huán)基團(tuán)或環(huán)體系(雜環(huán)基)可為飽和，不飽和或雜芳族的；除非另有指明，否則其優(yōu)選為在雜環(huán)中含有一或多個(gè)(尤其是1，2或3個(gè))雜原子，優(yōu)選為選自N、O及S；優(yōu)選的是其為具有3至7個(gè)環(huán)原子的脂族雜環(huán)基或具有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳族基團(tuán)。該雜環(huán)基團(tuán)可為，例如，雜芳族基團(tuán)或環(huán)體系(雜芳基)，例如，其中至少一個(gè)環(huán)含有一或多個(gè)雜原子的單，二或多環(huán)芳族體系。其優(yōu)選為具有一個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳族環(huán)，例如吡啶基，吡咯基，噻吩基或呋喃基；此外，其也優(yōu)選為具有2或3個(gè)雜原子的雜芳族環(huán)，例如嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，咪唑基及三唑基。同樣優(yōu)選的是，其為具有一個(gè)選自N、O及S的雜原子的部分或完全氫化雜環(huán)基團(tuán)，例如環(huán)氧乙烷基，氧雜環(huán)丁烷基，四氫呋喃基，噁烷基，吡咯烷基，哌啶基或吡咯啉基，諸如Δ1-吡咯啉基，Δ2-吡咯啉基或Δ3-吡咯啉基，例如Δ1-吡咯啉-2-基，Δ1-吡咯啉-3-基，Δ1-吡咯啉-4-基或Δ1-吡咯啉-5-基或Δ2-吡咯啉-1-基，Δ2-吡咯啉-2-基，Δ2-吡咯啉-3-基，Δ2-吡咯啉-4-基，Δ2-吡咯啉-5-基或Δ3-吡咯啉-1-基，Δ3-吡咯啉-2-基或Δ3-吡咯啉-3-基。
優(yōu)選基團(tuán)尚包括具有2個(gè)選自N、O及S的雜原子的部分或完全氫化雜環(huán)基團(tuán)，例如哌嗪基，二氧戊環(huán)基，噁唑啉基，異噁唑啉基，噁唑烷基，異噁唑烷基及嗎啉基。
經(jīng)取代的雜環(huán)基團(tuán)的可能取代基為下文所述者，以及氧代基。氧代基也可出現(xiàn)在以不同氧化狀態(tài)存在的雜環(huán)原子上，例如在N及S的情況中。
經(jīng)取代的基團(tuán)，諸如經(jīng)取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基、芐基、雜環(huán)基及特定的雜芳基，系為例如由未取代的母體結(jié)構(gòu)所得的經(jīng)取代基團(tuán)，其取代基為，例如，一或多個(gè)(優(yōu)選為1，2或3個(gè))選自下列的基團(tuán)鹵素，烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，硝基，羧基，氰基，疊氮基，烷氧羰基，烷羰基，甲酰基，氨基甲?；瑔魏投榛被驶?，經(jīng)取代的氨基，諸如?；被魏投榛被?，烷基亞磺酰基，鹵烷基亞磺?；榛酋；?，鹵烷基磺酰基，以及在環(huán)狀基團(tuán)的情況中，也包括烷基及鹵烷基；這些“經(jīng)取代的基團(tuán)”，諸如在經(jīng)取代的烷基及類似者中，其取代基也包括除了前述的含飽和烴基團(tuán)之外，相應(yīng)的不飽和脂族及芳族基團(tuán)，諸如未取代或經(jīng)取代的烯基，炔基，烯氧基，炔氧基，苯基，苯氧基等等。在環(huán)中具有脂族部分的經(jīng)取代環(huán)狀基團(tuán)包括其取代基系透過(guò)雙鍵連接的環(huán)體系，例如所具有的取代基為烷叉諸如亞甲基或乙叉者。
前述實(shí)例的取代基(“一級(jí)取代基”)若含有含烴部分，可視情況在這些部分上進(jìn)一步被取代(“二級(jí)取代基”)，例如為一級(jí)取代基中所定義的取代基所取代。相應(yīng)的進(jìn)一步取代基級(jí)數(shù)也有可能?！敖?jīng)取代的基團(tuán)”一詞優(yōu)選為只包括一或二級(jí)取代基。
各級(jí)取代基中的優(yōu)選取代基為，例如氨基，羥基，鹵素，硝基，氰基，巰基，羧基，羧酰胺，SF5，氨基磺?；?，烷基，環(huán)烷基，烯基，環(huán)烯基，炔基，單烷基氨基，二烷基氨基，N-烷?；被?，烷氧基，烯氧基，炔氧基，環(huán)烷基氧基，環(huán)烯基氧基，烷氧羰基，烯氧羰基，炔氧羰基，芳氧羰基，烷?；?，烯基-羰基，炔基-羰基，芳基-羰基，烷硫基，環(huán)烷基硫基，烯硫基，環(huán)烯基硫基，炔硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺酰基，單烷基氨基磺酰基，二烷基-氨基磺酰基，N-烷基-氨羰基，N，N-二烷基-氨羰基，N-烷?；?氨基-羰基，N-烷酰基-N-烷基-氨羰基，芳基，芳氧基，芐基，芐氧基，芐硫基，芳硫基，芳氨基及芐氨基。
在具有碳原子的基團(tuán)中，以那些具有1至6個(gè)碳原子者優(yōu)選，更佳為1至4個(gè)碳原子者，尤以1或2個(gè)碳原子者為佳。一般而言，優(yōu)選的取代基為選自下列者鹵素(例如氟及氯)，(C1-C4)烷基(優(yōu)選為甲基或乙基)，(C1-C4)鹵烷基(優(yōu)選為三氟甲基)，(C1-C4)烷氧基(優(yōu)選為甲氧基或乙氧基)，(C1-C4)鹵烷氧基，硝基及氰基。其中特別理想的取代基為甲基，甲氧基及氯。
單或二取代的氨基系為選自經(jīng)取代氨基的化學(xué)上穩(wěn)定的基團(tuán)，其系在N-位上為例如選自下列的一或兩個(gè)相同或不同的基團(tuán)所取代烷基，烷氧基，酰基及芳基；優(yōu)選為單烷基氨基，二烷基氨基，?；被?，芳氨基，N-烷基-N-芳基氨基以及N-雜環(huán)類；以具有1至4個(gè)碳原子的烷基優(yōu)選；芳基優(yōu)選為苯基或經(jīng)取代的苯基；至于酰基，則適用下文所述的定義，優(yōu)選為(C1-C4)烷酰基。同樣的情況適用于經(jīng)取代的羥氨基或肼基。
未取代或經(jīng)取代的苯基優(yōu)選為未取代的苯基或?yàn)橄嗤虿煌倪x自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)鹵烷氧基及硝基的基團(tuán)所單或多取代(優(yōu)選為最高可達(dá)三取代)的苯基，例如，鄰-、間-及對(duì)-甲苯基，二甲基苯基類，2-、3-及4-氯苯基，2-，3-及4-三氟甲基和三氯甲基苯基，2，4-、3，5-、2，5-及2，3-二氯苯基，鄰-、間-及對(duì)-甲氧基苯基。
無(wú)機(jī)或有機(jī)含氧酸的酸殘基系為在形式上通過(guò)去除酸官能基的羥基團(tuán)所形成者，例如由硫酸H2SO4衍生而得的磺基-SO3H，或由亞硫酸H2SO3衍生而得的亞磺基-SO2H，或相應(yīng)的SO2NH2基團(tuán)，膦(Phospho)基團(tuán)-PO(OH)2，PO(NH2)2、-PO(OH)(NH2)、-PS(OH)2、-PS(NH2)2或-PS(OH)(NH2)基團(tuán)，由碳酸衍生而得的羧基COOH，通式為-CO-SH、-CS-OH、-CS-SH、-CO-NH2、-CS-NH2、-C(＝NH)-OH或-C(＝NH)-NH2的基團(tuán)；也包括帶有烴基團(tuán)或經(jīng)取代烴基團(tuán)的基團(tuán)，也即最廣義的?；?＝“?；?。
酰基為有機(jī)酸的殘基，其在形式上系通過(guò)去除酸官能基的羥基團(tuán)所形成者，其中該酸中的有機(jī)基團(tuán)也可通過(guò)雜原子連接至酸官能基上。?；膶?shí)例為羧酸HO-CO-R的-CO-R基團(tuán)以及由其所衍生的酸類的基團(tuán)，諸如硫代羧酸、未取代或N-取代的亞氨基羧酸類的基團(tuán)，或碳酸單酯類、N-取代的氨基甲酸類、磺酸類、亞磺酸類、N-取代的氨基磺酸(Sulfonamide acid)類、膦酸類及次磷酸類的基團(tuán)。
?；鶠?，例如，甲酰基，烷羰基諸如[(C1-C4)烷基]羰基，苯羰基，烷氧羰基，苯氧羰基，芐氧羰基，烷基磺酰基，烷基亞磺?；?，N-烷基-1-亞氨基烷基及其他有機(jī)酸類的基團(tuán)。這些基團(tuán)可在其烷基或苯基部分上進(jìn)一步地被取代，例如在烷基部分上為一或多個(gè)選自鹵素、烷氧基、苯基及苯氧基的基團(tuán)所取代；苯基部分上的取代基實(shí)例為前文對(duì)經(jīng)取代苯基方面已述及的取代基。?；鶅?yōu)選為較狹義的?；?，也即其中酸基團(tuán)系直接連接在有機(jī)基團(tuán)的碳原子上的有機(jī)酸基團(tuán)，例如甲酰基，烷羰基諸如乙酰基或[(C1-C4)烷基]羰基，苯羰基，烷基磺?；榛鶃喕酋；捌渌袡C(jī)酸類的基團(tuán)。
本發(fā)明也包括所有式(I)所包括的立體異構(gòu)體及其混合物。此類式(I)化合物含有一或多個(gè)不對(duì)稱碳原子(＝經(jīng)不對(duì)稱取代的碳原子)或是雙鍵，這些碳原子和雙鍵并未在式(I)中特別標(biāo)示出來(lái)。式(I)包括所有由其特定空間形式所定義的可能立體異構(gòu)體，諸如對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì)映立體異構(gòu)體、及Z和E異構(gòu)體，它們可通過(guò)習(xí)用方法自這些立體異構(gòu)體的混合物中獲得，或是可通過(guò)立體選擇性反應(yīng)并利用立體化學(xué)上純的起始物制得。
立體異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體的一個(gè)次族群是下述的式(I)化合物，即其對(duì)于在式(I)中R2基團(tuán)所連接的經(jīng)不對(duì)稱取代的碳原子而言，系以純立體異構(gòu)體(R或S構(gòu)型)或R與S立體異構(gòu)體所成的混合物形式存在，在該混合物中系為其中一種立體異構(gòu)體過(guò)量，優(yōu)選為以R及S異構(gòu)體的總量計(jì)，R或S異構(gòu)體其中一種含量為60至100％，尤其是70至100％，更佳為80至100％，尤佳為90至100％。
若這些立體異構(gòu)體在其分子中不含任何其他的不對(duì)稱中心，例如在R1、R2、R3、R4基團(tuán)中及在X基團(tuán)中均不含此類中心，則這些式(I)化合物為純對(duì)映異構(gòu)體或其中有一種對(duì)映異構(gòu)體過(guò)量存在的對(duì)映異構(gòu)體混合物，例如可為偏振光的不為0的比旋光值(光旋轉(zhuǎn)分散作用)或用于測(cè)定對(duì)映異構(gòu)過(guò)量(ee％＝對(duì)映異構(gòu)過(guò)量百分比)的其他方法(例如在手性分離用物質(zhì)上所進(jìn)行的層析法，請(qǐng)參見立體化學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)教科書)所定量化的混合物。
基本上為對(duì)映異構(gòu)性純的式(I)化合物，可通過(guò)對(duì)映異構(gòu)選擇性合成作用制得，或通過(guò)習(xí)用的外消旋拆分方法(例如結(jié)晶或手性層析法)獲得。
主要因?yàn)橛休^高的除草活性、優(yōu)選的選擇性及/或較容易制備，而因此特別理想的新穎式(I)化合物或其鹽類，系為其中單個(gè)基團(tuán)具有前文或后文所述的優(yōu)選定義者，尤其是組合了其中一或多種前文或后文所述的優(yōu)選定義的化合物。R1優(yōu)選為苯基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵烷基磺?；?br>
且其包括取代基在內(nèi)具有6至30個(gè)碳原子，優(yōu)選為6至20個(gè)碳原子，尤以6至15個(gè)碳原子為佳。R1也優(yōu)選為(C3-C9)環(huán)烷基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，且其包括取代基在內(nèi)具有3至30個(gè)碳原子，優(yōu)選為3至20個(gè)碳原子，尤以3至15個(gè)碳原子為佳。R1也優(yōu)選為雜環(huán)基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵烷基磺?；?，且其包括取代基在內(nèi)具有2至30個(gè)碳原子，優(yōu)選為2至20個(gè)碳原子，尤以2至15個(gè)碳原子為佳。
在此以及在其他基團(tuán)中，雜環(huán)基優(yōu)選為具有3至7個(gè)(尤其是3至6個(gè))環(huán)原子以及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜環(huán)基團(tuán)，例如吡啶基，噻吩基，呋喃基，吡咯基，環(huán)氧乙烷基，氧雜環(huán)丁烷基，四氫呋喃基，噁烷基，吡咯烷基，哌啶基或吡咯啉基，或?yàn)檫x自下列的具有兩或三個(gè)雜原子的雜環(huán)基團(tuán)嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，二氧戊環(huán)基，噁唑啉基，異噁唑啉基，噁唑烷基，異噁唑烷基或嗎啉基。R1也優(yōu)選為(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵烷基亞磺?；?、(C1-C4)鹵烷基磺?；?、及(C3-C6)環(huán)烷基(其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基)、及苯基或雜環(huán)基(其中前述最后兩種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵烷基磺?；?、及下列通式的基團(tuán)R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，其中R’，R”和R彼此各自獨(dú)立地為(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環(huán)烷基，以及在環(huán)狀基團(tuán)的情況中，也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代，且其中Z和Z’彼此各自獨(dú)立地為氧或硫原子，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有1至20個(gè)碳原子，尤以1至15個(gè)碳原子為佳。
R1尤佳為(C1-C4)烷基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C3-C9)環(huán)烷基(其系未取代或經(jīng)取代如前述，或優(yōu)選為一或多個(gè)選自鹵素、氰基、(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷氧基的基團(tuán)所取代)、苯基(其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、氨基、單和二[(C1-C4)烷基]氨基、(C1-C4)烷?；被?、苯甲?；被?、硝基、氰基、[(C1-C4)烷基]羰基、甲?；被柞；魏投(C1-C4)烷基]氨羰基及(C1-C4)烷基磺?；?、及具有3至6個(gè)環(huán)原子以及1至3個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜環(huán)基(其中該環(huán)系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的基團(tuán)所取代)，或?yàn)楸交湎滴慈〈驗(yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵烷基磺?；?，且其包括取代基在內(nèi)具有2至30個(gè)碳原子，優(yōu)選為2至20個(gè)碳原子，尤以2至15個(gè)碳原子為佳。R1更進(jìn)一步優(yōu)選為(C1-C4)烷基，(C1-C4)鹵烷基，芐基或[(C3-C6)環(huán)烷基]-(C1-C2)烷基，尤其是(C1-C4)烷基，(C1-C4)鹵烷基或[(C3-C6)環(huán)烷基]甲基，優(yōu)選為-CH3，-CH2F，-CHF2，-CF3，-CH2Cl，-CHCl2，-CCl3，-CH2Br，-CHBr2，-CH2CH3，-CH2CH2F，-CF2CHF2，-CH2CH2Cl，-CH2CH2Br，-CH(CH3)2，-CF(CH3)2，-C(CH3)2Cl，-CH2CH2CH2F，-CH2CH2CH2Cl或環(huán)丙基甲基。
與R1、R3、R4及(X)n基團(tuán)彼此各自獨(dú)立且優(yōu)選為與一或多個(gè)這些基團(tuán)的優(yōu)選定義組合的R2，以下列定義為特別理想者R2為，例如，具有4至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基諸如環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的二環(huán)環(huán)烷基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烯基諸如環(huán)丁-1-烯基、環(huán)丁-2-烯基、環(huán)戊-1-烯基、環(huán)戊-2-烯基、環(huán)戊-3-烯基、環(huán)己-1-烯基、環(huán)己-2-烯基或環(huán)己-3-烯基，或苯基或具有3至6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，或具有5或6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳基，或選自下列的具有2至4個(gè)雜原子的雜環(huán)基團(tuán)雜芳基如嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不飽和或飽和的雜環(huán)基如哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基，其中前述的R2環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)30個(gè)碳原子，或?yàn)橥ㄊ?A-Z的基團(tuán)，其中A為具有1至4個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，或各具有2至5個(gè)碳原子的直鏈亞烯基或亞炔基，其中前述最后三種二價(jià)基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C4)鹵烷氧基，且Z為具有3至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基諸如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的二環(huán)環(huán)烷基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烯基諸如環(huán)丁-1-烯基、環(huán)丁-2-烯基、環(huán)戊-1-烯基、環(huán)戊-2-烯基、環(huán)戊-3-烯基、環(huán)己-1-烯基、環(huán)己-2-烯基或環(huán)己-3-烯基，或?yàn)楸交蚓哂?至6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，或?yàn)榫哂?或6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳基，或?yàn)檫x自下列的具有2至4個(gè)雜原子的雜環(huán)基團(tuán)雜芳基如嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不飽和或飽和的雜環(huán)基如哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基，其中前述的Z環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)30個(gè)碳原子。A在此優(yōu)選為通式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-的基團(tuán)，其中前述最后4種二價(jià)基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C4)鹵烷氧基。R2優(yōu)選為環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，環(huán)丁-1-烯基，環(huán)丁-2-烯基，環(huán)戊-1-烯基，環(huán)戊-2-烯基，環(huán)戊-3-烯基，環(huán)氧乙烷基，氧雜環(huán)丁烷-2-基，氧雜環(huán)丁烷-3-基，四氫呋喃基諸如四氫呋喃-2-基或四氫呋喃-3-基，噁烷基諸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮雜環(huán)丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，或吡咯啉基或嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊環(huán)基，噁唑啉基，異噁唑啉基，噁唑烷基，異噁唑烷基或嗎啉基，其中前述的R2環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)30個(gè)碳原子，或?yàn)橥ㄊ?A-Z的基團(tuán)，其中A為具有1至4個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，或各具有2至5個(gè)碳原子的直鏈亞烯基或亞炔基，其中前述最后三種二價(jià)基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C4)鹵烷氧基，且Z為環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，環(huán)丁-1-烯基，環(huán)丁-2-烯基，環(huán)戊-1-烯基，環(huán)戊-2-烯基，環(huán)戊-3-烯基，環(huán)氧乙烷基，氧雜環(huán)丁烷-2-基，氧雜環(huán)丁烷-3-基，四氫呋喃基諸如四氫呋喃-2-基或四氫呋喃-3-基，噁烷基諸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮雜環(huán)丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，或吡咯啉基或嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊環(huán)基，噁唑啉基，異噁唑啉基，噁唑烷基，異噁唑烷基或嗎啉基，其中前述的Z環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有最高達(dá)30個(gè)碳原子。
在R2及Z環(huán)狀基團(tuán)上的優(yōu)選取代基，系為一或多個(gè)相同或不同的選自下列A)、B)、C)及D)基團(tuán)族群的取代基，其中A)族群系由下列基團(tuán)所組成鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氨羰基，磺基，氰基，氰硫基及氧代基，B)族群系由下列基團(tuán)所組成(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，單(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C4-C9)環(huán)烯基，(C1-C6)烷叉，(C4-C9)環(huán)烷叉基，下列通式的基團(tuán)Ra-C(＝Z*)-、Ra-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-、RaRbN-C(＝Z*)-、Ra-Z**-C(＝Z*)-O-、RaRbN-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-NRb-及RaRbN-C(＝Z*)-NRc-，其中Ra，Rb和Rc彼此各自獨(dú)立地為(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，且其中Z*和Z**彼此各自獨(dú)立地為氧或硫原子，C)族群系由B)族群中的基團(tuán)所組成，但其中各基團(tuán)均為一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烷撐、(C4-C9)環(huán)烷叉、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，其中前述最后21種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲?；?、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，且在環(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C6)烷叉所取代和在環(huán)狀基團(tuán)的情況下，也可為(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵烷基和(C1-C6)烷叉取代，D)族群系由具有1至6個(gè)(優(yōu)選為1至4個(gè))碳原子的二價(jià)或三價(jià)脂族橋基團(tuán)所組成，其中二價(jià)橋基團(tuán)及三價(jià)橋基團(tuán)分別連接環(huán)骨架的兩個(gè)及三個(gè)碳原子，并且R2或Z基團(tuán)因此成為二環(huán)或三環(huán)基團(tuán)，其中這些橋基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基、(C1-C4)烷氧羰基及氧代基，且其中R2包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有3至20個(gè)碳原子，尤以3至15個(gè)碳原子為佳，且Z包括其取代基在內(nèi)優(yōu)選為具有4至20個(gè)碳原子，尤以4至15個(gè)碳原子為佳。
優(yōu)選的(C3-C9)環(huán)烷基為環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，尤其是環(huán)丙基，環(huán)丁基或環(huán)戊基。
R2及Z環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選為未取代或?yàn)閮?yōu)選的取代基所取代。R2及Z中的環(huán)狀基團(tuán)的優(yōu)選取代基，系為一或多個(gè)相同或不同的選自下列的取代基鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氨羰基、磺基、氰基、氰硫基、氧代基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷叉、下列通式的基團(tuán)Ra-C(＝Z*)-、Ra-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-、RaRbN-C(＝Z*)-、Ra-Z**-C(＝Z*)-O-、RaRbN-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-NRb-及RaRbN-C(＝Z*)-NRc-，其中Ra，Rb和Rc彼此各自獨(dú)立地為(C1-C4)烷基，且其中Z*和Z**彼此各自獨(dú)立地為氧或硫原子，優(yōu)選為氧原子。
環(huán)狀R2及Z基團(tuán)以未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代為佳鹵素、羥基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、(C1-C4)烷叉、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵烷基磺?；?。
優(yōu)選的本發(fā)明式(I)化合物包括其中R3為氫，(C1-C4)烷基(其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基)，或?yàn)楸交?C3-C6)環(huán)烷基(其中前述最后兩種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵烷基磺?；?，或?yàn)橥ㄊ絅(B1-D1)(B2-D2)的基團(tuán)，其中B1，B2，D1及D2如前文所定義者或優(yōu)選為定義如下文所述，尤其是氨基。
優(yōu)選的本發(fā)明式(I)化合物包括其中R4為氫，(C1-C4)烷基，苯基或(C3-C6)環(huán)烷基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵烷基磺?；约?、在環(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代，或?yàn)榧柞；琜(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，氨羰基，單(C1-C4)烷基氨羰基或二(C1-C4)烷基氨羰基；尤其是氫，甲基，乙基，正丙基或異丙基；特別理想的是氫。
優(yōu)選的本發(fā)明式(I)化合物包括其中B1，B2及B3彼此各自獨(dú)立地為直接鍵或通式為-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*的二價(jià)基團(tuán)，其中Z*＝O或S，Z**＝O或S，且R*＝(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵烷基磺酰基以及、在環(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代。
也優(yōu)選的是，B1，B2及B3彼此各自獨(dú)立地為直接鍵或通式為-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-的二價(jià)基團(tuán)，其中Z*＝O或S，Z**＝O或S，且R*＝(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、甲?；?、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基以及、在環(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代，尤其是R*＝(C1-C4)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基或尤其是R*＝苯基或苯基-(C1-C4)烷基，其中前述最后兩種基團(tuán)各為在苯基部分未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)鹵烷氧基。
優(yōu)選的本發(fā)明式(I)化合物包括其中D1，D2及D3彼此各自獨(dú)立地為氫，(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵烷基磺?；约啊⒃诃h(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代。
也優(yōu)選的是，D1，D2及D3彼此各自獨(dú)立地為(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、甲?；?、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基以及、在環(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代，且更佳為(C1-C4)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基或苯基或苯基-(C1-C4)烷基，其中前述最后兩種基團(tuán)各為在苯基部分未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)鹵烷氧基。
與R1至R4基團(tuán)彼此各自獨(dú)立且優(yōu)選為與一或多個(gè)這些基團(tuán)的優(yōu)選定義組合的(X)n，以下列定義為特別理想者(X)n為n個(gè)取代基X，且X彼此各自獨(dú)立且優(yōu)選為鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，[(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，單(C1-C4)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷?；被騈-(C1-C4)烷?；?N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，其中前述最后8種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的取代基所取代鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲?；?、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基或雜環(huán)基氨基，其中前述最后9種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基及二(C1-C4)烷基氨羰基，或兩個(gè)相鄰的X基團(tuán)共同為具有4至6個(gè)環(huán)原子的稠合環(huán)，該環(huán)為碳環(huán)或含有選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，且系為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的基團(tuán)所取代；n優(yōu)選為0，1，2或3，尤其是1或2。(X)n也優(yōu)選為n個(gè)取代基X，其中X彼此各自獨(dú)立地為鹵素，羥基，氨基，硝基，甲?；然?，氰基，氰硫基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，鹵-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)烷基，二[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具有3至9個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，其中前述最后三種基團(tuán)中的環(huán)狀基團(tuán)系為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)(優(yōu)選為最高達(dá)三個(gè))選自(C1-C4)烷基、鹵素及氰基的基團(tuán)所取代，或?yàn)楸交?，苯氧基，苯羰基，苯羰?(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，氨羰基，(C1-C4)烷基氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氨基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基，或其中前述最后16種基團(tuán)中的一個(gè)基團(tuán)且其系在非環(huán)狀部分中或優(yōu)選為在環(huán)狀部分中為一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)所取代者鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲?；?C1-C4)烷羰基、(C1-C4)烷氧羰基、(C1-C4)烷氧基，其中在這些基團(tuán)中的雜環(huán)基含有3至9個(gè)環(huán)原子及1至3個(gè)選自N、O及S的雜環(huán)原子，或兩個(gè)相鄰的X基團(tuán)共同為具有4至6個(gè)環(huán)原子的稠合環(huán)，該環(huán)為碳環(huán)或含有選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，且系為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的基團(tuán)所取代。(X)n尤優(yōu)選為n個(gè)取代基X，其中X彼此各自獨(dú)立地為鹵素，OH，NO2，CN，SCN，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C4)烷羰基或(C1-C4)烷氧羰基，其中前述最后四種基團(tuán)系為未取代或?yàn)辂u素或(C1-C4)烷氧基所取代，且更佳為n個(gè)取代基X，其中X彼此各自獨(dú)立地為鹵素，羥基，(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基。
本發(fā)明也提供制備式(I)化合物或其鹽類的方法，其包括a)令下式(II)的化合物R1-Fu(II)其中Fu為選自下列的官能基羧酸酯，原羧酸酯，羧酰氯，羧酰胺，羧酸酐及三氯甲基，與下式(III)的化合物或其酸加成鹽反應(yīng)
或b)令下式(IV)的化合物 其中Z1為可交換的基團(tuán)或離去基，例如氯，三氯甲基，(C1-C4)烷基磺酰基，及未取代或經(jīng)取代的苯基-(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)烷基-苯基磺?；?，與下式(V)的適當(dāng)胺或其酸加成鹽反應(yīng) 其中在式(II)、(III)、(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X和n系如式(I)中所定義者。
式(II)與式(III)化合物的反應(yīng)優(yōu)選為在堿催化下，于惰性有機(jī)溶劑中(例如四氫呋喃(THF)，二噁烷，乙腈，二甲基甲酰胺(DMF)，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶劑沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為20℃至60℃)進(jìn)行；若使用式(III)化合物的酸加成鹽類，則式(III)化合物通常借助于堿而就地釋出。適用的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬醇鹽，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機(jī)堿類諸如三乙胺或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。這些堿的用量為，例如，以式(III)化合物為基準(zhǔn)，0.1至3摩爾當(dāng)量。以式(III)化合物為基準(zhǔn)，式(II)化合物的用量可為，例如，等摩爾量或過(guò)量至最高達(dá)2摩爾當(dāng)量。基本上，相應(yīng)的方法是文獻(xiàn)中已知的(請(qǐng)參照綜合雜環(huán)化學(xué)(ComprehensiveHeterocyclic Chemistry)，A.R.Katritzky，C.W.Rees，PergamonPress，Oxford，New York，1984，Vol.3；Part 2B；ISBN 0-08-030703-5，p.290)。
式(IV)與式(V)化合物的反應(yīng)優(yōu)選為在堿催化下，于惰性有機(jī)溶劑中(例如THF，二噁烷，乙腈，DMF，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶劑或溶劑混合物沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為20℃至60℃)進(jìn)行，其中式(V)化合物若以酸加成鹽形式使用，則視情況需要可利用堿將其就地釋出。適用的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬醇鹽，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機(jī)堿類諸如三乙胺或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。這些堿的用量以式(IV)化合物為基準(zhǔn)通常為1至3摩爾當(dāng)量，而式(IV)化合物的用量，以式(V)化合物為基準(zhǔn)，可為例如等摩爾量或過(guò)量至最高達(dá)2摩爾當(dāng)量?；旧希鄳?yīng)的方法是文獻(xiàn)中已知的(請(qǐng)參照Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky，C.W.Rees，Pergamon Press，Oxford，New York，1984，Vol.3；Part 2B；ISBN 0-08-030703-5，p.482)。
式(II)、(III)、(IV)及(V)的起始物可由商業(yè)市場(chǎng)上購(gòu)得或通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法或類似方法制得。某些式(III)及(V)的化合物是新穎的，因此也為本發(fā)明的主題之一。這些化合物也可通過(guò)例如下文所述的方法制備。
在雙胍(R3＝未取代或經(jīng)取代的氨基)的情況中，旋光性的式(III)化合物可例如通過(guò)令前述式(V)的旋光性胺與通式為H2N-C(＝NH)-NH-CN的氰基胍反應(yīng)而制得(請(qǐng)參見，例如，EP-A-492615)。通常，該反應(yīng)可在酸催化下及有機(jī)溶劑(諸如任選地經(jīng)鹵化的烴)存在下有效地進(jìn)行。適用的催化劑為，例如，無(wú)機(jī)酸諸如氯化氫；適用的溶劑為，例如，二氯甲烷或正癸烷。該反應(yīng)系在例如0至200℃，優(yōu)選為90至180℃的溫度下進(jìn)行。
上述反應(yīng)及制備程序b)中所需的式(V)旋光性胺，系已知化合物或可通過(guò)本身已知的方法制備(請(qǐng)參照四面體通訊(TetrahedronLett.)29(1988)223-224；Tetrahedron Lett.36(1995)3917-3920；Tetrahedron，Asymmetry 5(1994) 817-820；EP-A-320898，EP-A-443606，DE-A-3426919，DE-A-4000610)。
式(IV)化合物或其直接前體可例如制備如下1.令式(II)化合物與下式(VI)的硫脲反應(yīng) (其中Z2為(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基且R3系如式(I)中所定義者)而得其中Z1＝-SZ2的式(IV)化合物。2.令下式(VII)的脒或其酸加成鹽H2N-CR1＝NH (VII)(其中R1系如式(I)中所定義者)與下式(VIII)的N-氰基二硫代亞氨基碳酸酯反應(yīng)，而得其中Z1＝-S-Z3且R3＝氨基的式(IV)化合物NC-N＝C(S-Z3)2(VIII)(其中Z3為(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基)。3.令堿金屬二氰胺與前述的式(II)羧酸衍生物反應(yīng)，而得其中Z1＝NH2且R3＝氨基的式(IV)化合物。4.先令三氯乙腈與下式(IX)的腈反應(yīng)。
R1-CN(IX)(其中R1系如式(I)中所定義者)，而得下式(X)的化合物 (其中Z1和Z4各為(CCl3)，隨后令此化合物與通式為H-R3(R3系如式(I)中所定義者)的化合物反應(yīng)，而得其中Z1＝CCl3的式(IV)化合物。
式(II)羧酸衍生物與式(VI)硫脲衍生物的反應(yīng)，優(yōu)選為在堿催化下，于有機(jī)溶劑中(例如丙酮，THF，二噁烷，乙腈，DMF，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶劑沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為0℃至20℃)進(jìn)行。然而，該反應(yīng)也可在水中或與一或多種前述有機(jī)溶劑所成的含水溶劑混合物中進(jìn)行。若式(VI)化合物系以酸加成鹽形式使用，則視情況需要可利用堿就地釋出。適用的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬醇鹽，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機(jī)堿類諸如三乙胺或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。這些堿的用量，舉例而言，以式(VI)化合物為基準(zhǔn)為1至3摩爾當(dāng)量。式(II)與式(VI)化合物的用量可為例如等摩爾量，或式(II)化合物過(guò)量至最高達(dá)2摩爾當(dāng)量?；旧?，相應(yīng)的方法是文獻(xiàn)中已知的(請(qǐng)參照H.Eilingsfeld，H.Scheuermann，化學(xué)通訊(Chem.Ber.)；1967，100，1874)，相應(yīng)的式(IV)中間體化合物則為新穎的化合物。
式(VII)的脒與式(VIII)的N-氰基二硫代亞氨基碳酸酯的反應(yīng)優(yōu)選為在堿催化下，于惰性有機(jī)溶劑中(例如乙腈，DMF，二甲基乙酰胺(DMA)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶劑沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為20℃至80℃)進(jìn)行。若式(VII)化合物系以酸加成鹽形式使用，則視情況需要可利用堿將其就地釋出。適用的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬醇鹽，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機(jī)堿類諸如三乙胺或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。這些堿的用量，舉例而言，以式(VIII)化合物為基準(zhǔn)為1至3摩爾當(dāng)量，而式(VII)與式(VIII)化合物的用量可通常為等摩爾量，或式(VII)化合物過(guò)量2摩爾當(dāng)量。基本上，相應(yīng)的方法是文獻(xiàn)中已知的(請(qǐng)參照T.A.Riley，W.J.Henney，N.K.Dalley，B.E.Wilson，R.K.Robins；雜環(huán)化學(xué)雜志(J.Heterocyclic Chem.)；1986，23(6)，1706-1714)，相應(yīng)的式(IV)中間體化合物則為新穎的化合物。
其中Z1＝氯的式(X)中間體化合物，可通過(guò)令堿金屬二氰胺與式(II)的羧酸衍生物反應(yīng)而制得，F(xiàn)u則優(yōu)選為羧酰氯或羧酰胺官能基。這些反應(yīng)成份的反應(yīng)系在例如酸催化下，于惰性有機(jī)溶劑中(例如甲苯，氯苯，氯化烴)，及-10℃至溶劑沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為20℃至80℃)進(jìn)行，其中所形成的中間體化合物可利用適當(dāng)氯化劑(例如三氯氧化磷)就地予以氯化。適用的酸為，例如，氫鹵酸諸如HCl，或路易斯酸例如AlCl3或BF3(請(qǐng)參照DuPont公司的US-A-5095113)。
其中Z1，Z4＝三鹵甲基的式(X)中間體化合物，可通過(guò)令相應(yīng)的三鹵乙腈與式(IX)的腈反應(yīng)而制得。這些反應(yīng)成份的反應(yīng)系在例如酸催化下，于惰性有機(jī)溶劑中(例如甲苯，氯苯，氯化烴)，及-40℃至溶劑沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為-10℃至30℃)進(jìn)行。適用的酸為，例如，氫鹵酸諸如HCl，或路易斯酸例如AlCl3或BF3(請(qǐng)參照Ciba Geigy公司的EP-A-130939)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巰基或未取代苯基-(C1-C4)烷基巰基的式(IV)中間體化合物，可在惰性有機(jī)溶劑中(例如甲苯，氯苯，氯化烴或其他溶劑)，及-40℃至溶劑沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為20℃至80℃)，利用適當(dāng)氯化劑(例如元素氯或三氯氧化磷)，將其轉(zhuǎn)化為更具反應(yīng)性的其中Z1＝Cl的式(IV)氯三嗪(請(qǐng)參照J(rèn).K.Chakrabarti，D.E.Tupper；四面體(Tetrahedron)1975，31(16)，1879-1882)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巰基，來(lái)取代或經(jīng)取代苯基-(C1-C4)烷基巰基，或(C1-C4)烷基-苯硫基的式(IV)中間體化合物，可在適當(dāng)溶劑中(例如氯化烴，乙酸，水，醇類，丙酮或它們的混合物)，及0℃至溶劑沸點(diǎn)的溫度下(優(yōu)選為20℃至80℃)，利用適當(dāng)氧化劑(例如間-氯過(guò)苯甲酸，過(guò)氧化氫，過(guò)單硫酸鉀)將其氧化(請(qǐng)參照T.A.Riley，W.J.Henney，N.K.Dalley，B.E.Wilson，R.K.Robins；J.Heterocyclic Chem.；1986，23(6)，1706-1714)。
在化合物(I)的對(duì)映異構(gòu)體的制備方面，也可利用習(xí)用的外消旋物拆分方法(請(qǐng)參照立體化學(xué)的教科書)，例如利用下列方法將混合物分離為非對(duì)映立體異構(gòu)體，例如物理方法諸如結(jié)晶、層析法(尤其是柱型層析法及高壓液體層析法)、蒸餾(視情況需要可在減壓下進(jìn)行)、萃取及其他方法，而殘留的對(duì)映異構(gòu)體混合物通?？赏ㄟ^(guò)在手性固相物質(zhì)上的層析分離法予以分離。適用于制備量或工業(yè)規(guī)模量用的方法為諸如非對(duì)映立體異構(gòu)鹽類的結(jié)晶作用，該鹽類可通過(guò)利用旋光性酸而由式(I)化合物制得，或視需要，在酸性基團(tuán)存在的情況下，利用旋光性堿制得。
適用于通過(guò)非對(duì)映立體異構(gòu)鹽類結(jié)晶作用所達(dá)成的外消旋物拆分的旋光性酸為，例如樟腦磺酸，樟腦酸，溴樟腦磺酸，奎尼酸，酒石酸，二苯甲酰基酒石酸及其他類似的酸；適用的旋光性堿為，例如，奎寧，辛可寧，奎尼定，布魯辛，1-苯乙基胺及其他類似的堿。
這些結(jié)晶作用在大部分的情況中系在含水溶劑或含水有機(jī)溶劑中進(jìn)行，在這些溶劑中較為不溶的非對(duì)映立體異構(gòu)體會(huì)先沉淀，視情況需要也可在置入晶種后進(jìn)行結(jié)晶。然后通過(guò)酸化作用或利用堿，將式(I)化合物的一種對(duì)映異構(gòu)體自沉淀鹽中釋出，或?qū)⒘硪环N對(duì)映異構(gòu)體自晶體中釋出。
下列酸類適用于制備式(I)化合物的酸加成鹽類氫鹵酸類諸如鹽酸或氫溴酸，以及磷酸，硝酸，硫酸，單或雙官能的羧酸類和羥基羧酸類諸如乙酸、馬來(lái)酸、丁二酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山梨酸或乳酸，及磺酸類諸如對(duì)甲苯磺酸或1，5-萘二磺酸。式(I)的酸加成化合物可通過(guò)習(xí)用的鹽形成方法以簡(jiǎn)單的方式制得，例如將式(I)化合物溶解于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中(例如甲醇，丙酮，二氯甲烷或揮發(fā)油)并在0至100℃的溫度下將酸加入其中，而且可通過(guò)習(xí)知方式予以離析，例如過(guò)濾，并可視情況以惰性有機(jī)溶劑清洗的方式予以純化。
式(I)化合物的堿加成鹽類優(yōu)選為在惰性極性溶劑中(例如水，甲醇或丙酮)，于0至100℃的溫度下制備。適用于制備本發(fā)明鹽類的堿有，例如，堿金屬碳酸鹽諸如碳酸鉀，堿金屬氫氧化物及堿土金屬氫氧化物如NaOH或KOH，堿金屬氫化物及堿土金屬氫化物如NaH，堿金屬醇鹽及堿土金屬醇鹽如甲醇鈉或叔丁醇鉀，或是氨，乙醇胺或通式為[NRR’R”R]+OH-的氫氧化季銨。
上述各方法程序中所提及的“惰性溶劑”是指在相應(yīng)情況中的特定反應(yīng)條件下為惰性的溶劑，其并不需要在任何反應(yīng)條件下均為惰性的。
可通過(guò)前述方法合成的多種式(I)化合物的集合物也可以并行方式制備，且可以人工、部分自動(dòng)化或全自動(dòng)化的方式達(dá)成此目的。在此情況中，可例如將產(chǎn)物或中間體化合物的反應(yīng)、處理或純化程序予以自動(dòng)化?？傊源顺绦蛳抵甘鲇?，例如，S.H.DeWitt in″AnnualReports in Combinatorial Chemistry and MolecularDiversityAutomated Synthesis″，Volume1，Verlag Escom 1997，pages 69 to 77中的程序。
許多由例如下列公司所生產(chǎn)的市售裝置可以其供應(yīng)形式用于反應(yīng)及處理的并行程序上Stem Corporation，Woodrolfe Road，Tollesbury，Essex，CM9 8SE，England；H+P Labortechnik GmbH，Bruckmannring 28，85764 Oberschleiβheim，Germany。在式(I)化合物或制備期間所得的中間體化合物的并行純化方面，可使用例如層析裝置，如得自ISCO，Inc.，4700 Superior Street，Lincoln，NE68504，USA的裝置。前述的裝置形成一種組合單元程序，其中個(gè)別方法步驟系經(jīng)自動(dòng)化，但各步驟方法之間必須進(jìn)行人工操作。這種情況可通過(guò)使用半整合或全整合自動(dòng)化體系予以避免，在這些體系中，以例如機(jī)器人來(lái)操作自動(dòng)化組合單元。此類自動(dòng)化體系可得自，例如，Zymark Corporation，Zymark Center，Hopkinton，MA 01748，USA。
除了前文所述方法之外，式(I)化合物可部分或全部通過(guò)固相承載法予以制備。就此而言，合成作用或經(jīng)調(diào)整為適合這些程序的合成作用的個(gè)別中間步驟或所有中間步驟均與合成樹脂結(jié)合。固相承載合成法已詳述于專門文獻(xiàn)中，例如，Barry A.Bunin in″TheCombinatorial Index″，Verlag Academic Press，1998。
固相承載合成法可應(yīng)用于一系列文獻(xiàn)中已知的方法模型上，并可以人工或自動(dòng)化方式進(jìn)行這些方法。例如，其中使用IRORI，11149North Torrey Pines Road，La Jolla，CA 92037，USA的產(chǎn)品的“茶包法(Teebeutelmethode)”(請(qǐng)參見Houghten，US 4,631,211；Hougten等，美國(guó)國(guó)家科學(xué)院院報(bào)(Proc.Natl.Acad.Sci)，1985，82，5131-5135)即可予半自動(dòng)化。固相承載并行合成法的自動(dòng)化可，例如，通過(guò)下述裝置成功地進(jìn)行即得自于ArgonautTechnologies，Inc.，887 Industrial Road，San Carlos，CA94070，USA或MultiSynTech GmbH，Wullener Feld4，58454 Witten，Germany的裝置。
本發(fā)明在此所述的制備方法系以所謂群組或庫(kù)(libraries)的物質(zhì)集合物的方式制得式(I)化合物。本發(fā)明因此也關(guān)于含有至少兩種式(I)化合物及其前體的群組。
本發(fā)明式(I)化合物及其鹽類(后文中總稱為(本發(fā)明)式(I)化合物)具有對(duì)抗廣范圍的經(jīng)濟(jì)上極為重要的單子葉及雙子葉有害植物的優(yōu)異除草活性。此類活性化合物也可有效作用于難以控制的由根莖、塊根或其他多年生器官出土的多年生雜草。在本發(fā)明中，這些物質(zhì)是否在播種前、出土前或出土后施加并不重要。
具體言之，下文通過(guò)例示的方式提出可為本發(fā)明化合物控制的某些代表性單子葉及雙子葉雜草植物，但并不因提出這些植物而使本發(fā)明范圍僅限于某些物種。
本發(fā)明活性化合物可有效作用于其上的雜草種類實(shí)例為，在單子葉雜草類方面，屬于一年生的剪股穎、看麥娘、防披拉草、燕麥、臂形草、雀麥、龍爪茅、馬唐、稗、烏芋(Eleocharis)、草、羊茅、飄拂草、鴨嘴草、黑麥草、雨久花、稷、雀稗、虉草、梯牧草、早熟禾、慈姑、藨草、狗尾草、尖瓣花以及莎草屬，在多年生物種方面，則有冰草、狗牙根、白茅及高梁，還有多年生的莎草類。
在雙子葉雜草類的情況中，作用范圍包括下列物種，例如，一年生的豬殃殃、堇菜、婆婆納、野芝麻、繁縷、莧、白芥、牽牛、母菊、苘麻及黃花稔屬，以及多年生的旋花、薊、酸模及蒿屬。此外，對(duì)諸如下列的雙子葉雜草也有除草活性豚草、春黃菊、飛廉、矢車菊、藜、薊、旋花、曼陀羅、Emex、鼬瓣花、牛滕菊、獨(dú)行菜、母草、罌粟、馬齒莧、蓼、毛莨、蔊菜、節(jié)節(jié)菜、瓜葉菊、田菁、茄、苦苣菜、蒲公英、車軸草、蕁麻及蒼耳屬。
根據(jù)本發(fā)明的活性成份對(duì)于發(fā)生在稻米成長(zhǎng)的特定情形下的雜草也有杰出的控制效果，例如慈姑屬、澤瀉屬、荸薺屬、藨草屬及莎草屬。
如果在出土前先將根據(jù)本發(fā)明的化合物施加于土壤表面上，則可完全防止雜草幼苗的出土，或者是雜草成長(zhǎng)至子葉階段后停止成長(zhǎng)，最后經(jīng)過(guò)三至四周后完全死亡。
如果活性化合物是在出土后施加至植物的綠色部分時(shí)，處理后極短時(shí)間內(nèi)成長(zhǎng)也將徹底停止，雜草植物保持在施加時(shí)的成長(zhǎng)階段，或者是經(jīng)一段時(shí)間后完全死亡，所以在這種方法中由于雜草的競(jìng)爭(zhēng)所造成的對(duì)作物植物的傷害，可在極早階段及以持久的方式將其消除。
雖然根據(jù)本發(fā)明的化合物對(duì)單子葉及雙子葉雜草有極佳的除草活性，其對(duì)具有重要經(jīng)濟(jì)性的作物例如小麥、大麥、裸麥、稻米、玉米、甜菜、棉花及大豆等所造成的傷害只達(dá)可忽略的程度或根本不會(huì)造成傷害?；谶@些理由，本發(fā)明化合物非常適于在農(nóng)業(yè)上有用植物的種植中供選擇性地控制不需要的植物生長(zhǎng)。
而且，根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)對(duì)作物可展現(xiàn)杰出的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性質(zhì)，它們以調(diào)節(jié)的方式參與植物本身的代謝，因此可供專注于植物成份控制及供促進(jìn)收獲使用，例如通過(guò)刺激干燥及生長(zhǎng)抑制。而且它們也適于供一般地控制及抑制不需要的植物生長(zhǎng)，同時(shí)不會(huì)對(duì)植物造成傷害。植物成長(zhǎng)的抑制在大量單子葉及雙子葉作物中占有很重要的角色，因?yàn)槠淇山档突蛲耆A(yù)防倒伏。
由于其除草及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的性質(zhì)，此活性化合物也可在已知或仍在發(fā)展的基因工程改變的植物中用于供控制有害的植物，轉(zhuǎn)基因的植物通常具有特別有利的性質(zhì)，例如耐某種農(nóng)藥，尤其是某種除草劑，耐植物病或植物病的致病微生物，例如某種昆蟲或微生物例如真菌、細(xì)菌或病毒，其他特定的性質(zhì)涉及例如數(shù)量、品質(zhì)、儲(chǔ)存穩(wěn)定性、收成產(chǎn)物的組成及特定的成份，因此，已知轉(zhuǎn)基因的植物具有增加淀粉含量或改良淀粉品質(zhì)或具有不同脂肪酸組成的收成產(chǎn)物。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物或其鹽類在有用及觀賞植物的重要經(jīng)濟(jì)性的轉(zhuǎn)基因作物上的用途，例如在谷類例如小麥、大麥、裸麥、燕麥、黍、稻米、木薯及玉米、或在甜菜、棉花、大豆、油菜籽、馬鈴薯、番茄、豌豆及其他蔬菜，式(I)化合物優(yōu)選在這樣的有用植物的栽培中作為除草劑，其對(duì)除草劑或通過(guò)基因工程使對(duì)除草劑的植物毒性效應(yīng)具有抵抗性。
與已知植物相比較具有改進(jìn)特性的新植物的常規(guī)繁殖方法包括，例如，傳統(tǒng)的育種方法和產(chǎn)生變種。另外，具有改進(jìn)特性的新植物可以通過(guò)基因工程方法繁殖(參見，例如，EP-A-0 221 044，EP-A 0 131624)。
例如，已公開的幾種情況是-對(duì)作物進(jìn)行基因工程改造以改進(jìn)植物中的淀粉合成(例如WO92/11376，WO92/14827，WO91/19806)，-抗草銨膦類(參見例如EP-A-0 242 236，EP-A-242 246)或草甘膦類(WO 92/00377)或磺酰脲類除草劑(EP-A 0 257 993，US-A5013659)的轉(zhuǎn)基因作物，-可產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)的轉(zhuǎn)基因作物，例如棉花，這可以使該植物產(chǎn)生對(duì)某些害蟲的抗性(EP-A 0 142 924，EP-A0 193259)，-具有改進(jìn)脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物(WO 91/13972)。
原則上已知的很多分子生物學(xué)技術(shù)都可應(yīng)用于生產(chǎn)新的具有改進(jìn)特性的轉(zhuǎn)基因植物；參見，例如，Sambrook等，1989，分子克隆，試驗(yàn)手冊(cè)，第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold SpringHarbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”(基因與克隆)，VCHWeinheim，第2版，1996或Christou，“Trends in Plant Science”(植物科學(xué)趨勢(shì))1(1996)第423-431頁(yè)。
為進(jìn)行這種基因工程操作，可以將核酸分子導(dǎo)入質(zhì)粒中，這使得可以通過(guò)DNA序列重組方法發(fā)生基因突變或序列改變。使用上述標(biāo)準(zhǔn)方法可以例如，交換堿基，缺失部分序列或插入天然或合成序列。為互相連接DNA片段，可以將連接物或銜接物連接到片段上。
例如可以通過(guò)表達(dá)至少一個(gè)相應(yīng)的反義-RNA，有義-RNA以獲得共抑作用，或通過(guò)表達(dá)至少一個(gè)相應(yīng)的特異性裂解上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄物的構(gòu)建核酶來(lái)制備具有降低基因產(chǎn)物活性的植物細(xì)胞。
為此目的既可以使用包括基因產(chǎn)物的全部編碼序列的DNA分子，該分子包括可能存在的側(cè)翼序列，還可以使用僅包括部分編碼序列的DNA分子，但這些部分必須足夠長(zhǎng)以在細(xì)胞中可獲得反義效果。還可以使用與基因產(chǎn)物的編碼序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
當(dāng)植物中的核酸分子進(jìn)行表達(dá)時(shí)，可將合成的蛋白質(zhì)定位于植物細(xì)胞中的任意希望區(qū)室。然而，為實(shí)現(xiàn)特定區(qū)室中的定位，例如，可以將編碼區(qū)與DNA序列連接以確保在特定區(qū)室的定位。這種序列對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的(參見，例如，Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，植物雜志(Plant J.)1(1991)，95-106)。
使用已知技術(shù)可使轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞再生成整個(gè)植物。原則上轉(zhuǎn)基因植物可以是任意種類的所需植物，即，可以是單子葉和雙子葉植物。
以這種方式通過(guò)同源(＝天然)基因或基因序列的超量表達(dá)，抑制或阻止或異源(＝外源)基因或基因序列的表達(dá)，可以獲得具有改進(jìn)特性的轉(zhuǎn)基因植物。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可優(yōu)選用在轉(zhuǎn)基因作物，其可耐受包括磺酰基脲、草銨膦-銨或草甘膦-異丙銨及類似活性化合物的除草劑。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的活性化合物用在轉(zhuǎn)基因的作物時(shí)，除了對(duì)抗可在其他作物時(shí)觀察到的有害植物的效應(yīng)外，經(jīng)常還包括對(duì)于相應(yīng)的轉(zhuǎn)基因作物特異性的效應(yīng)，例如改良或特別廣效地控制雜草，可供使用的改變的使用量，優(yōu)選與轉(zhuǎn)基因的作物可耐受的除草劑有良好的組合性，以及對(duì)轉(zhuǎn)基因的作物的生長(zhǎng)及收成產(chǎn)生影響。
本發(fā)明因此也提供根據(jù)本發(fā)明的化合物作為除草劑用于轉(zhuǎn)基因的作物中控制有害的植物的用途。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可以慣用的配制物形式使用，例如可濕性的粉末、可乳化的濃縮物、可噴灑的溶液、噴粉劑或顆粒，因此本發(fā)明也提供含式(I)化合物的除草劑及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑組合物。
式(I)化合物可用許多不同方式配制，這取決于給定的生物及/或化學(xué)-物理參數(shù)，合適的配制選擇實(shí)例為可濕性的粉末(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性濃縮物、可乳化的濃縮物(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可噴灑的溶液、懸浮濃縮物(SC)、主要是油或水的分散液、可和油混合的溶液、膠囊懸浮液(CS)、噴粉劑(DP)、拌種劑、供撒施及土壤應(yīng)用的顆粒、微細(xì)顆粒形式的顆粒、噴灑式顆粒、涂覆的顆粒及吸附的顆粒(GR)、可分散于水的顆粒(WG)、可溶于水的顆粒(SG)、ULV配制物、微膠囊及蠟。
原則上各個(gè)這些配制物都為已知且經(jīng)揭示，例如在Winnacker-Kuecheler，“Chemische Technologie″[化學(xué)工藝]，第7冊(cè)，C.HauserVerlag Munich，第4版，1986，Wade van Valkenburg，″PesticideFormulations″，Marcel Dekker，紐約，1973；K.MaRfens，″SprayDrying″Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.倫敦。
所需要的配制助劑如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑及其他添加劑也已知且經(jīng)揭示，例如在Watkins，″Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers″，第2版，Darland Books，Caldwell紐約，H.v.Olphen，″Introduction to Clay Colloid Chemistry″；第2版，J.Wiley & Sons，紐約；C.Marsden，″Solvents Guide″；第2版，Interscience，紐約，1963；McCutcheon’s″Detergents andEmulsifiers Annual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley andWood，″Encyclopedia of Surface Active Agents″，Chem.Publ.Co.Inc.，紐約1964；Schoenfeldt，″GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte″，Wiss.Verlagsgesell.，StuttgaRf 1976；Winnacker-Kuechler，″Chemische Technologie″，第7冊(cè)，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986。
以這些配制物為基礎(chǔ)，也可制備含其他農(nóng)藥活性物質(zhì)的組合物，例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑及殺真菌劑，以及安全劑、肥料及/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，例如即可使用或桶混的形式。
制備可濕性的粉末，其能均勻地分散于水中，其除了活性物質(zhì)外，還包含離子性及/或非離子性表面活性劑(潤(rùn)溫劑、分散劑)，例如聚乙氧基化烷基酚類、聚乙氧基化脂肪醇類、聚乙氧化脂肪胺類、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)磺酸鈉、2，2’-二萘甲烷-6，6’-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c及稀釋劑或惰性物質(zhì)。制備可濕性的粉末時(shí)，需將除草性活性物質(zhì)磨成細(xì)粉，例如在慣用的設(shè)備如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)及噴氣磨機(jī)中，并且同時(shí)或隨后與配制助劑混合。
制備可乳化的濃縮物是將活性物質(zhì)溶于有機(jī)溶劑中如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他較高沸點(diǎn)的芳族化合物或烴或有機(jī)溶劑的混合物，此外還加入一或多種離子性及(或)非離子性表面活性劑(乳化劑)?？捎玫娜榛瘎┑膶?shí)例為烷芳基磺酸鈣例如十二烷基苯磺酸鈣、或非離子性乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯類、烷芳基聚乙二醇醚類、脂肪醇聚乙二醇醚類、氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚類、脫水山梨糖醇酯類如脫水山梨糖醇脂肪酸酯類或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯類如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類。
噴粉劑的制得是通過(guò)磨碎活性物質(zhì)及微細(xì)分布的固體物質(zhì)如滑石、天然粘土如高嶺土、膨潤(rùn)土或葉蠟石、或硅藻土而達(dá)成。
懸浮濃縮物可主要是含油或水，它們的制備可用如商業(yè)化供應(yīng)的珠研磨機(jī)進(jìn)行濕研磨，必要時(shí)可加入上述已經(jīng)提到的表面活性劑，例如在其他配制方式的情形下所用者。
乳液例如水包油乳液(EW)的制備可通過(guò)如攪拌器、膠體研磨機(jī)及(或)靜態(tài)混合器使用含水有機(jī)溶劑，必要時(shí)可加入上述已經(jīng)提到的表面活性劑，例如在其他配制方式的情形下所用者。
顆粒的制備可將活性物質(zhì)噴灑于吸附性、顆?；亩栊晕镔|(zhì)上，或通過(guò)粘合劑如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或其他礦物油將活性物質(zhì)濃縮物施加于載體的表面上例如沙、高嶺土或顆?；亩栊晕镔|(zhì)，合適的活性物質(zhì)也可根據(jù)慣用于制備肥料顆粒的方法將其顆?；?，必要時(shí)可為肥料混合物的形式。
可分散于水的顆粒通常是根據(jù)慣用的方式制備，例如噴霧干燥法、流化床?；?、圓盤?；ā⑹褂酶咚贁嚢杵鞯幕旌戏?、及沒有固體惰性物質(zhì)的擠出法。
對(duì)于圓盤、流化床、擠壓機(jī)及噴霧制顆粒、實(shí)例方法見“Spray-Drying Handbook”第三版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，″Agglomeration″，Chemical and Engineering 1967，pages147 ff；″Perry’s Chemical Engineer’s Handbook″，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，pp.8-57。
配制植物保護(hù)產(chǎn)品的更詳細(xì)說(shuō)明，見例如G.C.Klingman，″WeedControl as a Science″，John Wiley and Sons Inc.，New York，1961，81-96頁(yè)及J.D.Freyer，S.A.Evans，″Weed Control Handbook″，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，101-103頁(yè)。
該農(nóng)業(yè)化學(xué)配制物通常含0.1至99重量％，尤其是0.1至95重量％的式I活性物質(zhì)，在可濕性粉末中，活性物質(zhì)濃度為例如約10至90重量％，100重量％中剩下者包含慣用的配制成份，在可乳化的濃縮物的情形下，活性物質(zhì)濃度可為約1至90重量％，優(yōu)選5至80重量％。噴粉劑形式的配制物含1至30重量％的活性物質(zhì)，在大多情形下優(yōu)選5至20重量％。可噴灑的溶液約含0.05至80重量％的活性物質(zhì)，優(yōu)選2至50重量％。在可分散于水的顆粒的情形下，活性物質(zhì)的含量部分決定于該活性物質(zhì)是固體還是液體形式及使用何種?；o助劑、填料等。在可分散于水的顆粒的情形下，活性物質(zhì)的含量為例如1至95重量％，優(yōu)選10至80％重量％。
此外上述活性物質(zhì)配制物必要時(shí)可包含于各情形下慣用的粘著劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、填充劑、載體、著色劑、抗泡沫劑、蒸發(fā)抑制劑、pH及粘度調(diào)節(jié)劑。
式(I)化合物或其鹽類可單獨(dú)使用，或與其他農(nóng)藥活性化合物如殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑，除草劑，殺真菌劑，安全劑，肥料及/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑組合而成制劑形式(配制物)使用，例如以完成處理的配制物形式或成桶裝待混合形式制備。在混合型配制物或桶裝混合物中，可與本發(fā)明活性化合物組合的適當(dāng)活性化合物為，例如，其作用系基于抑制例如下列物質(zhì)的已知活性化合物乙酰乳酸合成酶、乙?；?輔酶A羧化酶、PSI、PSII、HPPDO、植物烯減飽和酶(Phytoene-Desaturase)、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纖維素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰(基)莽草酸-3-磷酸合成酶。此類化合物以及其他可使用的化合物(其作用機(jī)制在某些情況中未知或不同)，已述于例如下列文獻(xiàn)中以及其中所引用的文獻(xiàn)中雜草研究(Weed Research)26，441-445(1986)，或“農(nóng)藥手冊(cè)”(″The Pesticide Manual″)，11thedition，1997(在下文中也縮示為“PM”)及12thedition，2000，TheBritish Crop Protection Council and the Royal Soc.ofChemistry(出版商)?？膳c式(I)化合物組合的已知除草劑，可提及的有，例如，下列活性化合物(請(qǐng)注意這些化合物系以國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(International Organization for Standardization)(ISO)所定的“俗名”或以其化學(xué)名稱表示，若情況適用，也標(biāo)明其習(xí)用代碼)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚，即，[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]-氨基]-氧基]-乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草滅(-鈉鹽)；莠滅凈；amicarbazone，amidochlor，酰嘧磺??；殺草強(qiáng)；AMS，即氨基磺酸銨；莎稗磷；磺草靈；莠去凈；唑啶炔草，四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；疊氮津；燕麥靈；BAS 516 H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；beflubutamid，草除靈；乙丁氟靈；呋草黃；芐嘧磺?。坏厣⒘?；滅草松；benzobicyclon，吡草酮；氟磺胺草，新燕靈；苯噻??；雙丙氨膦；甲羧除草醚；雙草醚，除草啶；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；特克草；羥草酮；丁草胺；butafenacil，抑草磷；丁烯草胺；草噻咪；仲丁靈；丁氧環(huán)酮，丁草敵；cafenstrole(CH-900)；雙酰草胺；氟酮唑草；醌肟草，草毒死，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；草克死，即二乙基二硫代氨基甲酸-2-氯烯丙酯；甲氧除草醚；草滅畏；炔禾靈丁酯，chlormesulon；氯溴??；氯炔靈；伐草克；整形醇甲酯；氯草敏；氯嘧磺??；草枯醚；綠麥?。豢莶萋。宦缺桨缝`；氯磺??；氯酞酸甲酯；氯硫酰草胺；綠麥隆，cinidon(-甲酯和乙酯)，環(huán)庚草醚；醚磺隆；clefoxydim，烯草酮；炔草酸及其酯衍生物(例如炔草酸炔丙酯)；異噁草松；氯甲酰草胺；環(huán)己烯草酮；二氯吡啶酸；clopyrasulfuron(甲酯)，唑嘧磺胺鹽，cumyluron(JC 940)；氰草津；環(huán)草敵；環(huán)丙嘧磺隆(AC 104)；噻草酮；環(huán)莠隆；氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)；莎草炔；環(huán)丙津；環(huán)唑草胺；香草隆；2，4-D，2，4-DB，茅草枯；甜菜安；敵草凈；燕麥敵；麥草畏；敵草腈；2，4-滴丙酸；禾草靈及其酯衍生物如禾草靈甲酯；唑嘧磺胺，乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟酰草胺；二氟吡隆，唑隆；哌草丹，二甲草胺；異戊凈；二甲吩草胺(SAN-582H)；敵米達(dá)松，dimexyflam，噻節(jié)因；dimetrasulfuron，氨氟靈；地樂酚；特樂酚；雙苯酰草胺；異丙凈；敵草快；氟硫草定；敵草??；二硝酚；草止津；EL 77，即5-氰草-1-(1，1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多酸；epoprodan，茵草敵；戊草丹；乙丁烯氟靈；胺苯磺隆甲酯；磺噻隆；乙嗪草酮；乙氧呋草黃；ethoxyfen及其酯(例如乙酯，HN-252)；乙氧嘧黃隆，乙苯酰草(HW 52)；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基-苯基]-乙磺酰胺；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草靈和精噁唑禾草靈及其酯例如精噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯；fenoxydim；fentrazamide，非草隆；麥草氟(-甲酯或異丙酯或異丙酯-L)；啶嘧磺隆；floazulate，florasulam，吡氟禾草靈和精吡氟禾草靈及其酯例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯；flucarbazone(鈉鹽)，氯乙氟靈；唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸，丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；氟草隆，氟咯草酮，三氟硝草醚；乙羧氟草醚；氟胺草唑(KNW-739)；flupropacil(UBIC-4243)；氟啶磺隆，芴丁酯，氟啶草酮；flurochloridone；氯氟吡氧乙酸；氟嘧醇，呋草酮；達(dá)草氟，噻唑草酰胺，氟磺胺草醚；foramsulfuron，殺木磷；氟氧草醚；草銨磷；草甘膦異丙胺鹽；氟硝磺酰胺；氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319)；氟吡禾靈及其酯；吡氟氯禾靈(＝R-haloxyfop)及其酯；環(huán)嗪酮；咪草酸；滅草煙；滅草喹及鹽如銨鹽；imazamethapyr，咪草啶酸，imazapic，imazethamethapyr；咪草煙；啶咪黃?。籭ndanofan，磺苯腈；丁咪酰胺；異丙樂靈；異丙??；異噁隆；異噁酰草胺；isoxachlortole，異噁氟草，異噁草醚；特胺靈；乳氟禾草靈；環(huán)草定；利谷?。?甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；mesosulfuron，mesotrione，苯嗪草酮；吡唑草胺；甲基苯噻??；威百畝；滅草唑；苯草酮；甲基殺草隆；metabenzuron，methobenzuron；溴谷??；(α-)異丙甲草胺；磺草唑胺(XRD511)；甲氧??；嗪草酮；甲磺?。籑H；禾草敵；庚酰草胺；甲酰胺硫酸鹽；綠谷隆；滅草隆；MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT5950，即N-[3-氯-4-(1-甲乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；敵草胺；萘草胺；NC310，即4-(2，4-二氯苯甲酰)-1-甲基-5-芐氧基吡唑；草不??；煙嘧磺?。籲ipyraclophen；甲磺禾靈；除草醚；硝氟草醚；氟草敏；坪草丹；氨磺樂靈；炔丙噁唑草(RP-020630)；噁草酮；環(huán)丙氧黃隆，氯噁嗪草，乙氧氟草醚；百草枯；克草敵；壬酸，二甲戊靈；戊噁唑草，氟草磺胺；棉胺寧；甜草寧；氨氯吡啶酸；picolinafen，哌草磷；piributicarb；pirifenop-丁酯；丙草胺；氟嘧磺??；procarbazone-(鈉鹽)，環(huán)氰津；氨氟樂靈；環(huán)丙氟靈；甘撲津(乙酯)；撲滅通；撲草凈；毒草胺；敵稗；噁草酸及其酯；撲滅津；苯胺靈；異丙草胺；炔苯酰草胺；黃亞胺草；芐草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺；氟唑草酯，pyrazolihate；殺草敏；吡嘧磺??；芐草唑；嘧苯草肟，稗草丹，pyridafol，噠草特；pyrimidobac(甲酯)，嘧草硫醚(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；氯甲喹啉酸；滅藻醌，quinofop及其酯，喹禾靈和精喹禾靈及其酯例如喹禾靈乙酯；精喹禾靈四氫糠基酯及乙酯；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E 9636)；S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；密草通；稀禾定；環(huán)草隆；西瑪津；西草凈；氟萘草酯，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-萘基]-氧基]-丙酸及甲酯；磺草酮，甲磺草胺(FMC-97285，F(xiàn)-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆；草甘膦(ICI-A0224)；乙黃黃隆，TCA；牧草胺(GCP-5544)；丁噻?。货坎荩敛荻?；特草靈；特丁草胺；甲氧去草凈；特丁津；特丁凈；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(NSK-850)；thiafluamide，賽唑??；噻唑煙酸(Mon-13200)；噻二唑胺(SN-24085)；噻吩磺??；禾草丹；仲草丹；三甲苯草酮；野麥畏；醚苯磺??；triaziflam，triazofenamide；苯磺?。蝗冗裂跻宜幔粶绮莪h(huán)；草達(dá)津；氟樂靈；氟胺磺隆及其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲隆；tritosulfuron，tsitodef；滅草敵；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑；BAY MKH 6561，UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；唑嘧黃??；丁烯草胺；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；氟噁嗪酮；PP-600；MBH-001；達(dá)草氟；氟唑草酯；肟啶草和雙嘧苯甲酸。
最令人特別注意的是在有用及裝飾用作物中對(duì)有害植物的選擇性控制。本發(fā)明式(I)化合物雖然對(duì)許多作物具有良好至滿意的選擇性，但原則上對(duì)某些作物仍可能發(fā)生植物毒性，尤其是在式(I)化合物與其他低選擇性的除草劑混合時(shí)尤為可能。在此方面，最令人注意的是，含有式(I)化合物或其與其他除草劑或殺蟲劑的組合、以及安全劑的本發(fā)明式(I)化合物的組合物。以用作解毒劑的用量存在的安全劑，可減低所用除草劑/農(nóng)藥的植物毒性副作用，例如對(duì)經(jīng)濟(jì)上重要的作物諸如谷類(小麥，大麥，裸麥，玉米，稻米，粟)，甜菜，甘蔗，油菜，棉花及大豆(尤其是谷類)的毒性。適用于式(I)化合物及其與其他農(nóng)藥的組合的安全劑有，例如，下列的化合物族群a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物，優(yōu)選為WO 91/07874中所述的諸如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡咯二酸二乙酯(Mefenpyr-diethyl)”，PM，第781-782頁(yè))的化合物及相關(guān)化合物；b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，優(yōu)選為EP-A-333 131及EP-A-269 806中所述的諸如1-(2，4-二-氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)的化合物及相關(guān)化合物；c)三唑羧酸型化合物，優(yōu)選為EP-A-174 562及EP-A-346 620中所述的諸如解草唑(乙酯)，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)的化合物及相關(guān)化合物；d)5-芐基-或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸型化合物，優(yōu)選為WO 91/08202中所述的諸如5-(2，4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)的化合物及相關(guān)化合物，或是德國(guó)專利申請(qǐng)(WO-A-95/07897)中所述的5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)(Isoxadifen-ethyl)或其正丙酯(S1-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)；e)8-喹啉氧基乙酸型化合物(S-2)，優(yōu)選為EP-A-86 750、EP-A-94 349及EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述的(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己-1-酯(俗名“解草酯”)(S2-1)(請(qǐng)參見PM，第263-264頁(yè))，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基丁-1-酯(S2-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-酯(S2-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞胺氧基)-1-乙酯(S2-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代基丙-1-酯(S2-9)，及相關(guān)化合物；f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物，優(yōu)選為EP-A-0 582 198中所述的諸如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲酯·乙酯的化合物及相關(guān)化合物；g)苯氧基乙酸或丙酸衍生物或芳族羧酸型活性化合物，例如2，4-二氯苯氧基乙酸(酯類)(2，4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯類(2甲4氯丙酸)、MCPA或3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯類)(麥草畏)；h)用作稻米中土壤作用型安全劑的嘧啶型活性化合物，例如“解草啶”(請(qǐng)參見PM，第511-512頁(yè))(＝4，6-二氯-2-苯基嘧啶)，其系已知為用于播種稻米的丙草胺的安全劑；i)常用作出土前安全劑(土壤作用型安全劑)的二氯乙酰胺型活性化合物，例如，“烯丙酰草胺”(請(qǐng)參見PM，第363-364頁(yè))(＝N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)，“R-29148”(＝Stauffer公司生產(chǎn)的3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)，“解草嗪”(請(qǐng)參見PM，第102-103頁(yè))(＝4-二氯乙酰基-3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪)，“PPG-1292”(＝PPG Industries公司生產(chǎn)的N-烯丙基-N-[(1，3-二氧戊環(huán)-2-基)甲基]二氯乙酰胺)，“DK-24”(＝Sagro-Chem公司生產(chǎn)的N-烯丙基-N-[(烯丙基氨羰基)甲基)]二氯乙酰胺)，“AD-67”或“MON 4660”(＝Nitrokemia或Monsanto公司生產(chǎn)的3-二氯乙酰基-1-氧雜-3-氮雜-螺[4，5]癸烷)，“Diclonon”或“BAS145138”或“LAB 145138”(＝BASF公司生產(chǎn)的3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬烷)，及“解草呋”或“MON 13900”(請(qǐng)參見PM，第637-638頁(yè))(＝(RS)-3-二氯乙?；?5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷)；j)二氯丙酮衍生物型活性化合物，例如，“MG 191”(CAS-登記號(hào)碼96420-72-3)(＝Nitrokemia公司生產(chǎn)的2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán))，其系已知為用于玉米的安全劑；k)已知用于拌種劑的氧基亞氨基化合物型活性化合物，例如，“解草腈”(請(qǐng)參見PM，第902-903頁(yè))(＝(Z)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈)，其已知為用作粟的拌種安全劑以對(duì)抗異丙甲草胺的損害，“氟草肟”(請(qǐng)參見PM，第613-614頁(yè))(＝1-(4-氯苯基(-2，2，2-三氟-1-乙酮O-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)肟)，其已知為用作粟的拌種安全劑以對(duì)抗異丙甲草胺的損害，“解草胺腈”或“CGA-43089”(請(qǐng)參見PM，第1304頁(yè))(＝(Z)-氰基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈)，其已知為用作粟的拌種安全劑以對(duì)抗異丙甲草胺的損害；l)已知用于拌種的噻唑羧酸酯型活性化合物，例如，“解草胺”(請(qǐng)參見PM，第590-591頁(yè))(＝2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸芐酯)，其已知為用作粟的拌種安全劑以對(duì)抗甲草胺及異丙甲草胺的損害；m)已知用于拌種的萘二甲酸衍生物型活性化合物，例如，“萘二甲酸酐”(請(qǐng)參見PM，第1342頁(yè))(＝1，8-萘二甲酸酐)，其已知為用作玉米的拌種安全劑以對(duì)抗硫代氨基甲酸酯類除草劑的損害；n)色滿乙酸衍生物型活性化合物，例如，“CL 304415”(CAS-登記號(hào)碼31541-57-8)(＝American Cyanamid公司生產(chǎn)的2-(4-羧基色滿-4-基)乙酸)，其已知為用作玉米的安全劑以對(duì)抗咪唑啉酮的損害；o)除了對(duì)有害植物的除草作用之外，也對(duì)諸如稻米等作物具有安全劑作用的活性化合物，例如，
“哌草丹”或“MY-93”(請(qǐng)參見PM，第404-405頁(yè))(＝哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯)，其已知為用作稻米的安全劑以對(duì)抗除草劑禾草敵的損害，“香草隆”或“SK 23”(請(qǐng)參見PM，第330頁(yè))(＝1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對(duì)甲苯基脲)，其已知為用作稻米的安全劑以對(duì)抗除草劑唑吡嘧磺隆的損害，“Cumyluron”＝“JC-940”(＝3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，請(qǐng)參見JP-A-60087254)，其已知為用作稻米的安全劑以對(duì)抗某些除草劑的損害，“苯草酮”或“NK 049”(＝3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知為用作稻米的安全劑以對(duì)抗某些除草劑的損害，“CSB”(＝1-溴-4-(氯甲基磺?；?苯)(CAS-登記號(hào)碼54091-06-4，Kumiai公司)，其已知為用作稻米的安全劑以對(duì)抗某些除草劑的損害；p)如WO-A-97/45016中所述的下式(S3)的N-?；酋０奉惢衔锛捌潲}類 q)如國(guó)際申請(qǐng)PCT/EP98/06097中所述的下式(S4)的?；被酋；郊柞０奉惢衔铮羟闆r適合也可為鹽形式； 以及r)如WO-A-98/13 361中所述的下式(S5)的化合物， 包括立體異構(gòu)體及農(nóng)業(yè)上習(xí)用的鹽類在內(nèi)。
所提及的安全劑中特別令人感興趣的是(S1-1)和(S1-9)和(S2-1)，尤其是(S1-1)和(S1-9)。
某些安全劑系已知的除草劑，因此除了顯示對(duì)有害植物的除草作用之外，也顯示對(duì)農(nóng)作物的保護(hù)作用。
除草劑(混合物)對(duì)安全劑的重量比例，通常取決于除草劑的施加量以及所用安全劑的功效，而可在廣范圍內(nèi)變化，例如在200∶1至1∶200之間，優(yōu)選為100∶1至1∶100之間，尤其是20∶1至1∶20之間。與式(I)化合物或其混合物一樣，安全劑也可與其他除草劑/農(nóng)藥一起調(diào)配，而可與除草劑成完成處理的混合物形式或成桶裝待混合形式提供及使用。
在使用上，以市售形式存在的配制物可視需要以習(xí)用方式予以稀釋，例如，在可濕性粉末、可乳化濃縮物、分散液及水分散性粒劑的情況中，可以水稀釋。成粉塵劑、土壤施用或撒播用粒劑及噴灑用溶液形式的制劑，通常并不在使用前以其他惰性物質(zhì)作進(jìn)一步的稀釋。
式(I)化合物所需的施加量依外在條件諸如溫度、濕度、所用除草劑的本質(zhì)等等而改變。其可在廣范圍內(nèi)變化，例如，可施加0.001至10.0公斤/公頃或更多的活性物質(zhì)，但以0.005至5公斤/公頃為佳。
在下列實(shí)施例中，除非另有特別指出的定義，否則所提及的數(shù)量(包括百分比)均以重量計(jì)。A.化學(xué)實(shí)施例實(shí)施例A12-氨基-4-(1，1，2，2-四氟乙基)-6-{N-[1-環(huán)戊基-2-(3-甲基苯氧基)乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(請(qǐng)參見表1，實(shí)施例110)將1.2克(0.05摩爾)鈉在50毫升甲醇中所成的溶液，加入6.7克(0.02摩爾)1-(2-雙胍基-2-環(huán)戊基乙氧基)-3-甲基苯在50毫升甲醇中所成的溶液中。然后將7.2克(0.045摩爾)的1，1，2，2-四氟丙酸甲酯加入其中，并在加熱回流下攪拌此混合物4小時(shí)。濃縮該反應(yīng)混合物，并以乙酸乙酯吸收殘留物。以水清洗該溶液，并以硫酸鎂干燥之。將干燥劑濾出，并于減壓下移除溶劑。以柱型層析法(流動(dòng)相乙酸乙酯/庚烷1∶1)進(jìn)行純化處理，而得6.95克(理論產(chǎn)率的84％)的標(biāo)題化合物。實(shí)施例A22-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-[N-(1-環(huán)丁基-2-苯氧基乙基)氨基]-1，3，5-三嗪(請(qǐng)參見表1，實(shí)施例178)將5.2克(0.03摩爾)2-氨基-4-氯-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪及12.4克(0.09摩爾)碳酸鉀，加入在40毫升乙腈中的5.1克(0.026摩爾)(2-氨基-2-環(huán)丁基乙基)·苯基醚中。于加熱回流下攪拌此混合物4小時(shí)。濃縮該反應(yīng)混合物，并以乙酸乙酯吸收殘留物。以水清洗該溶液，并以硫酸鎂干燥之。將干燥劑濾出，并于減壓下移除溶劑。以柱型層析法(流動(dòng)相乙酸乙酯/庚烷1∶1)進(jìn)行純化處理，而得7.95克(理論產(chǎn)率的88％)的標(biāo)題化合物。實(shí)施例A32-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-{N-[(1R)-1-環(huán)丁基-2-苯氧基乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(請(qǐng)參見表2，實(shí)施例2.178)
將5.2克(0.03摩爾)2-氨基-4-氯-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪及12.4克(0.09摩爾)碳酸鉀，加入在40毫升乙腈中的5.1克(0.026摩爾)(2R)-2-氨基-2-環(huán)丁基乙基·苯基醚中。于加熱回流下攪拌此反應(yīng)混合物4小時(shí)，并以乙酸乙酯吸收殘留物，且以水清洗之。以硫酸鎂干燥有機(jī)相并予過(guò)濾，于減壓下移除溶劑，并以層析法(流動(dòng)相乙酸乙酯/庚烷1∶)純化馀留物，而得8.3克(理論產(chǎn)率的92％)的標(biāo)題化合物。實(shí)施例A42-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-{N-[(1S)-或(1R)-1-環(huán)丁基-2-苯氧基乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(請(qǐng)各參見表2，實(shí)施例2.178，以及表3，實(shí)施例3.178)在手性固定相上層析處理(以Chiracel AD作為載體材料，丙-2-醇/己烷(5/95)作為流動(dòng)相，20℃，0.5毫升/分鐘)2-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-{N-[(1RS)-1-環(huán)丁基-2-苯氧基乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(請(qǐng)參見實(shí)施例A2)，并以UV光譜檢測(cè)。以分離形式獲得R及S異構(gòu)體。通過(guò)與實(shí)施例A3的化合物比較保留時(shí)間(RF)而確定絕對(duì)構(gòu)型。
下列表1，2及3中所列示的實(shí)施例化合物是以類似于實(shí)施例A1及A2或A3及A4的方法以及前文述及的方法所制得者?？s寫Ac ＝乙?；鵐e ＝甲基Et ＝乙基Pr ＝丙基i-Pr＝異丙基c-Pr＝環(huán)丙基n-、i-、s-t-Bu ＝正、異、仲或叔丁基Ph ＝苯基Fp. ＝熔點(diǎn)為使表1基團(tuán)化學(xué)式中的下標(biāo)數(shù)字更為清楚，故將這些下標(biāo)數(shù)字以和其他文字一樣大小的尺寸表示且不以下標(biāo)表示。例如，其中所示的CF3即為習(xí)用表示法中的CF3。在下表中，(X)n＝H的定義意指n＝0。
表1外消旋形式的下式(1)化合物 表2下式(2)化合物在各情況中，若基團(tuán)優(yōu)先順序如下所示，則在被R2取代的碳原子上為R異構(gòu)物；1.NH，2.R2，3.CH2OPh(X)n，4.H) 表3下式(3)化合物在各情況中，若基團(tuán)優(yōu)先順序如下所示，則在被R2取代的碳原子上為S異構(gòu)物1.NH，2.R2，3.CH2OPh(X)n，4.H) B.配制實(shí)施例a)通過(guò)將10重量份的式(I)化合物與90重量份的作為惰性物質(zhì)的滑石混合，并在錘磨機(jī)中粉碎此混合物，而制得粉塵劑。b)通過(guò)混合25重量份的式(I)化合物、64重量份作為惰性物質(zhì)的含高嶺土石英、作為潤(rùn)濕劑和分散劑的10重量份的木質(zhì)磺酸鉀及1重量份的油酰甲基?；撬徕c，并于棒磨機(jī)中碾磨此混合物，而制得在水中極易分散的可濕性粉末。c)通過(guò)將20重量份的式(I)化合物與6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的異十三醇聚乙二醇醚(8 EO)及71重量份石蠟礦油(沸程為，例如，約255℃至277℃以上)混合，并于球磨機(jī)中碾磨此混合物至5微米以下的細(xì)度，而制得在水中極易分散的分散液濃縮物。d)由15重量份的式(I)化合物、75重量份作為溶劑的環(huán)己酮及10重量份作為乳化劑的乙氧基化壬基酚，而制得可乳化濃縮物。e)水分散性粒劑可制備如下混合75重量份的式(I)化合物，10重量份的木質(zhì)磺酸鈣，5重量份的月桂基硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇及7重量份的高嶺土，在棒磨機(jī)中碾磨此混合物，并在流體化床中通過(guò)將所得粉末噴灑于作為?；后w的水上，而將其粒化。f)水分散性粒劑也可制備如下在膠體磨上將下列物質(zhì)均化及預(yù)粉碎25重量份的式(I)化合物，5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基牛磺酸鈉，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣及50重量份的水，然后在珠磨機(jī)中碾磨此混合物，并將所得的懸浮液在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴予以霧化并干燥。C.生物學(xué)實(shí)施例1.出土前的除草作用將單子葉及雙子葉雜草植物的種子或根莖片置于塑膠盆內(nèi)的沙質(zhì)沃土中，并以土壤覆蓋之。然后將調(diào)配成可濕性粉末或乳化液濃縮物形式的本發(fā)明化合物，以不同劑量換算后施用量為600至800升水/公頃的方式制成含水懸浮液或乳化液并施加于該覆土表面上。
處理后，將該塑膠盆置于溫室中，并保持在雜草的良好生長(zhǎng)條件下。在3至4周的試驗(yàn)期后于試驗(yàn)植物出土之后，與未經(jīng)處理的對(duì)照組相比較，而進(jìn)行植物損害或出土負(fù)面影響的視覺評(píng)估。試驗(yàn)結(jié)果顯示，本發(fā)明化合物對(duì)廣范圍的禾草及闊葉雜草具有良好的出土前除草活性。例如，在本試驗(yàn)中，實(shí)施例29，30，31，32，39，40，45，50，51，64，68，71，73，83，85，86，87，88，100，102，104，108，109，110，112，113，118，120，121，130，132，133，134，135，152，154，155，178，182，183，185，249，304，307及312的化合物(請(qǐng)參見表1)均顯示出，于每公頃1公斤及更低的活性物質(zhì)施用量之下，具有對(duì)諸如下列有害植物的極佳出土前除草活性繁縷、多花黑麥草、反枝莧、野歐白芥、野燕麥及狗尾草。
2.出土后的除草作用將單子葉及雙子葉雜草植物的種子或根莖片置于塑膠盆內(nèi)的沙質(zhì)沃土中，以土壤覆蓋之并在良好的生長(zhǎng)條件下于溫室中培養(yǎng)之。播種三周后，在三葉期中處理該試驗(yàn)植物。將調(diào)配成可濕性粉末或乳化液濃縮物的本發(fā)明化合物，以不同的劑量換算后相當(dāng)于600至800公升水/公頃的施用量，噴灑于這些試驗(yàn)植物的綠色部分上。在溫室中及最佳生長(zhǎng)條件下靜置該試驗(yàn)植物3至4周后，以和未經(jīng)處理的對(duì)照組相比較的方式，視覺評(píng)估各制劑的作用。本發(fā)明的制劑在出土后的情況中對(duì)廣范圍的經(jīng)濟(jì)上重要的雜草也具有良好的除草活性。例如，實(shí)施例29，30，31，32，39，40，45，50，51，64，68，71，73，83，85，86，87，88，100，102，104，108，109，110，112，113，118，120，121，130，132，133，134，135，152，154，155，178，182，183，185，249，304，307及312的化合物(請(qǐng)參見表1)均顯示出，于每公頃1公斤及更低的活性物質(zhì)施用量之下，具有對(duì)諸如下列有害植物的極佳出土后除草活性繁縷、多花黑麥草、反枝莧、野歐白芥、野燕麥及狗尾草。
3.對(duì)稻米中有害植物的作用在溫室中的密封塑膠盆中，以及稻田條件下(水的截留高度為2-3公分)，將經(jīng)移植及播種的稻米以及典型的稻米雜草(禾本科及闊葉類)培養(yǎng)至三葉期(稗則培養(yǎng)至1，5葉)。然后進(jìn)行本發(fā)明化合物的處理。為達(dá)此目的，將經(jīng)調(diào)制的活性化合物懸浮、溶解或乳化于水中，并以澆水的方式以不同劑量將其施加于試驗(yàn)植物的截留水中。以此方式處理后，將這些試驗(yàn)植物置于溫室中及最佳生長(zhǎng)條件下，并在整個(gè)試驗(yàn)期間中保持于此狀態(tài)下。
在施用后約三周，以和未經(jīng)處理的對(duì)照組相比較的方式，對(duì)植物損害進(jìn)行視覺評(píng)估。本發(fā)明化合物對(duì)稻作物中的典型的有害植物，例如碎米莎草和稗顯示極佳的除草活性。例如，實(shí)施例29，30，31，32，39，40，45，50，51，64，68，71，73，83，85，86，87，88，100，102，104，108，109，110，112，113，118，120，121，130，132，133，134，135，152，154，155，178，182，183，185，249，304，307及312的化合物(請(qǐng)參見表1)。4.作物的忍受度在進(jìn)一步的溫室實(shí)驗(yàn)中，將多種作物及雜草置于砂質(zhì)壤土中并用土覆蓋，部分盆子立即以第1節(jié)所敘述的方式處理，剩下的其他盆子置于溫室中直到植物長(zhǎng)出二至三片真葉時(shí)，噴灑不同劑量根據(jù)本發(fā)明化學(xué)式(I)的物，如第2節(jié)所述。施用和在溫室中放置四至五周后目視評(píng)定，結(jié)果顯示根據(jù)本發(fā)明的化合物在出土前或后使用時(shí)，即使使用高劑量的活性物質(zhì)，也不會(huì)對(duì)雙子葉作物如大豆、棉花、油菜籽、甜菜和土豆造成任何傷害。而且部分物質(zhì)也對(duì)禾本科作物如大麥、小麥、黑麥、高梁、玉米及稻無(wú)害。部分式(I)化合物顯現(xiàn)高選擇性，且因此適合在農(nóng)業(yè)作物中供控制不要的植物生長(zhǎng)。
權(quán)利要求
1.一種下式(I)的化合物或其鹽 其中R1為芳基，其系未取代或經(jīng)取代，或(C3-C9)環(huán)烷基，其系未取代或經(jīng)取代，或雜環(huán)基，其系未取代或經(jīng)取代，或?yàn)?C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵烷基亞磺酰基、(C1-C4)鹵烷基磺?；?C3-C9)環(huán)烷基，其系未取代或經(jīng)取代、及苯基，其系未取代或經(jīng)取代、及雜環(huán)基，其系未取代或經(jīng)取代、及下列通式的基團(tuán)R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，其中R’，R”和R彼此各自獨(dú)立地為(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且其中Z和Z’彼此各自獨(dú)立地為氧或硫原子，R2為具有4至6個(gè)環(huán)原子的碳環(huán)飽和、部分不飽和或芳族基團(tuán)，或在其雜環(huán)中含有3至6個(gè)環(huán)原子及1至4個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳族、飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，其中所述及的各環(huán)狀基團(tuán)系未取代或經(jīng)取代，或?yàn)橥ㄊ?A-Z的基團(tuán)，其中A為具有1至4個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，或各具有2至5個(gè)碳原子的直鏈亞烯基或亞炔基，其中前述最后三種二價(jià)基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C4)鹵烷氧基，且Z為具有3至6個(gè)環(huán)原子的碳環(huán)飽和、部分不飽和或芳族基團(tuán)，或?yàn)樵谄潆s環(huán)中含有3至6個(gè)環(huán)原子及1至4個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳族、飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，其中所述及的各環(huán)狀基團(tuán)系未取代或經(jīng)取代，R3為氫，(C1-C6)烷基，芳基或(C3-C9)環(huán)烷基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，或?yàn)橥ㄊ?N(B1-D1)(B2-D2)或-NR’-N(B1-D1)(B2-D2)的基團(tuán)，其中B1，B2，D1及D2定義如下，且R’＝氫，(C1-C6)烷基或[(C1-C4)烷基]羰基，R4為通式-B3-D3的基團(tuán)，其中B3及D3定義如下，B1，B2及B3彼此各自獨(dú)立地為直接鍵或通式為-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-的二價(jià)基團(tuán)，其中Z*＝氧或硫原子，Z**＝氧或硫原子，且R*＝(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，D1，D2及D3彼此各自獨(dú)立地為氫，(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，(X)n為n個(gè)取代基X，且X彼此各自獨(dú)立地為鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，單(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，[(C1-C6)烷基]羰基，[(C1-C6)烷氧基]羰基，單(C1-C6)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷?；被騈-(C1-C4)烷?；?N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基氧基，(C3-C9)環(huán)烷基氨基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基或雜環(huán)基氨基，其中前述最后11種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，或兩個(gè)相鄰的X基團(tuán)共同為具有4至6個(gè)環(huán)原子的稠合環(huán)，該環(huán)為碳環(huán)或含有選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，且系為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的基團(tuán)所取代，n為0，1，2，3，4或5，且在前述基團(tuán)中的雜環(huán)基系彼此各自獨(dú)立地為具有3至7個(gè)環(huán)原子及1至4個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜環(huán)基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求第1項(xiàng)的化合物或其鹽，其中R1為苯基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵烷基磺?；?。且其包括取代基在內(nèi)具有6至30個(gè)碳原子，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，且其包括取代基在內(nèi)具有3至30個(gè)碳原子，或?yàn)殡s環(huán)基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵烷基磺酰基，且其包括取代基在內(nèi)具有2至30個(gè)碳原子，或?yàn)?C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵烷基亞磺?；?、(C1-C4)鹵烷基磺?；?、及(C3-C6)環(huán)烷基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基、及苯基或雜環(huán)基，其中前述最后兩種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵烷基磺?；⒓跋铝型ㄊ降幕鶊F(tuán)R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，基中R’，R”和R彼此各自獨(dú)立地為(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環(huán)烷基，以及在環(huán)狀基團(tuán)的情況中，也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代，且其中Z和Z’彼此各自獨(dú)立地為氧或硫原子，且其包括取代基在內(nèi)具有1至20個(gè)碳原子。
3.如權(quán)利要求第1或2項(xiàng)的化合物或其鹽，其中R2為具有4至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的二環(huán)環(huán)烷基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烯基，苯基或具有3至6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，或具有5或6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳基，或選自下列的具有2至4個(gè)雜原子的雜環(huán)基團(tuán)雜芳基如嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不飽和或飽和的雜環(huán)基如哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基，其中前述的R2環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)具有最高達(dá)30個(gè)碳原子，或?yàn)橥ㄊ?A-Z的基團(tuán)，其中A為具有1至4個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，或各具有2至5個(gè)碳原子的直鏈亞烯基或亞炔基，其中前述最后三種二價(jià)基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C4)鹵烷氧基，且Z為具有3至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的二環(huán)環(huán)烷基，具有4至6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烯基，或苯基或具有3至6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的飽和或部分不飽和雜環(huán)基團(tuán)，或具有5或6個(gè)環(huán)原子及一個(gè)選自N、O及S的雜原子的雜芳基，或?yàn)檫x自下列的具有2至4個(gè)雜原子的雜環(huán)基團(tuán)雜芳基如嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不飽和或飽和的雜環(huán)基如哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基，其中前述的Z環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)具有最高達(dá)30個(gè)碳原子。其中在R2及Z環(huán)狀基團(tuán)上的取代基，系為一或多個(gè)相同或不同的選自下列A)、B)、C)及D)基團(tuán)族群的取代基，其中A)族群 系由下列基團(tuán)所組成鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氨羰基，磺基，氰基，氰硫基及氧代基，B)族群 系由下列基團(tuán)所組成(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，單(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C4-C9)環(huán)烯基，(C1-C6)烷叉，(C4-C9)環(huán)烷叉，下列通式的基團(tuán)Ra-C(＝Z*)-、Ra-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-、RaRbN-C(＝Z*)-、Ra-Z**-C(＝Z*)-O-、RaRbN-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-NRb-及RaRbN-C(＝Z*)-NRc-，其中Ra，Rb和Rc彼此各自獨(dú)立地為(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，且其中Z*和Z**彼此各自獨(dú)立地為氧或硫原子，C)族群 系由B)族群中的基團(tuán)所組成，但其中各基團(tuán)均為一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烷撐、(C4-C9)環(huán)烷叉、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，其中前述最后21種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲?；?C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，且在環(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C6)烷叉所取代，和在環(huán)狀基團(tuán)的情況下也可為(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵烷基和(C1-C6)烷叉取代，及D)族群 系由具有1至6個(gè)碳原子的二價(jià)或三價(jià)脂族橋基團(tuán)所組成，其中二價(jià)橋基團(tuán)及三價(jià)橋基團(tuán)分別連接環(huán)骨架的兩個(gè)及三個(gè)碳原子，并且R2或Z基團(tuán)因此成為二環(huán)或三環(huán)基團(tuán)，其中這些橋基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲?；?、(C1-C4)烷羰基、(C1-C4)烷氧羰基及氧代基。
4.如權(quán)利要求第1項(xiàng)的化合物或其鹽，其中R3為氫，(C1-C4)烷基，其系未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或?yàn)楸交?C3-C6)環(huán)烷基，其中前述最后兩種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵烷基磺?；?yàn)橥ㄊ絅(B1-D1)(B2-D2)的基團(tuán)，R4為氫，(C1-C4)烷基，苯基或(C3-C6)環(huán)烷基，其中前述最后三種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵烷基磺?；约啊⒃诃h(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代，或?yàn)榧柞；?，[(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，氨羰基，單(C1-C4)烷基氨羰基或二(C1-C4)烷基氨羰基；B1及B2彼此各自獨(dú)立地為直接鍵或通式為-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*的二價(jià)基團(tuán)，其中Z*＝O或S，Z**＝O或S，且R*＝(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵烷基磺?；约啊⒃诃h(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代；且D1及D2彼此各自獨(dú)立地為氫，(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵烷基磺?；约?、在環(huán)狀基團(tuán)的情況中也可為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵烷基所取代。
5.如權(quán)利要求第1-4之任一項(xiàng)的化合物或其鹽，其中(X)n為n個(gè)取代基X，且X彼此各自獨(dú)立且優(yōu)選為鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，[(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，單(C1-C4)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷?；被騈-(C1-C4)烷酰基-N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，其中前述最后8種基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的取代基所取代鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)鹵烷氧基、甲?；?C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基或雜環(huán)基氨基，其中前述最后9種基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，優(yōu)選為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基所取代鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基及二(C1-C4)烷基氨羰基，或兩個(gè)相鄰的X基團(tuán)共同為具有4至6個(gè)環(huán)原子的稠合環(huán)，該環(huán)為碳環(huán)或含有選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，且系為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的基團(tuán)所取代；且n為0，1，2或3。
6.如權(quán)利要求第1-5之任一項(xiàng)的化合物或其鹽，其中R1為(C1-C4)烷基，(C1-C4)鹵烷基，芐基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C2)烷基，R2為環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，環(huán)丁-1-烯基，環(huán)丁-2-烯基，環(huán)戊-1-烯基，環(huán)戊-2-烯基，環(huán)戊-3-烯基，環(huán)氧乙烷基，氧雜環(huán)丁烷-2-基，氧雜環(huán)丁烷-3-基，四氫呋喃基諸如四氫呋喃-2-基或四氫呋喃-3-基，噁烷基諸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮雜環(huán)丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，吡咯啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊環(huán)基，噁唑啉基，異噁唑啉基，噁唑烷基，異噁唑烷基或嗎啉基，其中前述的R2環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)具有最高達(dá)30個(gè)碳原子，或?yàn)橥ㄊ?A-Z的基團(tuán)，其中A為具有1至4個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，或各具有2至5個(gè)碳原子的直鏈亞烯基或亞炔基，其中前述最后三種二價(jià)基團(tuán)各為未取代或?yàn)橐换蚨鄠€(gè)選自下列的基團(tuán)所取代鹵素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷基及(C1-C4)鹵烷氧基，且Z為環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，環(huán)丁-1-烯基，環(huán)丁-2-烯基，環(huán)戊-1-烯基，環(huán)戊-2-烯基，環(huán)戊-3-烯基，環(huán)氧乙烷基，氧雜環(huán)丁烷-2-基，氧雜環(huán)丁烷-3-基，四氫呋喃基諸如四氫呋喃-2-基或四氫呋喃-3-基，噁烷基諸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮雜環(huán)丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，吡咯啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，異噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊環(huán)基，噁唑啉基，異噁唑啉基，噁唑烷基，異噁唑烷基或嗎啉基，其中前述的Z環(huán)狀基團(tuán)各為未取代或經(jīng)取代，且包括其取代基在內(nèi)具有最高達(dá)30個(gè)碳原子，其中在R2及Z環(huán)狀基團(tuán)上的取代基系為一或多個(gè)選自下列的基團(tuán)鹵素、羥基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵烷硫基、(C1-C4)烷叉、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、單(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵烷基磺?；琑3為氨基，R4為氫，(X)n為n個(gè)取代基X，其中X彼此各自獨(dú)立地為鹵素，OH，NO2，CN，SCN，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C4)烷羰基或(C1-C4)烷氧羰基，其中前述最后四種基團(tuán)系為未取代或?yàn)辂u素或(C1-C4)烷氧基所取代，且n為1或2。
7.一種制備權(quán)利要求第1至6項(xiàng)中任一項(xiàng)的式(I)化合物或其鹽的方法，其包括a)令下式(II)的化合物R1-Fu (II)其中Fu為選自下列的官能基羧酸酯，原羧酸酯，羧酰氯，羧酰胺，羧酸酐及三氯甲基，與下式(III)的化合物或其酸加成鹽反應(yīng) 或b)令下式(IV)的化合物 其中Z1為可交換的基團(tuán)或離去基，與下式(V)的適當(dāng)胺或其酸加成鹽反應(yīng) 其中在式(II)、(III)、(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X和n系如式(I)中所定義者。
8.一種除草用或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)用組合物，其包含一或多種權(quán)利要求第1至6項(xiàng)中任一項(xiàng)的式(I)化合物或其鹽類，以及習(xí)用于農(nóng)作物保護(hù)的調(diào)配助劑。
9.一種控制有害植物或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其包含將有效量的一或多種權(quán)利要求第1至6項(xiàng)中任一項(xiàng)的式(I)化合物或其鹽類施加于該植物上，部分的該植物上，該植物的種子上或栽種區(qū)域上。
10.如權(quán)利要求第1至6項(xiàng)中任一項(xiàng)的式(I)化合物或其鹽類用作除草劑及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的化合物或其鹽類,其中R
文檔編號(hào)A01N43/78GK1344261SQ00805249
公開日2002年4月10日 申請(qǐng)日期2000年3月13日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月20日
發(fā)明者J·霍蘭德, L·威爾姆斯, J·金德爾, W·吉恩克, H·比林格, C·羅森格, T·奧勒, F·瑟沃切特 申請(qǐng)人:阿溫提斯作物科學(xué)有限公司