專利名稱：除草組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于防治栽培作物、尤其是禾谷類和玉米作物中的禾草和雜草的新型選擇性除草組合物，該組合物包含除草劑和安全劑(解毒劑)且保護栽培作物而不是雜草免受所述除草劑的植物毒性，還涉及所述組合物在栽培作物中防治雜草的用途。
當施用除草劑時，由于包括除草劑濃度和施用方式，栽培植物本身，土壤的性質以及氣候條件如光照、溫度和降雨在內的因素的影響，栽培植物也可能受到嚴重的損害。為了消除這一問題以及類似問題，已有人建議使用不同的化合物作為能夠拮抗除草劑對栽培植物的有害作用的安全劑，即保護栽培植物，同時對待防治的雜草的除草作用無實質的損害。然而，業已發現所建議的安全劑通常不僅對栽培植物而且對除草劑都具有非常特定的作用，而且在某些情況下也受到施用方式的影響，即特定的安全劑通常僅適于特定的栽培植物和特定種類的除草劑或特定的除草劑。因此，例如EP-A-0 551 650公開了保護栽培植物免受包括2-酰化1，3-二羰基化合物在內的除草劑的植物毒性作用的化合物。
現已發現式Ⅱ的化合物 或其乙基酯適于保護栽培植物免受某些吡唑基類除草劑的植物毒性作用。
因此，本發明提供了一種選擇性除草組合物，該組合物除常規的惰性配制助劑如栽體、溶劑和潤濕劑外，包含如下成分的混合物a)除草有效量的式Ⅰ除草劑 其中Q為基團 R1為氫，-COO-C1-C4-烷基，-S-C1-C4-烷基或-SO-C1-C4-烷基；和b)用來拮抗該除草劑的解毒有效量的式Ⅱ安全劑 或其乙基酯。
本發明還涉及一種在栽培作物中選擇性防治雜草的方法，它包括用除草有效量的式Ⅰ除草劑和用來拮抗該除草劑的解毒有效量的式Ⅱ安全劑同時或單獨處理所述栽培植物、其種子或秧苗或其種植區。
可受式Ⅱ的安全劑保護而抵御上述除草劑的有害作用的適合栽培植物優選是禾谷類，棉花，大豆，糖用甜菜，甘蔗，種植園植物，油菜，玉米和水稻，最優選玉米。
作物還應理解為已經通過常規育種或基因工程方法而對除草劑或幾類除草劑具有耐受性的那些作物。
待防治的雜草可以是單子葉和雙子葉雜草，典型的繁縷屬、水田芥屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、芥屬、毒麥屬、茄屬、稗屬、莞草屬、雨久花屬、慈姑屬、雀麥屬、看麥娘屬、阿拉伯高粱、筒軸茅屬、莎草屬、苘麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、甘薯屬、菊屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬雜草。
種植區應理解為已經種有栽培植物或其種子的區域，以及意欲種植所述栽培植物的區域。
取決于最終用途，式Ⅱ的安全劑可以用于預處理作物的種子(拌種或拌苗)或可以在插種前后摻入土壤中。然而，也可以將其單獨或與除草劑一起在出苗后施用。因此用安全劑處理植物或種子原則上講可以與除草劑的施用時間無關。然而，也可以通過同時施用除草劑和安全劑(例如以桶混物形式)來進行處理。安全劑相對于除草劑的濃度基本上取決于施用方式。在通過使用桶混物用安全劑和除草劑的組合進行大田處理或通過單獨施用安全劑和除草劑進行大田處理時，安全劑與除草劑的比率通常為100∶1-1∶100，優選20∶1-1∶20。
在本發明的上下文中，烷基為甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基。
其中Q為Q1和R1為氫的式I化Ⅰ合物例如由《農藥手冊》，第11版，British Crop Protection Council，1997已知。其它式Ⅰ化合物例如描述于WO97/43270和WO99/51583中。其中Q為Q2的式Ⅰ化合物描述于EP-A-0 496 631中。式Ⅱ化合物由DE-A-4331448已知。
本發明的優選組合物含有式Ⅰ化合物，其中Q為Q1且R1為氫，-SOCH3或-SCH3。
在大田處理中，通常施用0.001至5.0千克/公頃、優選0.001至0.5千克/公頃安全劑。除草劑的濃度通常為0.001至2千克/公頃，但優選0.005至1千克/公頃。
本發明的組合物適于農業中常用的所有施用方法，這些方法包括出苗前施用、出苗后施用和拌種。對于拌種，通常施用0.001至10克安全劑/千克種子，優選0.05至2克安全劑/千克種子。如果在播種前立即以液體形式使用安全劑來進行浸種，則優選使用含有濃度為1-10000ppm、優選100-1000ppm的活性成分的安全劑溶液。
為了施用，優選將式Ⅱ的安全劑或式Ⅱ安全劑和式Ⅰ除草劑的混合物有利地與常用配制助劑一起加工成配方，典型的是加工成乳油、可涂覆糊、直接可噴霧或可稀釋溶液、稀乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊。這些配方例如描述于WO97/34485第9-13頁中。配方可以已知的方法制備，有利的是通過將活性成分與固體或液體配制助劑(典型的是溶劑或固態載體)均勻混合和/或研磨來制備。還可以使用表面活性化合物(表面活性劑)來制備這些配方。用于這一目的的合適溶劑和固態載體也描述于所述的WO97/34485第6頁中。
取決于待配制的式Ⅰ除草劑的類型，合適的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和潤濕性能的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑以及表面活性劑混合物。合適的陰離子、非離子和陽離子表面活性劑的實例列于所述的WO97/34485第7和8頁中。常用于配制領域且尤其描述于“Mc Cutcheon洗滌劑和乳化劑年鑒(Mc Cutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual)”，MC Publishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“表面活性劑手冊(Tensid-Taschenbuch)”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981，以及M.和J.Ash，“表面活性劑大全(Encyclopedia of Surfactants)”，第Ⅰ-Ⅲ卷，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中的表面活性劑也適于制造本發明的除草組合物。
除草組合物通常含有0.1-99％(重量)、優選0.1-95％(重量)的式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物的混合物，1-99.9％(重量)的固體或液體配制助劑以及0-25％(重量)、優選0.1-25％(重量)的表面活性劑。盡管通常優選將商業產品配成濃縮物，但最終用戶通常使用稀釋配方。
組合物也可含有其它成分，例如穩定劑，例如合適的話是環氧化的植物油(環氧化椰子油，菜籽油或大豆油)；消泡劑，典型的是硅油；防腐劑；粘度調節劑；粘合劑和增稠劑；以及肥料或其它化學試劑。可以適當地使用各種方法和技術來施用式Ⅱ安全劑或含有它們的組合物，以保護栽培植物免受式Ⅰ除草劑的有害作用，有利的是使用如下方法
ⅰ)拌種a)通過在容器中振搖，將種子用式Ⅱ化合物的可濕性粉劑配方拌涂，直到此安全劑均勻地分布于種子的表面(干處理)，每100千克種子使用約1至500克式Ⅱ化合物(4克至2千克可濕性粉劑)。
b)通過方法a)，用式Ⅱ化合物的乳油拌種(濕處理)。
c)通過用含有100-1000ppm式Ⅱ化合物的混合物浸泡種子1至72小時，合適的話隨后干燥它們來進行拌涂(浸種)。
拌種或發芽秧苗的處理自然是優選的施用方法，因為這樣的安全劑處理完全集中在靶體作物上。通常，每100千克種子使用1至1000克、優選5至250克的安全劑。然而，取決于所采用的方法，也可以使用其它的化學試劑或微量營養素，濃度可以超過或低于所示的極限值(重復拌種)。
ⅱ)桶混施用使用安全劑與除草劑的混合物的液體制劑(相互比率為10∶1至1∶100)，除草劑的濃度為0.005至5.0千克/公頃。這種桶混物在播種前或播種后施用。
ⅲ)犁溝施用將配制成乳油、可濕性粉劑或顆粒劑的式Ⅱ化合物施用于已播上種子的開挖犁溝。在將犁溝覆上土后，將除草劑以常規的方式出苗前施用。
ⅳ)化合物的控制釋放將式Ⅱ化合物以溶液施于礦物顆粒載體或聚合物顆粒(尿素/甲醛)上，然后干燥。然后可涂上使安全劑在特定的時間內以受控速率釋放的涂層(包衣顆粒劑)。
特別優選的配方由如下成分組成(％=重量百分比；化合物混合物指式Ⅰ化合物與式Ⅱ化合物的混合物)乳油化合物混合物 1至90％，優選5至20％表面活性劑 1至30％，優選10至20％
液體載體 5至94％，優選70至85％粉劑化合物混合物 0.1至10％，優選0.1至5％固體載體 99.9至90％，優選99.9至99％懸浮濃縮物化合物混合物 5至75％，優選10至50％水94至24％，優選88至30％表面活性劑1至40％，優選2至30％可濕性粉劑化合物混合物 0.5至90％，優選1至80％表面活性劑0.5至20％，優選1至15％固體載體 5至95％，優選15至90％顆粒劑化合物混合物 0.1至30％，優選0.1至15％固體載體 99.5至70％，優選97至85％本發明用下列非限制性實施例進行更詳細的說明。
式Ⅰ除草劑與式Ⅱ安全劑的混合物的制劑實施例(％=重量百分比)F1.乳油 a) b) c) d)化合物混合物5％10％25％50％十二烷基苯磺酸鈣6％8％ 6％ 8％聚乙氧基化蓖麻油(36摩爾EO) 4％- 4％ 4％辛基苯酚聚乙氧基化物
(7-8摩爾EO) - 4％ - 2％環己酮 - - 10％20％C9-C12芳烴混合物85％ 78％55％16％通過用水稀釋這些乳油可以獲得任何所需濃度的乳液。
F2.溶液 a)b)c)d)化合物混合物5％ 10％ 50％ 90％1-甲氧基-3-(3-甲-20％ 20％ -氧基丙氧基)丙烷聚乙二醇MG400 20％ 10％ - -N-甲基-2-吡咯烷酮 -- 30％ 10％C9-C12芳烴混合物75％ 60％ - -這些溶液適于以微滴的形式施用。
F3.可溫性粉劑 a)b)c)d)化合物混合物5％ 25％ 50％ 80％木素磺酸鈉 4％ - 3％ -月桂基硫酸鈉2％ 3％ - 4％二異丁基萘磺酸鈉- 6％ 5％ 6％辛基苯酚聚乙氧基化物- 1％ 2％ -(7-8摩爾EO)高度分散的硅石 1％ 3％ 5％ 10％高嶺土 88％ 62％ 35％ -將化合物與助劑徹底混合，并將混合物在合適的磨中徹底研磨，得到可濕性粉劑。它可以用水稀釋，得到任何所需濃度的懸浮液。
F4.包衣顆粒劑a)b) c)化合物混合物 0.1％ 5％15％高度分散的硅石 0.9％ 2％2％無機載體(直徑0.1-1毫米) 99.0％93％ 83％例如碳酸鈣或二氧化硅將化合物溶解于二氯甲烷中，并將溶液噴霧至載體上，隨后真空除去溶劑。
F5.包衣顆粒劑 a)b) c)化合物混合物0.1％ 5％15％聚乙二醇MG200 1.0％ 2％3％高度分散的硅石 0.9％ 1％2％無機載體(直徑0.1-1毫米) 98.0％92％ 80％例如碳酸鈣或二氧化硅在混合機中將研細的化合物均勻地涂至用聚乙二醇濕潤的載體上。用這種方式獲得無粉塵的包衣顆粒劑。
F6.擠出顆粒劑 a)b) c) d)化合物混合物0.1％ 3％ 5％ 15％木素磺酸鈉 1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纖維素1.4％ 2％ 2％ 2％高嶺土 97.0％93％90％79％將化合物與助劑混合并研磨，并將混合物用水濕潤。將混合物擠出，之后在空氣流中干燥。
F7.粉劑a) b) c)化合物混合物 0.1％ 1％ 5％滑石 39.9％49％35％高嶺土60.0％50％60％將活性成分與載體在適合的磨中混合，獲得直接可用的粉劑。
F8.懸浮濃縮物 a) b) c) d)化合物混合物 3％10％25％50％乙二醇5％5％ 5％ 5％壬基苯酚聚乙氧基化物 - 1％ 2％ -(15摩爾EO)木素磺酸鈉3％3％ 4％ 5％羧甲基纖維素 1％1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％硅油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水87％ 79％62％38％將磨細的化合物與助劑徹底混合，得到懸浮濃縮物，用水稀釋可以制備任何所需濃度的懸浮液。
通常更為有利的是，將式Ⅰ化合物與式Ⅱ組分單獨配制，并僅在施用前立即以所需的混合比在施用器中混在一起，成為在水中的桶混物。
下列實施例說明式Ⅱ安全劑保護栽培植物免受式Ⅰ除草劑的植物毒性作用的能力。生物實施例實施例B1出苗后試驗將試驗植物在溫室條件下種于盆中，直至達到施用后階段。將標準土壤用作生長介質。在出苗后階段，將除草劑單獨和以與安全劑的混合物施用于試驗植物上，或施用于由預先用安全劑拌涂的種子生長出的作物植株上。施用量取決于在大田或溫室條件下確定的最佳劑量。2-4周后進行試驗評價(100％作用=徹底死亡；0％作用=無植物毒性作用)。用于該試驗中的混合物顯示出良好的結果。
式Ⅱ化合物的解毒作用的實施例在表B1中給出。式Ⅰ化合物的施用率為50g/ha，而式Ⅱ化合物的施用率同樣為50g/ha。表B3式Ⅱ化合物對式Ⅰ化合物的解毒作用，其中Q為Q1且R1為氫(式Ⅰa)植物 植物毒性作用式Ⅰa化式Ⅰa化合物+ 式Ⅰa化合物+合物 式Ⅱ化合物的乙基酯 式Ⅱ化合物玉米 20 15 10藜屬 100 100 100上述數據表明，通過使用本發明的混合物，式Ⅰa化合物在50g/ha施用率下對玉米的植物毒性作用可以從農學上不可耐受的20％降低到15％，或僅為10％，而不損害對藜屬的良好除草作用。
通過按照上述其它配制實施例配制化合物混合物得到相同的結果。
權利要求
1．一種選擇性除草組合物，除了常規的惰性配制助劑之外，它還包含如下成分的混合物a)除草有效量的式Ⅰ化合物 其中Q為基團 R1為氫，-COO-C1-C4-烷基，-S-C1-C4-烷基或-SO-C1-C4-烷基；和b)用來拮抗該除草劑的解毒有效量的式Ⅱ安全劑 或其乙基酯。
2．一種選擇性防治栽培作物中的雜草和禾草的方法，它包括用除草有效量的式Ⅰ化合物和用來拮抗該除草劑的解毒有效量的式Ⅱ安全劑同時或單獨處理所述栽培植物、其種子或秧苗或其種植區域。
3．根據權利要求2的方法，其中所述栽培作物是玉米。
全文摘要
本發明涉及一種用于防治栽培作物中的禾草和雜草的選擇性除草組合物,它包含a)除草有效量的式Ⅰ化合物其中Q為基團R
文檔編號A01N43/80GK1288665SQ0012638
公開日2001年3月28日 申請日期2000年9月12日 優先權日1999年9月16日
發明者W·T·儒格 申請人:諾瓦提斯公司